JPH04300856A - ３−ｎ−アルコキシアルキル−ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３−Ｎ−アルコキシア
ルキルアミノフェノール誘導体の製造法に関し、更に詳
しくは、有機工業薬品または各種色素中間体として有用
な３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフ
ェノール誘導体の製造法に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、３−アミノフェノール誘導体は有機
工業薬品または各種色素中間体として有用であり、３−
Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノー
ル誘導体も色素中間体として有用であることが知られて
いる（例えば、特開昭　５８　−２０９５８９号公報）
。また、３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルア
ミノフェノール誘導体は、３−Ｎ−アルキルアミノフェ
ノール誘導体に、アルコキシアルキル化剤を作用させる
ことにより製造されることが知られている（特開昭　６
１　−１３０２６２号公報）。しかし、この方法によれ
ば、時として、未反応の３−Ｎ−アルキルアミノフェノ
ールが残り、高純度の３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ
−アルキルアミノフェノール誘導体を製造、単離するこ
とが困難であった。さらにまた、アルコキシ化剤（たと
えば、２−メトキシエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル）は、工業的に入手が困難であったり、高価であ
ったりする問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の方法の問題点を改善し、工業的に入手が容易な原料を
用い、簡便な操作で、高純度でかつ高収率で３−Ｎ−ア
ルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導
体を製造する方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は一般式（Ｉ）（化２）

【０００
５】

【化２】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立に炭素数１〜２
０のアルキル基を表わし、ｎは２または３を表わす。）
で表される３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキル
アミノフェノール誘導体を製造する方法において、アル
コキシアルキルアミンとレゾルシノールとを反応させ、
生成した３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノール
を反応液から単離することなく、アルキル化剤を該反応
液に添加して、該３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフ
ェノールに作用させることを特徴とする３−Ｎ−アルコ
キシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の
製造法に関するものである。

【０００６】本発明の３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ
−アルキルアミノフェノール誘導体は一般式（Ｉ）で表
されるが、ここでＲ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立に炭素
数１〜２０のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１
〜１４のアルキル基であり、ｎは２または３である。一
般式（Ｉ）におけるＲ２　の具体例としては、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−
ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチ
ル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ
−ヘプチル基、４−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基
、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基
、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル
基、ｎ−テトラデシル基等を例示することができるが、
これらに限定されるものではない。

【０００７】本発明において、アルコキシアルキルアミ
ンとレゾルシノールから、３−Ｎ−アルコキシアルキル
アミノフェノールを生成させる反応において、用いるア
ルコキシアルキルアミンの具体例としては、２−メトキ
シエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、２−ｎ−
プロポキシエチルアミン、２−ｎ−ブトキシエチルアミ
ン、２−ｎ−ヘキシルオキシエチルアミン、３−メトキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−
ｎ−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプ
ロピルアミン、３−ｎ−ブトキシプロピルアミン、３−
イソブトキシプロピルアミン、３−２’−エチルヘキシ
ルオキシプロピルアミン、３−ｎ−デシルオキシプロピ
ルアミン、３−ｎ−ドデシルオキシプロピルアミン、３
−ｎ−テトラデシルオキシプロピルアミン等を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。使
用するレゾルシノールとアルコキシアルキルアミンとの
量は、レゾルシノール１モルに対し、アルコキシアルキ
ルアミンは０．８〜２モルの範囲であり、好ましくは０
．８〜１．５モルの範囲である。反応温度は、８０〜２
００℃の範囲が好ましく、１３０〜２００℃の範囲がよ
り好ましい。反応時間は、数時間ないし数十時間を要す
る。尚、この反応の際に少量の塩化亜鉛や塩化マグネシ
ウムを存在させると、反応を促進させることができる。 また反応液の着色を防止するには、反応を窒素やアルゴ
ン等の不活性ガス雰囲気中で行なうことが好ましい。こ
の反応により３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノ
ールを含有する反応液が得られる。

【０００８】本発明の方法では、この反応生成物である
３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノールは単離す
ることなくこれを含有する反応液にアルキル化剤を添加
して引続きアルキル化反応を行う。この反応液から３−
Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノールを単離するこ
となくアルキル化剤を作用させるには反応液に、未反応
または過剰のアルコキシアルキルアミンが存在しても構
わないが、好ましくは反応液に含まれているアルコキシ
アルキルアミンは大部分を蒸留により反応系外に除去す
る。

【０００９】３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノ
ールを含有する反応液にアルキル化剤を作用させて３−
Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノー
ル誘導体を得る反応の際には、溶媒を用いなくても良い
が、溶媒の存在下に行っても構わない。溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等を挙
げることができ、また、アルキル化剤としてハロゲン化
アルキルを作用させる際には、メタノール、エタノール
、メチルセロソルブやジメチルホルムアミド等の極性溶
媒を使用しても構わない。このアルキル化の反応温度は
、通常２０〜２００℃の範囲、好ましくは、５０〜１５
０℃の範囲である。反応時間は、反応温度により異なる
が、通常数時間ないし数十時間を要する。

【００１０】本発明の方法で使用するアルキル化剤とし
ては、ジアルキル硫酸エステル、ハロゲ化アルキル、ア
ルキル−ｐ−トルホンスルホン酸エステルまたはトリア
ルキルリン酸エステル等を好ましい例として挙げること
ができる。具体例としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸、ジ−ｎ−ブチル硫酸、ヨウ
化メチル、ヨウ化エチル、ｎ−プロピルブロマイド、イ
ソプロピルブロマイド、ｎ−ブチルブロマイド、イソブ
チルブロマイド、ｓｅｃ−ブチルブロマイド、ｎ−ペン
チルブロマイド、２−メチルブチルブロマイド、３−メ
チルブチルブロマイド、ｎ−ヘキシルブロマイド、２−
メチルペンチルブロマイド、３−メチルペンチルブロマ
イド、４−メチルペンチルブロマイド、２−エチルブチ
ルブロマイド、ｎ−ヘプチルブロマイド、４−メチルヘ
キシルブロマイド、ｎ−オクチルブロマイド、２−エチ
ルヘキシルブロマイド、ｎ−ノニルブロマイド、ｎ−デ
シルブロマイド、ｎ−ウンデシルブロマイド、ｎ−ドデ
シルブロマイド、ｎ−トリデシルブロマイド、ｎ−テト
ラデシルブロマイド、メチル−ｐ−トルエンスルホン酸
エステル、エチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、
ｎ−プロピル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−
ブチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−ペンチ
ル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−オクチル−
ｐ−トルエンスルホン酸エステル、ｎ−デシル−ｐ−ト
ルエンスルホン酸エステル、トリメチルリン酸エステル
、トリエチルリン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルリン酸
エステル、トリ−２−エチルヘキシルリン酸エステル等
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１１】以上の反応により得られる反応液から、目
的の一般式（Ｉ）で表される３−Ｎ−アルコキシアルキ
ル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体を得るには、
反応混合物に、あるいは溶媒を留去した残渣に、塩基、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム等を作用させた後に溶媒抽出等によ
り抽出分離し、単離する。更に必要に応じて、蒸留によ
り精製することもできる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例１ 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ１　がメチル基、Ｒ２　が
イソブチル基、ｎが２の化合物の製造〕２−メトキシエ
チルアミン３７５ｇ（５モル）とレゾルシノール５５０
ｇ（５モル）との混合物を１３０〜１３５℃で１２時間
攪拌後、未反応の２−メトキシエチルアミンを減圧下（
５０〜６０ｍｍＨｇ）で留去後、残渣にイソブチルブロ
マイド６８５ｇ（５モル）を加え、更に８０〜９０℃で
８時間攪拌を行なった。反応後、冷却し１０％ＮａＯＨ
水にて中和後、有機層を分離し、減圧下で蒸留すること
により３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブ
チルアミノフェノール８８０ｇをほぼ無色の油状物とし
て得た。ＨＰＬＣによる純度は９９％で、収率は８５％
であった。

【００１３】ｂ．ｐ．１８０〜１９０℃／１ｍｍＨｇ　
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）（ｐｐｍ）δ　　０．９
５（ｄ，６Ｈ）　　　　２．０５（ｍ，１Ｈ）３．１０
（ｄ，２Ｈ）　　　　３．４０（ｓ，３Ｈ）３．６０（
ｍ，４Ｈ）　　　　４．５０（ｓ，１Ｈ）６．２５（ｍ
，３Ｈ）　　　　７．１０（ｍ，１Ｈ）

【００１４】実
施例２ 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ１　がイソプロピル基、Ｒ
２　がイソブチル基、ｎが２の化合物の製造〕実施例１
において、２−メトキシエチルアミンの代わりに２−イ
ソプロポキシエチルアミンを用いた他は、実施例１に記
載した方法に従い、３−Ｎ−（２’−イソプロポキシエ
チル）−Ｎ−イソブチルアミノフェノールを製造した。 ＨＰＬＣによる純度は９９％で、収率は８３％であった
。

【００１５】　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）（ｐｐｍ
）δ　　０．９５（ｄ，６Ｈ）　　　　１．１０（ｄ，
６Ｈ）２．００（ｍ，１Ｈ）　　　　３．１０（ｄ，２
Ｈ）３．５０（ｍ，５Ｈ）　　　　４．５０（ｓ，１Ｈ
）６．２５（ｍ，３Ｈ）　　　　７．１０（ｍ，１Ｈ）

【００１６】実施例３ 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ１　がエチル基、Ｒ２　が
エチル基、ｎが３の化合物の製造〕３−エトキシプロピ
ルアミン５１５ｇ（５モル）とレゾルシノール５５０ｇ
（５モル）との混合物を１５０〜１５５℃で１２時間攪
拌後、未反応の３−エトキシエチルアミンを減圧下留去
後、残渣にエチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル８
６０ｇ（５モル）を加え、９０〜１００℃で８時間攪拌
を行なった。反応後、冷却し、１０％ＮａＯＨ水にて中
和後、有機層を分離し、減圧下で蒸留することにより３
−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ
フェノール９００ｇをほぼ無色の油状物として得た。Ｈ
ＰＬＣによる純度は９９％で、収率は８７％であった。

【００１７】ｂ．ｐ．１８５〜１９５℃／１ｍｍＨｇ　
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）（ｐｐｍ）δ　　１．１
０（ｍ，６Ｈ）　　　　２．８０（ｍ，２Ｈ）３．４５
（ｍ，８Ｈ）　　　　４．５０（ｓ，１Ｈ）６．２５（
ｍ，３Ｈ）　　　　７．１０（ｍ，１Ｈ）

【００１８】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、高純度の３−
Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノー
ル誘導体を簡便に、かつ高収率で製造することができる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ）（化１）【化１】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立に炭素数１〜２
   ０のアルキル基を表わし、ｎは２または３を表わす。）
   で表される３−Ｎ−アルコキシアルキル−Ｎ−アルキル
   アミノフェノール誘導体を製造する方法において、アル
   コキシアルキルアミンとレゾルシノールとを反応させ、
   生成した３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフェノール
   を反応液から単離することなく、アルキル化剤を該反応
   液に添加して、該３−Ｎ−アルコキシアルキルアミノフ
   ェノールに作用させることを特徴とする３−Ｎ−アルコ
   キシアルキル−Ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の
   製造法。