JPH0429965A - α―Ｎ―アルキルアミノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法 - Google Patents
α―Ｎ―アルキルアミノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法Info
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- JPH0429965A JPH0429965A JP13546590A JP13546590A JPH0429965A JP H0429965 A JPH0429965 A JP H0429965A JP 13546590 A JP13546590 A JP 13546590A JP 13546590 A JP13546590 A JP 13546590A JP H0429965 A JPH0429965 A JP H0429965A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、α−Ｎ−アルキルアミノニトリル誘導体鏡像
異性体を選択的に製造する方法に関する。
異性体を選択的に製造する方法に関する。
本発明に係るα−Ｎ−アルキルアミノニトリル類は食品
工業や医薬品工業で用いられるα−アミノ酸類、または
合成化学工業における遷移金属触媒の不斉配位子として
用いられる１、２−ジアミン類製造の中間原料として利
用される。
工業や医薬品工業で用いられるα−アミノ酸類、または
合成化学工業における遷移金属触媒の不斉配位子として
用いられる１、２−ジアミン類製造の中間原料として利
用される。
［従来の技術］
ところで、α−アミノ酸類や １，２−ジアミン類では
、鏡像異性体（エナンチオマー）の一方か、味覚や薬効
」二、あるいは合成触媒として特に優れていることは、
よく知られている。従って中間原料とするα−Ｎ−アル
キルアミンニトリル類も選択的に鏡像異性体を製造でき
れば、非常に好都合である。
、鏡像異性体（エナンチオマー）の一方か、味覚や薬効
」二、あるいは合成触媒として特に優れていることは、
よく知られている。従って中間原料とするα−Ｎ−アル
キルアミンニトリル類も選択的に鏡像異性体を製造でき
れば、非常に好都合である。
キラル（不斉）なα−Ｎ−アルキルアミノニトリル類を
選択的に合成する方法として、不斉なアルキル基を有す
るＮ−アルキルアルジミンを基質に用い、これにシアン
化水素を付加させてα−Ｎアルキルアミノニトリルのノ
アステレオ異性体を生成させる方法か知られている［例
えば、ケー・バラタ、ブリティン オブ ザ ケミカル
ソサエティ オブ ジャパン ４６ １９１〜＋９３
頁（Ｉ９７３年）等の文献参照］。この方法では基質と
する不斉なアルキル基を有するＮ−アルキルアルジミン
の調製のために、光学的に純粋な不斉なアルキルアミン
が必要であり、−船釣な方法とは言い難い。
選択的に合成する方法として、不斉なアルキル基を有す
るＮ−アルキルアルジミンを基質に用い、これにシアン
化水素を付加させてα−Ｎアルキルアミノニトリルのノ
アステレオ異性体を生成させる方法か知られている［例
えば、ケー・バラタ、ブリティン オブ ザ ケミカル
ソサエティ オブ ジャパン ４６ １９１〜＋９３
頁（Ｉ９７３年）等の文献参照］。この方法では基質と
する不斉なアルキル基を有するＮ−アルキルアルジミン
の調製のために、光学的に純粋な不斉なアルキルアミン
が必要であり、−船釣な方法とは言い難い。
［発明か解決しようとする課題］
前記従来技術の問題点は、不斉な構造を持たないノ↓質
の場合には、不斉な生成物を製造できない点である。つ
まり、不斉構造を持たない試質分子のアルジミンに対す
る付加反応は、基質の二重結合の平面の両側から均等に
起こり、生成物は完全なラセミ体となる。
の場合には、不斉な生成物を製造できない点である。つ
まり、不斉構造を持たない試質分子のアルジミンに対す
る付加反応は、基質の二重結合の平面の両側から均等に
起こり、生成物は完全なラセミ体となる。
ところで相互に混じり合わない有機化合物と無機物質と
の反応を、有機溶媒中、固−液不均−系で行う際、例え
ばシリカゲルやアルミナなとの固体担体を加えることに
より、反応が促進されることか最近知られてきた。そこ
で本発明者らはベンズアルジミンとシアン化カリを有機
溶媒中、固液不均一系で反応させることを試み、この際
の担体として、有機高分子固体である下記構造式（ＩＶ
）で示されるキチンや下記構造式（Ｖ）で示されるキト
サンを用いると反応か加速され、ベンズアルジミンとシ
アン化カリウムからα−アミノニトリルの誘導体を収率
をかなり同士して生成できること、および生成物のα−
アミノニトリルの誘導体では（Ｒ）体が過剰に含有され
ていることを既に見出し、報告している［文献 日本化
学会第５２春季年会講演予稿集ＴＩ、２Ｚ４５． ｐ、
Ｉ ６２８（Ｉ９８８）］。
の反応を、有機溶媒中、固−液不均−系で行う際、例え
ばシリカゲルやアルミナなとの固体担体を加えることに
より、反応が促進されることか最近知られてきた。そこ
で本発明者らはベンズアルジミンとシアン化カリを有機
溶媒中、固液不均一系で反応させることを試み、この際
の担体として、有機高分子固体である下記構造式（ＩＶ
）で示されるキチンや下記構造式（Ｖ）で示されるキト
サンを用いると反応か加速され、ベンズアルジミンとシ
アン化カリウムからα−アミノニトリルの誘導体を収率
をかなり同士して生成できること、および生成物のα−
アミノニトリルの誘導体では（Ｒ）体が過剰に含有され
ていることを既に見出し、報告している［文献 日本化
学会第５２春季年会講演予稿集ＴＩ、２Ｚ４５． ｐ、
Ｉ ６２８（Ｉ９８８）］。
式（ＩＶ）
式（Ｖ）
さらにベンズアルジミンとシアン化カリウムの固−液二
相不均一反応の際の１１体としてキチン系高分子の作用
を研究の結果、キ１−サンのアミノ基に芳香族アルデヒ
ドを縮合させた下記構造式（ＶＴ）で示されるＮ−アリ
ールメチレンキトサンを担体に用いると、キチンやキト
サンを担体に用いた場合と異なり、（Ｓ）体が過剰に生
成することも見出した［文献＝日本化学会第５８春季年
会講演予稿集ＩＩ、ＩＩＩＩＪ３５．ｐ、］９９５ （
Ｉ９８９）］。
相不均一反応の際の１１体としてキチン系高分子の作用
を研究の結果、キ１−サンのアミノ基に芳香族アルデヒ
ドを縮合させた下記構造式（ＶＴ）で示されるＮ−アリ
ールメチレンキトサンを担体に用いると、キチンやキト
サンを担体に用いた場合と異なり、（Ｓ）体が過剰に生
成することも見出した［文献＝日本化学会第５８春季年
会講演予稿集ＩＩ、ＩＩＩＩＪ３５．ｐ、］９９５ （
Ｉ９８９）］。
式（Ｖｌ）
本発明は、不斉構造を持たないＮ−アルキルアルジミン
とンアン化カリウムとの同−液二相不均一系反応におい
て、上記のようなエナンチオ面区別付加を促進する担体
として有効なキチン系高分子化合物の更なる探索を課題
としてなされたもので、これを用いて不斉なα−Ｎ−ア
ルキルアミノニトリル銹導体を選択的に製造できる新規
な製造方法を提供するものである。
とンアン化カリウムとの同−液二相不均一系反応におい
て、上記のようなエナンチオ面区別付加を促進する担体
として有効なキチン系高分子化合物の更なる探索を課題
としてなされたもので、これを用いて不斉なα−Ｎ−ア
ルキルアミノニトリル銹導体を選択的に製造できる新規
な製造方法を提供するものである。
し課題を解決するための手段］
本発明者らは、基質と付加物の種々の組合わせについて
多数の実験を試み、また分子模型を用いた考察を加えた
研究の途上で、担体とするキチン系高分子化合物のへキ
ソサミン残基の２位の窒素の近傍の立体的構造か生成物
の立体配置の決定に対して大きく影響するという知見を
得、Ｎ−アリールメチルキトサンを固体のまま反応系中
に加えることによって、たとえ基質に不斉構造か存在し
なくても、平面状Ｎ−アルキルアルジミンに対してシア
ン化物イオンをその基質平面の片側から優先して立体選
択的に付加させることか可能であることを見いたし、本
発明に到達できた。
多数の実験を試み、また分子模型を用いた考察を加えた
研究の途上で、担体とするキチン系高分子化合物のへキ
ソサミン残基の２位の窒素の近傍の立体的構造か生成物
の立体配置の決定に対して大きく影響するという知見を
得、Ｎ−アリールメチルキトサンを固体のまま反応系中
に加えることによって、たとえ基質に不斉構造か存在し
なくても、平面状Ｎ−アルキルアルジミンに対してシア
ン化物イオンをその基質平面の片側から優先して立体選
択的に付加させることか可能であることを見いたし、本
発明に到達できた。
本発明は上記課題を、下記式（ｒ［）で示されるＮ−ア
ルキルアルジミンへのシアン化物イオン及びアシル基の
付加反応において、下記式（Ｉ）で示されるＮ−アリー
ルメチルキトサンを固体の反応補助剤として用いること
により、上記付加反応を立体特異的に制御することを特
徴とする下記式（■）で示されるα−Ｎ−アルキルアミ
ノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法により解決でき
るものである。
ルキルアルジミンへのシアン化物イオン及びアシル基の
付加反応において、下記式（Ｉ）で示されるＮ−アリー
ルメチルキトサンを固体の反応補助剤として用いること
により、上記付加反応を立体特異的に制御することを特
徴とする下記式（■）で示されるα−Ｎ−アルキルアミ
ノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法により解決でき
るものである。
式（Ｉ）
式
Ａ ｒ−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ’
式
［たたし式（Ｉ）〜（ＴＩ）において、Ｒは置換されて
いてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチ
ル基を表し、Ａｒは置換されていてもよいフェニル基又
は置換されていてもよいナフチル基を表し ＲＪ はア
ルキル基若しくは７′ラアルキル基を表し、ＲＪ Ｊは
アルキル基又はアリールノλを表す］ １作用］ 本発明の製法は基本的には下記反応式（Ｉ）に従う。
いてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチ
ル基を表し、Ａｒは置換されていてもよいフェニル基又
は置換されていてもよいナフチル基を表し ＲＪ はア
ルキル基若しくは７′ラアルキル基を表し、ＲＪ Ｊは
アルキル基又はアリールノλを表す］ １作用］ 本発明の製法は基本的には下記反応式（Ｉ）に従う。
以下に、本発明の式（＋）で示されるＮ−アリールメチ
ルキトサンを詳細に説明すると、天然高分子であるキチ
ンを脱アセチル反応させてキトサン（Ｖ ）を得、該キ
トサン（Ｖ）のアミン基に芳香族アルデヒドを縮合させ
て、Ｎ−アリールメヂレンキ１−サン（Ｖｌ）を得、該
Ｎ−アリールメチレンキトサン（Ｖｔ）を更に還元する
ことにより合成−〇きる。
ルキトサンを詳細に説明すると、天然高分子であるキチ
ンを脱アセチル反応させてキトサン（Ｖ ）を得、該キ
トサン（Ｖ）のアミン基に芳香族アルデヒドを縮合させ
て、Ｎ−アリールメヂレンキ１−サン（Ｖｌ）を得、該
Ｎ−アリールメチレンキトサン（Ｖｔ）を更に還元する
ことにより合成−〇きる。
本発明のＮ−アルキルアルジミンは」―記式（ｎ）で示
され、式（Ｉ）においてＲ′は例えばメチル基、エチル
基等のアルキルノ；（若しくはベン７ル基なとのアラア
ルキルノ、（であり、特に好ましくはメチル基のもので
ある。また、Ａｒは例えばハロケン、アルコキシ、アル
キル若しくはハロアルキル等の置換基で置換されていて
もよいフェニル基又は例えばハロゲン、アルコキシ、ア
ルキル若しくはハロアルキル等の置換基で置換されてい
てもよいナフチル基であり、フェニル基やｐ−クロロフ
ェニル基が好ましい。Ｎ−アルキルアルジミンは相当す
るアルデヒドと第１級アミンを混合反応させ、モレキュ
ラーシーブなとの脱水剤を加えることにより、容易に合
成できる。
され、式（Ｉ）においてＲ′は例えばメチル基、エチル
基等のアルキルノ；（若しくはベン７ル基なとのアラア
ルキルノ、（であり、特に好ましくはメチル基のもので
ある。また、Ａｒは例えばハロケン、アルコキシ、アル
キル若しくはハロアルキル等の置換基で置換されていて
もよいフェニル基又は例えばハロゲン、アルコキシ、ア
ルキル若しくはハロアルキル等の置換基で置換されてい
てもよいナフチル基であり、フェニル基やｐ−クロロフ
ェニル基が好ましい。Ｎ−アルキルアルジミンは相当す
るアルデヒドと第１級アミンを混合反応させ、モレキュ
ラーシーブなとの脱水剤を加えることにより、容易に合
成できる。
本発明においてシアン化物イオン源としては無機シアン
化物を用いることが好ましく、特に好ましくはシアン化
カリである。
化物を用いることが好ましく、特に好ましくはシアン化
カリである。
」−記反応式（Ｉ）において Ｒ”Ｃｏ−で示される本
発明に係るアシル基としては、アセチル基、プロピオニ
ル基、ベンゾイル拭等が挙げられ、特に好ましくはアセ
チル基であり、アセチル基源として無水酢酸が好適であ
る。
発明に係るアシル基としては、アセチル基、プロピオニ
ル基、ベンゾイル拭等が挙げられ、特に好ましくはアセ
チル基であり、アセチル基源として無水酢酸が好適であ
る。
本発明の反応において有機溶媒として使用できるものは
、例えばベンゼン、ヘキサン、クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン等が挙げられるが、特に好ましいものとして
ベンゼンか挙げられる。
、例えばベンゼン、ヘキサン、クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン等が挙げられるが、特に好ましいものとして
ベンゼンか挙げられる。
本発明の反応において、Ｎ−アルキルアルジミン、シア
ン化カリウド、酸無水物の使用割合としては、例えばＮ
−アルキルアルジミン ｌ ｍｏＱに対して、無水酢酸
１．５〜５ ｍｏｆ！、シアン化カリウム１５〜５ ｍ
ｏＯといった割合を挙げられる。また、Ｎ−アルキルア
ルジミン Ｉ ｍｏ＆に対し、反応補助剤のＮ−アリー
ルメチルキトサンをグルコサミン残基て０．１〜２０ｍ
ｏρ、特に好ましくは ５〜］ＯｍｏＱ、使用する。本
発明の一般的条件等は後記の実施例等に具体的に説明さ
れる。
ン化カリウド、酸無水物の使用割合としては、例えばＮ
−アルキルアルジミン ｌ ｍｏＱに対して、無水酢酸
１．５〜５ ｍｏｆ！、シアン化カリウム１５〜５ ｍ
ｏＯといった割合を挙げられる。また、Ｎ−アルキルア
ルジミン Ｉ ｍｏ＆に対し、反応補助剤のＮ−アリー
ルメチルキトサンをグルコサミン残基て０．１〜２０ｍ
ｏρ、特に好ましくは ５〜］ＯｍｏＱ、使用する。本
発明の一般的条件等は後記の実施例等に具体的に説明さ
れる。
弐Ｎ）で示される本発明のＮ−アリールメチルキトサン
あるいはキチン、キトサン、アリールメチレンキトサン
等は、炭素−水素結合で特徴つけられる疎水的な部分と
、水酸基やアミン基などで特徴づけられる親水的な部分
をもつ剛直な高分子であり、全体として不斉な構造であ
る。実施例に示すように、まずこれらの高分子とシアン
化カリウムを混合すると、シアン化カリウムは高分子の
親水的な部分に分散して吸着すると思われる。
あるいはキチン、キトサン、アリールメチレンキトサン
等は、炭素−水素結合で特徴つけられる疎水的な部分と
、水酸基やアミン基などで特徴づけられる親水的な部分
をもつ剛直な高分子であり、全体として不斉な構造であ
る。実施例に示すように、まずこれらの高分子とシアン
化カリウムを混合すると、シアン化カリウムは高分子の
親水的な部分に分散して吸着すると思われる。
次に基質のＮ−アルキルアルジミンを加えると、この平
面状分子の片側が他の側よりも優先して高分子の疎水的
な部分に吸着される。これは、高分子の不斉な構造か基
質平面の片側を認識し親和力を増すためである。
面状分子の片側が他の側よりも優先して高分子の疎水的
な部分に吸着される。これは、高分子の不斉な構造か基
質平面の片側を認識し親和力を増すためである。
Ｎ−アリールメチルキトサン、キチンあるいはキトサン
のように窒素−水素結合をもつ固体高分子を用いた場合
には、その水素によって基質のアルジミン分子の窒素と
の間に水素結合を形成し、固体高分子の疎水的な部分と
基質の分子平面のｓｉ面との親和性か大きくなり、親水
的な部分に存在しているシアン化物イオンがその面から
優先してエナンチオ選択的にアルジミンの炭素−窒素二
重結合の炭素に付加して（Ｒ）配置の炭素となり、同時
にその窒素がアシル化される。
のように窒素−水素結合をもつ固体高分子を用いた場合
には、その水素によって基質のアルジミン分子の窒素と
の間に水素結合を形成し、固体高分子の疎水的な部分と
基質の分子平面のｓｉ面との親和性か大きくなり、親水
的な部分に存在しているシアン化物イオンがその面から
優先してエナンチオ選択的にアルジミンの炭素−窒素二
重結合の炭素に付加して（Ｒ）配置の炭素となり、同時
にその窒素がアシル化される。
一方、アリールメチレンキトサンを用いた場合には、そ
の高分子に窒素−水素結合が存在せず、炭素−窒素二重
結合の双極子が基質のアルジミンの双極子と相互作用し
て、固体高分子の疎水的な部分と基質の分子平面のｒｅ
面との親和性が大きくなり、親水的な部分に存在してい
るシアン化物イオンかその面から優先して付加し、（Ｓ
）配置のα−Ｎ−７シルーＮ−アルキルアミノニトリル
誘導体かエナンチオ選択的に生成する。
の高分子に窒素−水素結合が存在せず、炭素−窒素二重
結合の双極子が基質のアルジミンの双極子と相互作用し
て、固体高分子の疎水的な部分と基質の分子平面のｒｅ
面との親和性が大きくなり、親水的な部分に存在してい
るシアン化物イオンかその面から優先して付加し、（Ｓ
）配置のα−Ｎ−７シルーＮ−アルキルアミノニトリル
誘導体かエナンチオ選択的に生成する。
特に、本発明のＮ−アリールメチルキトサンは、キチン
、キトサンよりもエナンチオ選択性か高く、（Ｒ）配置
が優先したα−Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノニトリ
ルを良い収率て製造することかできる。
、キトサンよりもエナンチオ選択性か高く、（Ｒ）配置
が優先したα−Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノニトリ
ルを良い収率て製造することかできる。
［実施例］
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
参考例
キチンを反応 助剤担体とする各種α−アミノニトリル
誘導体の不斉合成 予めそれぞれ減圧下顎熱乾燥したシアン化カリウム粉末
０．２６５ｇ （４，１ｍｍｏρ）とキチン粉末２．０
ｇとの混合物にベンゼン１６ｒＴＮ！を加えて、２５°
Ｃて３０分間撹拌した。この混合物にＮ−メチルヘンズ
アルシミン０．１２１ ｇ（Ｉ，０ｍｍｏＱ＞と無水酢
酸０．１６９ ｇ （Ｉ，７ｍｍｏρ）を加えて、２５
°Ｃで２４時間撹拌を行った。原料の消失はカスクロマ
トグラフィー［（株）日立製作断裂、日立８３３Δ型デ
ータ処理装置付１６３型ガスクロマトグラフ、カラム：
シリコーン ＤＣ５５０（担体：セライｌ−５４５（商
品名）、２０重■％、２ｍ）］で確認した。
誘導体の不斉合成 予めそれぞれ減圧下顎熱乾燥したシアン化カリウム粉末
０．２６５ｇ （４，１ｍｍｏρ）とキチン粉末２．０
ｇとの混合物にベンゼン１６ｒＴＮ！を加えて、２５°
Ｃて３０分間撹拌した。この混合物にＮ−メチルヘンズ
アルシミン０．１２１ ｇ（Ｉ，０ｍｍｏＱ＞と無水酢
酸０．１６９ ｇ （Ｉ，７ｍｍｏρ）を加えて、２５
°Ｃで２４時間撹拌を行った。原料の消失はカスクロマ
トグラフィー［（株）日立製作断裂、日立８３３Δ型デ
ータ処理装置付１６３型ガスクロマトグラフ、カラム：
シリコーン ＤＣ５５０（担体：セライｌ−５４５（商
品名）、２０重■％、２ｍ）］で確認した。
反応混合物をろ過し、固形物をさらにエーテルで洗浄し
、ろ液と洗液とを併せて濃縮した。カラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル；展開溶媒ベンゼン／酢酸エチル−
５／］）、次いでゲル浸透クロマトグラフィー［日本分
析工業（株）製 液体クロマトグラフＬ Ｃ−０８、ポ
リスチレンゲルクロロホルム］で精製して、無色液体０
．０９５ｇ（収率４９％）を得た。下記の同定結果によ
りα〜Ｎ−アセチルーＮ−メチルアミノ−α−フェニル
アセトニトリルと確認した。
、ろ液と洗液とを併せて濃縮した。カラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル；展開溶媒ベンゼン／酢酸エチル−
５／］）、次いでゲル浸透クロマトグラフィー［日本分
析工業（株）製 液体クロマトグラフＬ Ｃ−０８、ポ
リスチレンゲルクロロホルム］で精製して、無色液体０
．０９５ｇ（収率４９％）を得た。下記の同定結果によ
りα〜Ｎ−アセチルーＮ−メチルアミノ−α−フェニル
アセトニトリルと確認した。
［α］ Ｄ”−−２９，／ｌ°（Ｃ１，８＋、Ｃ１，Ｉ
（Ｉ３）光学収率ｅｅ：２１．８％［光学異性体分離用
カラム ＤＡＩＣＩシＬ Ｃｌ１ｌＲＡ１．Ｃｌシ１．
ＯＢ（商品名、タイセル化学工業（株）′製）を用いた
ｌ（Ｐ １．、 Ｃ（（株）日立製作新製、６５５Ａ−
ＩＩ型液体クロマトグラフ）により測定］ ＮＭＲ分析 ’１−ｌ−１−Ｎ （３６０ＭＩｌｚ、
ＣＤＣＱ、、ＴＭＳ） δ７．４２ （５１（、５Ｐ
ｈ） 、 ７．１０ （］ ＩＩ、 Ｓ、 Ｃ１
１） 。
（Ｉ３）光学収率ｅｅ：２１．８％［光学異性体分離用
カラム ＤＡＩＣＩシＬ Ｃｌ１ｌＲＡ１．Ｃｌシ１．
ＯＢ（商品名、タイセル化学工業（株）′製）を用いた
ｌ（Ｐ １．、 Ｃ（（株）日立製作新製、６５５Ａ−
ＩＩ型液体クロマトグラフ）により測定］ ＮＭＲ分析 ’１−ｌ−１−Ｎ （３６０ＭＩｌｚ、
ＣＤＣＱ、、ＴＭＳ） δ７．４２ （５１（、５Ｐ
ｈ） 、 ７．１０ （］ ＩＩ、 Ｓ、 Ｃ１
１） 。
２．９０ （３Ｈ，Ｓ、ＮＣｌｌ３）、２．２１（３Ｈ
，Ｓ、Ｃｌｌ３ＣＯ） 元素分析値： Ｃ；６９．９１ Ｈ，６，４３Ｎ；１４．９７計算値
（Ｃ、，１１，２Ｎ 、Ｏに対して）Ｃ・７０．１９
Ｈ； ６．４３ Ｎ 、 １Ｌ８８さらに、その他
のイミン（■′）を基質として用いて、キチン担体存在
下、下記反応式（２）のように反応して、下記表１に示
すα−アミノニトリル誘導体（■′）を合成した。
，Ｓ、Ｃｌｌ３ＣＯ） 元素分析値： Ｃ；６９．９１ Ｈ，６，４３Ｎ；１４．９７計算値
（Ｃ、，１１，２Ｎ 、Ｏに対して）Ｃ・７０．１９
Ｈ； ６．４３ Ｎ 、 １Ｌ８８さらに、その他
のイミン（■′）を基質として用いて、キチン担体存在
下、下記反応式（２）のように反応して、下記表１に示
すα−アミノニトリル誘導体（■′）を合成した。
Ａチン
表１
＊前記のＨＰ ｋ、 Ｃでは完全に分離できず、ｅｅを
決定 できなかった。
決定 できなかった。
比較例１
（α
ナフチルメチレン）
キトサンのＡ成
キトサン６．０ｇを７０°Ｃの温ｌ谷中て１Ｈ％
酢酸水溶液２４０ｍＱ
に溶かし、
メタノール
２４０ｍρて希釈する。このキトサン溶液に、７０°Ｃ
に暖めたα−ナツトアルデヒド５８．２ ｇ（０、３７
ｍｏｅ）のメタノール溶液２５０ｒｌを撹拌下加え、し
ばらく撹拌を続けるとケルが生成する。室温で一晩放置
後、該ケルを取・り出し、ミキサーで粉砕する。該粉砕
ゲルをメタノール、エーテルで順次洗浄し、９０°Ｃて
減圧乾燥して淡黄色固体９．５ ｇを得た。元素分析及
び赤外分光分析によりＮ−（α−ナフチルメチレン）キ
］・サンであることを確認した。
に暖めたα−ナツトアルデヒド５８．２ ｇ（０、３７
ｍｏｅ）のメタノール溶液２５０ｒｌを撹拌下加え、し
ばらく撹拌を続けるとケルが生成する。室温で一晩放置
後、該ケルを取・り出し、ミキサーで粉砕する。該粉砕
ゲルをメタノール、エーテルで順次洗浄し、９０°Ｃて
減圧乾燥して淡黄色固体９．５ ｇを得た。元素分析及
び赤外分光分析によりＮ−（α−ナフチルメチレン）キ
］・サンであることを確認した。
元素分析値：
Ｃ、６８，２］ Ｈ、５，７６Ｎ 、 ４．９０計算
値（Ｃ，７１−１、、Ｎ Ｏ、に対して）Ｃ、６ｇ、２
２ Ｈ； ５．７２ Ｎ 、 ４．６８ＦＴ−ＩＲ
（拡散反射法） １６４７ｃｍ−’ （Ｃ＝Ｎ） 予めそれぞれ減圧下顎熱乾燥したシアン化カリウム０．
２６６ ｇ （４，ｌ ｍｍｏＱ）とＮ−（／Ｚ−ナフ
チルメチレン）キトヅン３．０ｇとの混合物にベンセン
１６ｍＱを加えて２５°Ｃで３０分間撹拌した後、これ
にＮ−メチルヘンズアルジミン０、１２５ ｇ （Ｉ，
０ｍｍｏ（２）と無水酢酸０．１６６ｇ（］、７ｍｍｏ
１２）を加えて、２５℃で２０時間撹拌を行った。前記
の参考例と同様の後処理と精製を行い、α−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノα−フェニルアセトニトリル、５
ｍ色液体０ 、 Ｉ Ｏ７１ｇ（収率５３％）を得た。
値（Ｃ，７１−１、、Ｎ Ｏ、に対して）Ｃ、６ｇ、２
２ Ｈ； ５．７２ Ｎ 、 ４．６８ＦＴ−ＩＲ
（拡散反射法） １６４７ｃｍ−’ （Ｃ＝Ｎ） 予めそれぞれ減圧下顎熱乾燥したシアン化カリウム０．
２６６ ｇ （４，ｌ ｍｍｏＱ）とＮ−（／Ｚ−ナフ
チルメチレン）キトヅン３．０ｇとの混合物にベンセン
１６ｍＱを加えて２５°Ｃで３０分間撹拌した後、これ
にＮ−メチルヘンズアルジミン０、１２５ ｇ （Ｉ，
０ｍｍｏ（２）と無水酢酸０．１６６ｇ（］、７ｍｍｏ
１２）を加えて、２５℃で２０時間撹拌を行った。前記
の参考例と同様の後処理と精製を行い、α−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノα−フェニルアセトニトリル、５
ｍ色液体０ 、 Ｉ Ｏ７１ｇ（収率５３％）を得た。
［α］。−＋ ２９ 、２° （Ｃ２，２５，ＣＤＣＱ
３）ｅｅ ： ２２％ 実施例１ キトサン８ ｇ （４９，７ｍｍｏｆりをｌＯ％酢酸水
溶液３３０ｍ（！に溶かし、メタノール３３０ ｍｆ！
て希釈した。１η−トリフルオ口メチルヘンズアルデヒ
ド２５ｇ（Ｉ４０ｍｍｏ＆）をメタノール＋７０ｍＱに
溶かし、キトサンの酢酸−メタノール溶液、アルデヒド
のメタノール溶ｌ夜をそれぞれ６０°Ｃに加温し、キト
サンの酢酸−メタノール溶液に、撹拌しながら、アルデ
ヒドのメタノール溶液を注ぎ込んた。すぐにゲルか生成
し、撹拌できなくなった。
３）ｅｅ ： ２２％ 実施例１ キトサン８ ｇ （４９，７ｍｍｏｆりをｌＯ％酢酸水
溶液３３０ｍ（！に溶かし、メタノール３３０ ｍｆ！
て希釈した。１η−トリフルオ口メチルヘンズアルデヒ
ド２５ｇ（Ｉ４０ｍｍｏ＆）をメタノール＋７０ｍＱに
溶かし、キトサンの酢酸−メタノール溶液、アルデヒド
のメタノール溶ｌ夜をそれぞれ６０°Ｃに加温し、キト
サンの酢酸−メタノール溶液に、撹拌しながら、アルデ
ヒドのメタノール溶液を注ぎ込んた。すぐにゲルか生成
し、撹拌できなくなった。
室温に放冷した後、シアノ水素化ボウ素ナトリウム ６
．０８ ｇ （９７ｍｍｏ１２）をメタノール３０ｍρ
に溶かした溶液を滴下して、−晩撹拌した。反応混合物
をＩＮの水酸化カリウムでｐ Ｈ９に調整し、ろ過して
固体を水で洗浄し、メタノールで浸して遠心分離器で固
体を集め、ミキサーで粉砕して、エーテルで洗浄し、５
０°Ｃて減圧乾燥した。
．０８ ｇ （９７ｍｍｏ１２）をメタノール３０ｍρ
に溶かした溶液を滴下して、−晩撹拌した。反応混合物
をＩＮの水酸化カリウムでｐ Ｈ９に調整し、ろ過して
固体を水で洗浄し、メタノールで浸して遠心分離器で固
体を集め、ミキサーで粉砕して、エーテルで洗浄し、５
０°Ｃて減圧乾燥した。
収量 １４．５３ｇ
元素分析値：
Ｃ・５２．８９ １−Ｉ・４．７８ Ｆ・１７．６５
Ｎ４．３０バー１算値（Ｃ，３Ｔ（、、Ｆ３ＮＯ４
に対して）Ｃ，５２，６７Ｈ，５゜０５Ｆ：１７．８５
Ｎ；４．３９ルーＮ−メチルアミノ−α−フェニルアセ
ト二１・３００ｍρのナス型フラスコに、Ｎ −（ｍ−
トリフルオロメチル）−フェニルメチルキトサン３２ｇ
と、シアン化カリウム２６５ ｍｇ （／１． ｌ
ｍｍｏ１２）を秤り取り、ベンゼン３０ｍｆｆを加えて
、２５°Ｃて３０分間撹拌した。これに無水酢酸２５４
ｍｇ （２６ｍｍｏｆり 、Ｎ−メチルベンズアルジ
ミン１２１ｍｇ （Ｉ、０ｍｍｏｆりを加えて２５°Ｃ
て４時間撹拌した。
Ｎ４．３０バー１算値（Ｃ，３Ｔ（、、Ｆ３ＮＯ４
に対して）Ｃ，５２，６７Ｈ，５゜０５Ｆ：１７．８５
Ｎ；４．３９ルーＮ−メチルアミノ−α−フェニルアセ
ト二１・３００ｍρのナス型フラスコに、Ｎ −（ｍ−
トリフルオロメチル）−フェニルメチルキトサン３２ｇ
と、シアン化カリウム２６５ ｍｇ （／１． ｌ
ｍｍｏ１２）を秤り取り、ベンゼン３０ｍｆｆを加えて
、２５°Ｃて３０分間撹拌した。これに無水酢酸２５４
ｍｇ （２６ｍｍｏｆり 、Ｎ−メチルベンズアルジ
ミン１２１ｍｇ （Ｉ、０ｍｍｏｆりを加えて２５°Ｃ
て４時間撹拌した。
ガスクロマトグラフィー（カラムｓ１１、Ｉｃ０ＩＩＥ
ＤＣ５５０）で原料の消失を確認して、ろ過し、ろｌ
ｆｋを濃縮した。前記の参考例と同様の後処理と精製を
行い、無色液体０．１１３ｇ（収率６ｏ％）を得た。
ＤＣ５５０）で原料の消失を確認して、ろ過し、ろｌ
ｆｋを濃縮した。前記の参考例と同様の後処理と精製を
行い、無色液体０．１１３ｇ（収率６ｏ％）を得た。
［α］ Ｉ、 −−６４，７° （Ｃ５，５５，ＣＩ
ＩＣＬ）ｅｅ ：５２％ 実施例２ ％酢酸水溶液２／ＩＯｍ（！に溶かし、メタノール２４
０ｒｒｌで希釈した。このキトサン溶液に、７０°Ｃに
暖めたβ−ナツトアルデヒド２９ｇ（０，］９ｍｏ（り
のメタノール溶液２００ｍｇを撹拌下加えると直ちにケ
ルの生成がみられた。室温まで放冷した後、この反応混
合物にシアノ水素化はう素ナトリウム（ＮａＢＨ３ＣＮ
）４．７５ ｇ（００７５ｍｏ０．）のメタノール溶液
を滴下し、晩撹拌した。さらにシアノ水素化はう素ナト
リウト２／ｌＯｇ （０，０３７ｍｏＣ）のメタノール
溶液を加えて更に一晩撹拌した。ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液でｐ Ｈを８〜９に調整後、固体をろ取し、水、
エタノール、エーテルで順次洗浄した。必要に応じて固
体はミキサーにかけて粉砕した。５０°Ｃで減圧乾燥を
行い、無色固体１１．６ｇを得た。
ＩＣＬ）ｅｅ ：５２％ 実施例２ ％酢酸水溶液２／ＩＯｍ（！に溶かし、メタノール２４
０ｒｒｌで希釈した。このキトサン溶液に、７０°Ｃに
暖めたβ−ナツトアルデヒド２９ｇ（０，］９ｍｏ（り
のメタノール溶液２００ｍｇを撹拌下加えると直ちにケ
ルの生成がみられた。室温まで放冷した後、この反応混
合物にシアノ水素化はう素ナトリウム（ＮａＢＨ３ＣＮ
）４．７５ ｇ（００７５ｍｏ０．）のメタノール溶液
を滴下し、晩撹拌した。さらにシアノ水素化はう素ナト
リウト２／ｌＯｇ （０，０３７ｍｏＣ）のメタノール
溶液を加えて更に一晩撹拌した。ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液でｐ Ｈを８〜９に調整後、固体をろ取し、水、
エタノール、エーテルで順次洗浄した。必要に応じて固
体はミキサーにかけて粉砕した。５０°Ｃで減圧乾燥を
行い、無色固体１１．６ｇを得た。
元素分析値・
Ｃ； ７０．８２ １−１ ； ６．０１ Ｎ ；
３．９＋計算値（Ｃ，７Ｈ、、Ｎ ０４ニ対シテ）Ｃ；
６７．７６ Ｈ； ６．３６ Ｎ 、 ４．６５
Ｎ−−ナフチルメチル キトサンを 応手めそれぞれ減
圧乾燥したシアン化カリウム０．２６５ ｇ （４，１
ｍｍａｌｌりとＮ−（β−ナフチルメチル）キトサン３
．０ｇとの混合物にベンセン４０ｒｎσを加えて２５°
Ｃで３０分間撹拌した。これにＮ−メチルベンズアルジ
ミンＯ，１２１ｇ（Ｉ、０ｍｍｏρ）と無水酢酸０．２
５４ ｇ（２，６ｍｍｏｆりを加えて、２５°Ｃで４時
間撹拌を行った。前記の参考例と同様の後処理と精製を
行い、無色液体０、Ｉ２２ｇ（収率６６％）を得た。
３．９＋計算値（Ｃ，７Ｈ、、Ｎ ０４ニ対シテ）Ｃ；
６７．７６ Ｈ； ６．３６ Ｎ 、 ４．６５
Ｎ−−ナフチルメチル キトサンを 応手めそれぞれ減
圧乾燥したシアン化カリウム０．２６５ ｇ （４，１
ｍｍａｌｌりとＮ−（β−ナフチルメチル）キトサン３
．０ｇとの混合物にベンセン４０ｒｎσを加えて２５°
Ｃで３０分間撹拌した。これにＮ−メチルベンズアルジ
ミンＯ，１２１ｇ（Ｉ、０ｍｍｏρ）と無水酢酸０．２
５４ ｇ（２，６ｍｍｏｆりを加えて、２５°Ｃで４時
間撹拌を行った。前記の参考例と同様の後処理と精製を
行い、無色液体０、Ｉ２２ｇ（収率６６％）を得た。
［α コ Ｄ” −−４９，０’ （Ｃ６，２９，
ＣＩ−ＩＣＬ）ｅｅ： ３５．４％ 実施例３ Ｎ−α−ナフチルメチル）キトサンのへキトサン５．０
０ ｇ （３０，８ｍｍｏ０．）を１０％酢酸水溶液１
６０ｍ＋２に溶かし、メタノール１６０ｍ（２で希釈し
た。α−ナフトアルデヒド２３゜３ｇ（Ｉ／１８ｍｍｏ
ρ）をメタノール１８０ｍＱに溶かす。キトサンの酢酸
−メタノール溶液、アルデヒドのメタノール溶液をそれ
ぞれ７０°Ｃに加７！ユし、キ）・サンの酢酸−メタノ
ール溶液に、撹拌しなからアルデヒドのメタノール溶液
を注ぎ込んた。すくにゲルが生成し、撹拌できなくなっ
た。１，９ｇ（３０ｍｍｏρ）のシアノ水素化はう素す
トリウムをメタノール１２ｍρに溶かした溶液を滴下す
ると、次第にゲルか分解して沈澱を生じ、−晩撹拌後、
さらに９００ｍｇのシアン水素化はう素ナトリウムをメ
タノール６ｍＱ、に溶かした溶液を滴下した。４４時間
撹拌した後、反応生成物をＩＮの水酸化カリウムでｐ
Ｉ−１９に調整し、ろ取した固体を水でａ浄、エタノー
ルで浸してミキサーで粉砕してろ過、ろ取した固体をエ
ーテルで洗浄し、６０°Ｃで減圧乾燥し、無色固体８．
１３ｇ を得た。
ＣＩ−ＩＣＬ）ｅｅ： ３５．４％ 実施例３ Ｎ−α−ナフチルメチル）キトサンのへキトサン５．０
０ ｇ （３０，８ｍｍｏ０．）を１０％酢酸水溶液１
６０ｍ＋２に溶かし、メタノール１６０ｍ（２で希釈し
た。α−ナフトアルデヒド２３゜３ｇ（Ｉ／１８ｍｍｏ
ρ）をメタノール１８０ｍＱに溶かす。キトサンの酢酸
−メタノール溶液、アルデヒドのメタノール溶液をそれ
ぞれ７０°Ｃに加７！ユし、キ）・サンの酢酸−メタノ
ール溶液に、撹拌しなからアルデヒドのメタノール溶液
を注ぎ込んた。すくにゲルが生成し、撹拌できなくなっ
た。１，９ｇ（３０ｍｍｏρ）のシアノ水素化はう素す
トリウムをメタノール１２ｍρに溶かした溶液を滴下す
ると、次第にゲルか分解して沈澱を生じ、−晩撹拌後、
さらに９００ｍｇのシアン水素化はう素ナトリウムをメ
タノール６ｍＱ、に溶かした溶液を滴下した。４４時間
撹拌した後、反応生成物をＩＮの水酸化カリウムでｐ
Ｉ−１９に調整し、ろ取した固体を水でａ浄、エタノー
ルで浸してミキサーで粉砕してろ過、ろ取した固体をエ
ーテルで洗浄し、６０°Ｃで減圧乾燥し、無色固体８．
１３ｇ を得た。
元素分析値
Ｃ； ６７．９１ Ｎ 、 ５．６５ Ｎ ； ４
．４３計算値（Ｃ、、、Ｈ、、ＮＯ３に対して）：Ｃ６
７，７６ＩＩ ６３６ Ｎ・４．６５Ｎ−（α−ナフチ
ルメチル） キトサンを反応補 担 ３００ｍ（！のナス型フラスコに、Ｎ−（α−ナフチル
メチル）キトサン３０ｇとシアン化カリウム２６５ ｍ
ｇ （４、１ｍｍｏＱ）を秤り取り、ヘンゼン４０ｍ＆
を加え、２５℃で３０分間撹拌した。これにＮ−メチル
ベンズアルジミン１２１ｍｇ（Ｉ，０ｍｍｏｆりと無水
酢酸２５４ ｍｇ （２，６ｍｍｏｆりを加えて４時間
撹拌を行った。前記の参考例と同様の後処理と精製を行
い、無色液体０．１４６ｇ（収率７８％）を得た。
．４３計算値（Ｃ、、、Ｈ、、ＮＯ３に対して）：Ｃ６
７，７６ＩＩ ６３６ Ｎ・４．６５Ｎ−（α−ナフチ
ルメチル） キトサンを反応補 担 ３００ｍ（！のナス型フラスコに、Ｎ−（α−ナフチル
メチル）キトサン３０ｇとシアン化カリウム２６５ ｍ
ｇ （４、１ｍｍｏＱ）を秤り取り、ヘンゼン４０ｍ＆
を加え、２５℃で３０分間撹拌した。これにＮ−メチル
ベンズアルジミン１２１ｍｇ（Ｉ，０ｍｍｏｆりと無水
酢酸２５４ ｍｇ （２，６ｍｍｏｆりを加えて４時間
撹拌を行った。前記の参考例と同様の後処理と精製を行
い、無色液体０．１４６ｇ（収率７８％）を得た。
［α］Ｄ”−−３８，８°（Ｃ２，６９，ＣＨＣｆｆｉ
３）ｅｅ： ２９％（比旋光度から推定）実施例４ 水溶液２４０ｍｇに溶かし、メタノール２４０ｍＣで界
釈した。この溶液に６０°Ｃに加温したベンズアルデヒ
ド ］ ９．７ ｇ （Ｉ８５ｍｍｏＣ）のメタノール
溶液２５０ｍρを撹拌しなから加えるとすくにケルか生
成した。室温まて放冷した後、シアノ水素化はう素ナト
リウム ４．７５ ｇ （７５ｍｍｏｆりのメタノール
溶液３０ｍＣを滴下した。−晩撹拌した後、さらにシア
ノ水素化はう素ナトリウム ２．８ｇのメタノール溶液
１５ｍｆｆを滴下し、続けて２５時間撹拌した。ＩＮ水
酸化カリウムでｐ Ｉ−１９に調整後、ろ取した固体を
、水、エタノール、エーテルで順次洗浄し、５０°Ｃて
減圧乾燥し、Ｉ Ｏ，０７ｇを得た。
３）ｅｅ： ２９％（比旋光度から推定）実施例４ 水溶液２４０ｍｇに溶かし、メタノール２４０ｍＣで界
釈した。この溶液に６０°Ｃに加温したベンズアルデヒ
ド ］ ９．７ ｇ （Ｉ８５ｍｍｏＣ）のメタノール
溶液２５０ｍρを撹拌しなから加えるとすくにケルか生
成した。室温まて放冷した後、シアノ水素化はう素ナト
リウム ４．７５ ｇ （７５ｍｍｏｆりのメタノール
溶液３０ｍＣを滴下した。−晩撹拌した後、さらにシア
ノ水素化はう素ナトリウム ２．８ｇのメタノール溶液
１５ｍｆｆを滴下し、続けて２５時間撹拌した。ＩＮ水
酸化カリウムでｐ Ｉ−１９に調整後、ろ取した固体を
、水、エタノール、エーテルで順次洗浄し、５０°Ｃて
減圧乾燥し、Ｉ Ｏ，０７ｇを得た。
元素分析値。
Ｃ； ６６．８６ Ｈ； ６．０２ Ｎ ； ６．
２］計算値（Ｃ＝３１−１１７Ｎ Ｏ４に対して）Ｃ、
６２，１４１−１； ６．８２ Ｎ ； ５．５７３
００ｍｇのナス型フラスコに、Ｎ−フェニルメチルキｉ
・サン ２．５１ ｇとシアン化カリウム２６５ ｍｇ
（４、］ ｍｍｏＯ）を秤り取り、ヘンセン５０ｍρ
を加え、２５°Ｃで３０分間撹拌した。これにＮ−メチ
ルベンズアルジミン １２］ｍｇ（Ｉ，０ｍｍｏ（りと
無水酢酸２５４ ｍｇ （２、６ｍｍｏＱ）を加えて３
時間撹拌を行った。前記の参考例と同様の後処理と精製
を行い、無色液体０．１０５ｇ（収率５９％）を得た。
２］計算値（Ｃ＝３１−１１７Ｎ Ｏ４に対して）Ｃ、
６２，１４１−１； ６．８２ Ｎ ； ５．５７３
００ｍｇのナス型フラスコに、Ｎ−フェニルメチルキｉ
・サン ２．５１ ｇとシアン化カリウム２６５ ｍｇ
（４、］ ｍｍｏＯ）を秤り取り、ヘンセン５０ｍρ
を加え、２５°Ｃで３０分間撹拌した。これにＮ−メチ
ルベンズアルジミン １２］ｍｇ（Ｉ，０ｍｍｏ（りと
無水酢酸２５４ ｍｇ （２、６ｍｍｏＱ）を加えて３
時間撹拌を行った。前記の参考例と同様の後処理と精製
を行い、無色液体０．１０５ｇ（収率５９％）を得た。
［α１Ｄ２５−−２８．７°（Ｃ４，９６，ＣＩ（ＣＣ
３）ｅｅ： ２１％（比旋光度から推定）以上の実施
例、比較例及び参考例の結果を表２に示す。表２から本
発明の実施例のＮ−アリールメチルキトサンを反応補助
剤とした場合にｅｅか高＜、特にＮ−ｍ−トリフルオロ
メチルフェニルメチルキトサンの使用は５２％という高
いｅｅで、しかも７８％と高い収率でα−Ｎ−アルキル
アミノニトリル誘導体を製造できることが解る。
３）ｅｅ： ２１％（比旋光度から推定）以上の実施
例、比較例及び参考例の結果を表２に示す。表２から本
発明の実施例のＮ−アリールメチルキトサンを反応補助
剤とした場合にｅｅか高＜、特にＮ−ｍ−トリフルオロ
メチルフェニルメチルキトサンの使用は５２％という高
いｅｅで、しかも７８％と高い収率でα−Ｎ−アルキル
アミノニトリル誘導体を製造できることが解る。
なお実施例としてＮ−アルキルアルジミンとして式（Ｔ
Ｉ）のＲ′がメチル基、Ａｒがフェニル基のもの、式（
ｍ）のＲｒｒがメチル基の例を挙げたか、Ｒ′かアラア
ルキル力（、八ｒか置（負されたフェニル基、ナフチル
基又は置換されたナフチル基、Ｒ″がアリール基であっ
ても同様に有効である。
Ｉ）のＲ′がメチル基、Ａｒがフェニル基のもの、式（
ｍ）のＲｒｒがメチル基の例を挙げたか、Ｒ′かアラア
ルキル力（、八ｒか置（負されたフェニル基、ナフチル
基又は置換されたナフチル基、Ｒ″がアリール基であっ
ても同様に有効である。
［、発明の効果］
以−］二のように、本発明によれば式（＋）て示される
Ｎ−アリールメチル牛トサンを固−１ｆｆ二相反応の固
体担体として用いることにより、不斉でないＮ−アルキ
ルアルジミンから不斉なα−Ｎ−アルキルアミノニトリ
ル誘導体をエナンチオ選択的に収率良く合成できる。本
発明による不斉なαＮ−アルキルアミノニＩ・リルはα
−アミノ酸や１゜２−シアミン類の有効な鏡像異性体を
優先して製造する中間原料とできるのて、本発明の製法
は産業上の利用価値か非常に大なものである。
Ｎ−アリールメチル牛トサンを固−１ｆｆ二相反応の固
体担体として用いることにより、不斉でないＮ−アルキ
ルアルジミンから不斉なα−Ｎ−アルキルアミノニトリ
ル誘導体をエナンチオ選択的に収率良く合成できる。本
発明による不斉なαＮ−アルキルアミノニＩ・リルはα
−アミノ酸や１゜２−シアミン類の有効な鏡像異性体を
優先して製造する中間原料とできるのて、本発明の製法
は産業上の利用価値か非常に大なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（II）で示されるＮ−アルキルアルジミンへのシ
アン化物イオン及びアシル基の付加反応において、下記
式（ I ）で示されるＮ−アリールメチルキトサンを固
体の反応補助剤として用いることにより、上記付加反応
を立体特異的に制御することを特徴とする下記式（III
）で示されるα−Ｎ−アルキルアミノニトリル誘導体鏡
像異性体の製造方法。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） Ａｒ−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ′ 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし式（ I ）〜（III）において、Ｒは置換されて
いてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいナフ
チル基を表し、Ａｒは置換されていてもよいフェニル基
又は置換されていてもよいナフチル基を表し、Ｒ′はア
ルキル基若しくはアラアルキル基を表し、Ｒ″はアルキ
ル基又はアリール基を表す］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13546590A JPH0429965A (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | α―Ｎ―アルキルアミノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13546590A JPH0429965A (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | α―Ｎ―アルキルアミノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0429965A true JPH0429965A (ja) | 1992-01-31 |
Family
ID=15152351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13546590A Pending JPH0429965A (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | α―Ｎ―アルキルアミノニトリル誘導体鏡像異性体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0429965A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004505097A (ja) * | 2000-08-02 | 2004-02-19 | キングス・カレッジ・ロンドン，アン・インスティチューション・インコーポレーテッド・バイ・ロイヤル・チャーター | アルデヒド類のシアン化方法 |
-
1990
- 1990-05-28 JP JP13546590A patent/JPH0429965A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004505097A (ja) * | 2000-08-02 | 2004-02-19 | キングス・カレッジ・ロンドン，アン・インスティチューション・インコーポレーテッド・バイ・ロイヤル・チャーター | アルデヒド類のシアン化方法 |
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