JPH04300957A - 大気湿度で自己硬化するコポリマーおよびそれらの混合物 - Google Patents

大気湿度で自己硬化するコポリマーおよびそれらの混合物

Info

Publication number
JPH04300957A
JPH04300957A JP3316240A JP31624091A JPH04300957A JP H04300957 A JPH04300957 A JP H04300957A JP 3316240 A JP3316240 A JP 3316240A JP 31624091 A JP31624091 A JP 31624091A JP H04300957 A JPH04300957 A JP H04300957A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
compound
copolymer
mixture
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3316240A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Filges
ウルリッヒ、フィルゲス
Oral Aydin
オラール、アイディン
Gerhard Auchter
ゲールハルト、アウヒター
Juergen Barwich
ユルゲン、バルヴィッヒ
Hermann Anders
ヘルマン、アンデルス
Werner Langer
ヴェルナー、ランガー
Klaus Vorspohl
クラウス、フォルスポール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH04300957A publication Critical patent/JPH04300957A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C08G18/307—Atmospheric humidity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3253—Polyamines being in latent form
    • C08G18/3256—Reaction products of polyamines with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6245—Polymers having terminal groups containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/728—Polymerisation products of compounds having carbon-to-carbon unsaturated bonds and having isocyanate or isothiocyanate groups or groups forming isocyanate or isothiocyanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、大気湿度で自己硬化性
があり、アクリル酸、メタクリル酸および／またはビニ
ルエステルおよびこれらのコポリマーと以下の組成を有
する架橋剤との混合物に基づく新規コポリマーに関する
ものであり、その組成とは、すなわち Ａ）以下からなるコポリマー（＝１００重量％）ａ）３
０乃至９９．４５重量％の１個以上のアクリル酸および
／またはメタクリル酸のＣ１　−Ｃ２４−アルキルエス
テルおよび／またはＣ１　−Ｃ２０−ビニルエステル（
化合物Ｉ）、 ｂ）０．５乃至２０重量％の１個以上のイソシアネート
−含有モノマー（化合物ＩＩ）、 ｃ）０乃至２５重量％のカルボン酸無水物であり、この
カルボン酸無水物はフリーラジカル重合することができ
る（化合物ＩＩＩ）、 ｄ）０乃至４０重量％の別のモノマー（化合物ＩＶ）お
よび ｅ）０．０５乃至５重量％の式ＶａまたはＶｂの制御剤
【０００２】
【化３】 ここで ｎが０から２までであり、Ｒ１　がＣ１　−Ｃ６　−ア
ルキルまたはフェニル、Ｒ２　がＣ１　−Ｃ１８−アル
キル、シクロヘキシルまたはフェニル、ＺがＣ１　−Ｃ
１８−アルキル、Ｃ２　−Ｃ１８−アルケニルまたはＣ
２　−Ｃ１８−アルキニルであり、その炭素が非隣接酸
素またはハロゲン、または以下の基、すなわち
【０００３】
【化４】 により置換されていることができ、ここでＲ３　がＣ１
　−Ｃ１２−アルキルおよびＲ４　がＣ１　−Ｃ１８−
アルキルであり；Ｂ）以下からなる架橋混合物、すなわ
ち１）５０乃至９９．９重量％のコポリマーＢ１（＝１
００重量％）であり以下からなり、すなわちａ）３０乃
至９９．９重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．１乃至５０重量
％の化合物ＩＩＩ、ｃ）０乃至５０重量％の化合物ＩＶ
およびｄ）０乃至５重量％の化合物ＶａまたはＶｂ、お
よび２）０．１乃至５０重量％のジ−またはポリイソシ
アネート（化合物ＶＩ）； Ｃ）以下からなる架橋混合物、すなわち１）９乃至７０
重量％のコポリマーＣ１（＝１００重量％）であり以下
からなりたっており、すなわちａ）５０乃至９９．９重
量％の化合物Ｉ、ｂ）０．１乃至２０重量％の化合物Ｉ
ＩＩおよびｃ）０乃至３０重量％の化合物ＩＶ、および
２）２９乃至９０重量％のコポリマーＣ２であり以下か
らなりたっており、すなわち ａ）６０乃至９９．５重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．５乃
至１０重量％の１個以上のヒドロキシル基を有するコモ
ノマー（化合物ＶＩＩ） および ｃ）０乃至３０重量％の化合物ＩＶ、および３）１乃至
３０重量％の化合物ＶＩであり、化合物ＶＩＩ中の１個
のヒドロキシル基が化合物ＶＩ中の１．７乃至２．３個
のイソシアネート基に対応する条件になっている； Ｄ）以下からなる架橋混合物、すなわち１）５０乃至９
９．９重量％のコポリマーＤ１（＝１００重量％）であ
り以下からなりたっており、すなわちａ）３０乃至９９
．４５重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．５乃至２５重量％の
化合物ＩＩＩ、ｃ）０乃至４０重量％の化合物ＩＶおよ
びｄ）０．０５乃至５重量％の化合物ＶａまたはＶｂ、
および ２）０．１乃至５０重量％のジ−またはポリ−アルジミ
ンおよび／またはケチミン（化合物ＶＩＩＩ）および Ｅ）以下からなる架橋混合物、すなわち１）４０乃至９
８重量％のコポリマーＥ１（＝１００重量％）であり以
下からなりたっており、すなわちａ）６０乃至９９．５
重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．５乃至１０重量％の化合物
ＶＩＩおよびｃ）０乃至３０重量％の化合物ＩＶ、およ
び２）１乃至３０重量％の化合物ＶＩ および ３）１乃至３０重量％の化合物ＶＩＩＩであり、化合物
ＶＩＩ中の１個のヒドロキシル基が化合物ＶＩ中の１．
７乃至２．３個のイソシアネート基に対応する条件にな
っていること 等となっている。
【０００４】本発明は、またこれらのコポリマーＡおよ
び架橋混合物Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥを、大気湿度で自己硬
化性がありコポリマーＡまたは架橋混合物Ｂ，Ｃ，Ｄま
たはＥを含有する大気湿度で硬化して接着剤、シーリン
グ材およびコーティング材組成物として使用することに
関するものである。
【０００５】
【従来の技術】以前のドイツ特許出願番号Ｐ第３９１３
１６８号は、接着剤、コーティング材およびシーリング
材組成物に推奨できるものとして、遊離イソシアネート
基を有するアルキルアクリレートおよび／またはメタク
リレートに基づくコポリマーを開示している。
【０００６】しかしながら、これらのコポリマーは、そ
れらの固有の良好なフロー特性が未ださらに改良される
必要があるところから、完全には満足されるものでない
。
【０００７】通常のメルカプタン制御剤を使用すること
でフロー特性が改良されると記載されているが、その使
用によっても湿気に暴露した時の架橋が不十分であり、
特に分子量を低下させるために高濃度の制御剤が使用さ
れる時には不十分な架橋に終ることになる。
【０００８】遊離イソシアネート基に加えて遊離カルボ
ン酸無水物基を有するコポリマーが、ドイツ特許公開公
報第３８０４５８９号に記載されている。
【０００９】しかしながら、これらのコポリマーはまた
有機ポリヒドロキシ化合物を含む２成分コーティング材
およびシーリング材組成物におけるバインダー成分とし
てのみ適しているだけである。
【００１０】ドイツ特許公開公報第３６０１２７２号は
、少なくともジイソシアネートおよびカルボン酸無水物
−含有のコポリマーに活性水素を持たせるようにした接
着剤組成物を、開示している。これらの接着剤は、それ
らの性質上から、組成分を混合するだけで活性化された
コポリマーがイソシアネートと即座に反応する一液性接
着剤となるので、二液性接着剤としてのみ使用される。 さらにこの反応は、接着剤を使用する時にゲル化が早い
のでポットライフが不十分だということを意味している
。さらにこの反応は、早すぎる脱カルボキシル化と硬化
状態での接着剤表面の粘着性（タッキネス）が高すぎる
ために、ふくれ現象に導かれる。
【００１１】ヒドロキシル−含有アクリレートおよびジ
−またはポリイソシアネートからなるイソシアネート−
含有コポリマーは、ドイツ特許公開公報第２９１５８６
４号において硬化性一液シーラントとして記載されてい
る。この場合の不利な点は、硬化されたシーリング材に
おいて架橋密度が高すぎるために長期保存後に弾性が減
少することと、脱カルボキシル化によるふくれ現象の両
方である。
【００１２】ドイツ特許公開公報第３７１０９６３号は
、ジ−またはポリアルジミンおよび／または−ケチミン
を有するカルボン酸無水物含有コポリマーを開示してお
り、これが湿気で硬化するバインダー組成物として推奨
されている。しかしながら、これらのバインダーは貧弱
なフロー物性を有していて硬化状態で表面粘着性の傾向
となる。
【００１３】
【発明の目的】本発明の目的は、架橋剤を有する新規な
コポリマーおよびこれらコポリマーの混合物を提供する
ことであり、これらのコポリマーおよびコポリマー混合
物は特に接着剤、シーリングおよびコーティング組成物
として大気湿度で自己硬化して使用されることができる
。
【００１４】
【発明の構成】我々は、この目的がはじめに定義したコ
ポリマーＡおよび混合物Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥにより達成
され、これらを大気湿度で自己硬化する接着剤、シーリ
ングおよびコーティング組成物として使用できることを
見出した。
【００１５】我々は、また大気湿度で自己硬化しコポリ
マーＡまたは硬化性混合物Ｂ，Ｃ，ＤまたはＥを含む接
着剤、シーリングおよびコーティング組成物を発見して
いる。
【００１６】本発明により大気湿度で自己硬化するコポ
リマーＡは、３０乃至９９．４５重量％、好適には４０
乃至９６．９重量％のアクリル酸および／またはメタク
リル酸の１個以上のＣ１　−Ｃ２４−アルキルエステル
および／またはＣ１　−Ｃ２０−ビニルエステルを化合
物Ｉとし、０．５乃至２０重量％、好適には１乃至８重
量％の１個以上のイソシアネート基含有モノマーを化合
物ＩＩとし、この化合物Ｉおよび化合物ＩＩと０．０５
乃至５重量％、好適には０．１乃至２重量％のＳｉ制御
剤を化合物ＶａまたはＶｂとして加える組成物から製造
される。
【００１７】これに加えて、本発明によるコポリマーＡ
は、また２５重量％までのカルボン酸無水物を含むこと
ができ、これによってフリーラジカル重合することがで
き化合物ＩＩＩとしている。化合物ＩＩＩが使用される
時には、２乃至１０重量％の添加量が好適である。これ
に加えてさらに、４０重量％までの別のモノマーが化合
物ＩＶとして加えられることができる。
【００１８】好適な化合物Ｉは、アクリル酸および／ま
たはメタクリル酸のＣ１　−Ｃ２４−アルキルエステル
および／またはＣ１　−Ｃ２０−ビニルエステルである
。特に好適な化合物Ｉは、アクリル酸および／またはメ
タクリル酸のＣ１　−Ｃ４　−アルキルエステル、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｎ−ブチルアク
リレートおよびメタクリレートである。別に好適なもの
として、イソ−プロピル、イソ−ブチル、二級−ブチル
、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル、フェニルエチルおよびフェニルプロピルアクリレ
ートおよびメタクリレートがある。さらにまたアクリル
酸および／またはメタクリル酸の酸素含有アルキルエス
テル、例えば２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル
およびフルフリルアクリレートおよびメタクリレートが
使用されることができる。また好適な化合物としてビニ
ルエステルがあり、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよ
びステアリン酸ビニル等である。
【００１９】化合物ＩＩとしては、１個以上、主として
１個または２個のイソシアネート基を有するモノマー、
特に分子量が６９乃至４００を有するモノマーが適して
いる。
【００２０】５−イソシアナト−３−オキサペンチルメ
タクリレートが、特に好適である。好適な化合物ＩＩは
、イソシアナトエチルアクリレートおよびメタクリレー
ト、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイ
ソシアネートおよびビス（２−イソシアナトエチル）フ
マル酸エステルである。アリルイソシアネートおよびビ
ニルイソシアネートおよび重合性ヒドロキシ化合物とジ
イソシアネートのモノアダクト、例えば１モルの１，６
−ジイソシアナトヘキサンまたは１モルの１−イソシア
ナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチ
ルシクロヘキサンと１モルの２−ヒドロキシエチルアク
リレートとの反応生成物が、また好適に使用されること
ができる。
【００２１】化合物ＩＩＩとして好適なのはフリーラジ
カル重合をすることができるカルボン酸無水物であり、
好適にはイタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、シク
ロヘキサンジカルボン酸無水物および特に好適なのがマ
レイン酸無水物である。
【００２２】化合物ＩＶとして添加されるさらなるモノ
マーは、特にビニル芳香族化合物であり、例えばα−メ
チルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエンお
よびｔ−ブチルスチレン、ハロスチレン例えばクロロス
チレン、Ｃ１　−Ｃ８　−アルカノールのビニルエーテ
ル例えばエチルビニルエーテル、Ｃ２　−Ｃ１２−アル
カン酸のビニルエステル例えば酢酸ビニルおよびプロピ
オン酸ビニル、ハロゲン化ビニル例えば塩化ビニル、低
級不飽和炭化水素例えばα−オレフィンまたは共軛炭化
水素例えばブタジエンおよびイソプレン等である。
【００２３】特に好適な化合物ＩＶは、スチレンおよび
不飽和ニトリルの主としてアクリロニトリルおよびメタ
クリロニトリル等である。
【００２４】好適なＳｉ制御剤は次式のＶａまたはＶｂ
であり
【００２５】
【化５】 ここで、ｎが０乃至２、Ｒ１　がＣ１　−Ｃ６　−アル
キルまたはフェニル、Ｒ２　がＣ１　−Ｃ１８−アルキ
ル、シクロヘキシルまたはフェニル、ＺがＣ１　−Ｃ１
８−アルキル、Ｃ２　−Ｃ１８−アルケニルまたはＣ２
　−Ｃ１８−アルキニルであり、その炭素原子が非隣接
酸素またはハロゲン、または次式基で置換されているこ
とができ
【００２６】
【化６】 ここで、Ｒ３　がＣ１　−Ｃ１２−アルキルおよびＲ４
　がＣ１　−Ｃ１８−アルキルである。
【００２７】化合物Ｖａは特に選ばれており、メルカプ
トプロピル−トリメトキシシランおよびメルカプトプロ
ピルトリエトキシシランが好適である。
【００２８】本発明による硬化性混合物Ｂは、５０乃至
９９．９重量％、好適には７０乃至９９重量％のコポリ
マーＢ１および０．１乃至５０重量％、好適には１乃至
３０重量％の化合物ＶＩのジ−またはポリイソシアネー
トとから製造される。
【００２９】次にコポリマーＢ１は、３０乃至９９．９
重量％、好適には３８乃至９８．４重量％の化合物Ｉお
よび０．１乃至５０重量％、好適には１．５乃至１０重
量％の化合物ＩＩＩとから製造される。コポリマーＢ１
は、また５０重量％までの化合物ＩＶおよび５重量％ま
での化合物ＶａまたはＶｂを含むことができる。化合物
ＶａまたはＶｂが使用される時には、０．１乃至２重量
％の添加量が好適である。
【００３０】大気湿度で自己硬化する接着剤、シーリン
グおよびコーティング組成物を得るのに特に好適なコポ
リマーＢ１は、以下の成分からなりたっており、すなわ
ち ａ）９０乃至９５重量％の化合物Ｉおよびｂ）５乃至１
０重量％の化合物ＩＩＩから構成されている。
【００３１】特に好適な硬化性混合物Ｂは、以下の組成
すなわち １）９５乃至９９重量％のコポリマーＢ１（＝１００重
量％）および ２）１乃至５重量％のジ−またはポリイソシアネート（
化合物ＶＩ） から構成されている。
【００３２】化合物ＶＩとしてはジ−またはポリイソシ
アネートが適しており、好適にはイソシアネート含量が
１乃至６０重量％ＮＣＯ、特に好適には５乃至４０重量
％ＮＣＯ含有のイソシアネートとなる。
【００３３】特に好適な化合物ＶＩはトリイソシアネー
トであり、例えばトリス（４−イソシアナトフェニル）
メタンおよび特にトリイソシアヌル酸エステル系列から
の化合物、例えば２，４，６−トリオキソ−１，３，５
−トリス（３−イソシアナト−４−メチルフェニル）ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−ト
リオキソ−１，３，５−トリス（６−イソシアナト−１
−ヘキシル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンお
よび２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリス（５
−イソシアナト−１，３，３−トリメチルシクロヘキシ
ルメチル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンで
ある。また別に好適なのが、２−エチル−１，２，３−
トリス（３−イソシアナト−４−メチルアニリノカルボ
ニルオキシ）プロパンおよび２，４−ビス（４−イソシ
アナトベンジル）−１−イソシアナトベンゼンである。
【００３４】好適な化合物ＶＩはジイソシアネートであ
り、例えば特に、１，６−ジイソシアナトヘキサン、２
，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナ
トトルエン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン
および、さらに特に、５−イソシアナト−３−イソシア
ナトメチル−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（
イソホロンジイソシアネート）が好適である。さらにま
た好適な化合物として、１，４−ビス（２−イソシアナ
トエチル）シクロヘキサンおよび１，３−ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサンがある。
【００３５】また好適な化合物ＶＩには、アロファン酸
、カルボジイミド、ウレチジオンのジ−またはトリイソ
シアネートおよび特に、ビス−（６−イソシアナトヘキ
シルアミノカルボニル）−６−イソシアナトヘキシルア
ミンのようなビウレットがある。
【００３６】また好適な化合物ＶＩには、ポリイソシア
ネートおよびポリオールからなるポリウレタンプレポリ
マーがある。１乃至３０重量％のＮＣＯ、好適には５乃
至２０重量％のＮＣＯからなるイソシアネート含量のポ
リウレタンプレポリマーが、好適である。
【００３７】好適なポリイソシアネートは、ジ−および
トリイソシアネートである。好適なポリオールは、２乃
至３、好適には２の官能基数を有し、分子量が１０００
乃至８０００、好適には１８００乃至６０００のポリオ
ールである。ポリチオエーテルポリオール、ポリエステ
ル−アミド、ヒドロキシル含有ポリアセタールおよびヒ
ドロキシル含有脂肪族ポリカーボネートが、好適である
。特にポリエステル−ポリオールが好適であり、さらに
特にポリエーテル−ポリオールが好適であって、官能基
数が２であり分子量が１８００乃至４０００のポリエー
テル−ポリオールが適当している。
【００３８】ポリエーテル−ポリオールは一般的にアル
カリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラートによ
るアニオン重合、またはルイス酸触媒を用いてアルキレ
ンオキシドから重合開始剤の存在下または非存在下でカ
チオン重合することにより製造される。
【００３９】好適なアルキレンオキシドには、テトラヒ
ドロフラン、１，３−プロピレンオキシド、１，２−お
よび２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドおよ
びエピクロロヒドリンがある。特にエチレンオキシドお
よび１，２−プロピレンオキシドが、好適である。
【００４０】適当な重合開始剤は、水、有機ジカルボン
酸例えばコハク酸、アジピン酸、フタル酸およびテレフ
タル酸、アルカノールアミン類例えばエタノールアミン
、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン、お
よびアンモニアである。好適な重合開始剤は、ジ−およ
びトリヒドリックアルコール例えばエタンジオール、１
，２−および１，３−プロパンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパンであり、特に好適な重合開始剤はグリセリンであ
る。
【００４１】本発明による硬化性混合物Ｃは、９乃至７
０重量％、好適には９乃至６０重量％のコポリマーＣ１
、２９乃至９０重量％、好適には３９乃至９０重量％の
コポリマーＣ２および１乃至３０重量％の化合物ＶＩか
ら製造され、この製造の時の条件として化合物ＶＩＩ中
の１個のヒドロキシル基が化合物ＶＩ中の１．７乃至２
．３、好適には１．９乃至２．１のイソシアネート基に
対応することに定められている。
【００４２】次にコポリマーＣ１は、５０乃至９９．９
重量％、好適には６２乃至９８重量％の化合物Ｉおよび
０．１乃至２０重量％、好適には２乃至８重量％の化合
物ＩＩＩからなりたっている。さらにこれに加えて、３
０重量％までの化合物ＩＶを使用することもできる。
【００４３】次にコポリマーＣ２は、６０乃至９９．５
重量％、好適には６４乃至９９重量％の化合物Ｉおよび
化合物ＶＩＩとして１個以上のヒドロキシル基を有する
コモノマーの０．５乃至１０重量％、好適には１乃至６
重量％から構成されている。これに加えて、３０重量％
までの化合物ＩＶを使用することも可能である。
【００４４】硬化性混合物Ｃ中の化合物ＶＩとして特に
好適なのは、ジイソシアネート、特にイソホロンジイソ
シアネートである。
【００４５】化合物ＶＩＩとして適当なのは、１個以上
のヒドロキシル基を有するコモノマーである。ヒドロキ
シアルキルアクリレートおよびメタクリレートが好適で
あり、特にアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシ
−Ｃ２　−Ｃ６　−アルキルエステル、例えばヒドロキ
シエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒ
ドロキシペンチルおよびヒドロキシヘキシルアクリレー
トおよびメタクリレートが好適である。
【００４６】またポリエチレングリコールおよびポリプ
ロピレングリコールのモノアクリレートおよびモノメタ
クリレートで６個までのエトキシおよびプロポキシ基を
、それぞれに有するグリコールモノアクリレートおよび
モノメタクリレートが適当である。
【００４７】本発明による硬化性混合物Ｄは、５０乃至
９９．９重量％、好適には７０乃至９９重量％のコポリ
マーＤ１および０．１乃至５０重量％、好適には１乃至
３０重量％のジ−またはポリアルジミンおよび／または
−ケチミンの化合物ＶＩＩＩから製造される。
【００４８】次にコポリマーＤ１は、３０乃至９９．４
５重量％、好適には４８乃至９６．９重量％の化合物Ｉ
、０．５乃至２５重量％、好適には３乃至１０重量％の
化合物ＩＩＩおよび０．０５乃至５重量％、好適には０
．１乃至２重量％の化合物ＶａまたはＶｂから構成され
ている。これに加えて、４０重量％までの化合物ＩＶを
使用することも可能である。
【００４９】化合物ＶＩＩＩとして適当なのは、ジ−ま
たはポリアルジミンおよびまたは−ケチミンであり、特
に好適なのがジアミンおよびアルデヒドおよびケトンか
ら生成する３官能性、特に２官能性のアルジミンまたは
ケチミンである。特に好適なジアミンはＣ２　−Ｃ１６
−アルキレンジアミン、さらに好適にはＣ２　−Ｃ１２
−アルキレンジアミンであり、さらに特別に好適なのが
Ｃ４　−Ｃ６　−アルキレンジアミンの例えば１，４−
ブチレンジアミン、１，５−ペンタメチレンジアミンお
よび１，６−ヘキサメチレンジアミンである。
【００５０】さらに好適なのがシクロ−Ｃ６　−Ｃ２０
−アルキレンジアミン、好適にはシクロ−Ｃ６　−Ｃ１
５−アルキレンジアミンであり、特にジアミノシクロヘ
キサン類、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、ヘキサ
ヒドロトルイレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシル
、ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび−プロパンお
よび、特に３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンである。
【００５１】また適当なのが、Ｃ４　−Ｃ１６−オキサ
アルキレンジアミン類特にＣ４　−Ｃ１２−オキサアル
キレンジアミン類および特に好適なのがＣ４　−Ｃ９　
−オキサアルキレンジアミン類であり、特にジ（４−ア
ミノブチル）エーテルが適している。
【００５２】さらに適当しているのがポリオキシアルキ
レンポリアミン、特にポリオキシアルキレンジアミンお
よび−トリアミン、特にポリオキシエチレンジアミンで
ある。
【００５３】特に好適なアルデヒドは、２，２−ジメチ
ルプロパナールおよびＣ１　−Ｃ４　−アルキルホルミ
ルイソブチレート、特にメチル２−ホルミルイソブチレ
ートである。
【００５４】ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド
、２−エチルヘキサナール、３−シクロヘキセン−１−
カルボキシアルデヒドおよびヘキサヒドロベンズアルデ
ヒドが好適である。
【００５５】これらに加えて適当なアルデヒドは、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、トリメチルアセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒドおよびアクロレインで
ある。
【００５６】特に好適なケトンは、メチルイソプロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケ
トン、ジエチルケトンおよびジイソブチルケトンである
。
【００５７】アセトン、メチルエチルケトン、メチルプ
ロピルケトンおよびメチルブチルケトンが好適である。 また適当なのが、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソ
アミルケトンおよびメチルヘプチルケトンである。
【００５８】アルジミンおよびケチミンは既知であるか
、または既知方法により得られることができ、特にジア
ミンをアルデヒドおよび／またはケトンとＮＨ２　／Ｃ
Ｏ比が１：１．１から１：４の好適な範囲になるように
して反応させることによって得られる。
【００５９】反応は好適には、トルエン、キシレン、ベ
ンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン
、シクロヘキサンまたはヘプタン等の溶剤中で行なわれ
る。ジアミンとアルデヒドおよび／またはケトンとの反
応は、例えば通常４０℃から２００℃、好適には８０℃
から１３０℃に加熱して窒素またはアルゴン等の不活性
ガス雰囲気下において触媒としてパラ−トルエンスルホ
ン酸の存在下に水捕集器を備えた反応器で１乃至１０時
間反応させることによって実施される。
【００６０】本発明による硬化性混合物Ｅは、４０乃至
９８重量％のコポリマーＥ１、１乃至３０重量％の化合
物ＶＩおよび１乃至３０重量％の化合物ＶＩＩＩから、
化合物ＶＩＩ中の１個のヒドロキシル基が化合物ＶＩ中
のイソシアネート基の１．７乃至２．３、好適には１．
９乃至２．１に対応するような条件で、製造される。
【００６１】次にコポリマーＥ１は、６０乃至９９．５
重量％、好適には６４乃至９９重量％の化合物Ｉおよび
０．５乃至１０重量％、好適には１乃至６重量％の化合
物ＶＩＩから構成されている。これに加えて、３０重量
％までの化合物ＩＶを使用することも可能である。
【００６２】硬化性混合物Ｅ中で化合物ＶＩとして特に
好適なのがジイソシアネート、特にイソホロンジイソシ
アネートである。
【００６３】コポリマーＡ，Ｂ１，Ｃ１，Ｃ２，Ｄ１お
よびＥ１は、塊状または溶液重合でのフリーラジカル重
合で製造されるが、溶液重合が特に好適である。
【００６４】普通に用いられる溶剤は、エーテル類例え
ばテトラヒドロフランおよびジオキサン、エステル類例
えば酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ｎ−ブチル、
グリコールエーテルアセテート例えばメチル−、エチル
−およびブチルグリコールアセテート、ケトン類例えば
アセトンおよびシクロヘキサノン、ジアルキルアミド例
えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよ
びＮ−メチルピロリドン、芳香族化合物例えばトルエン
およびキシレン、脂肪族炭化水素例えばイソオクタン、
および塩素化炭化水素例えばｔ−ブチルクロリド等であ
る。
【００６５】重合溶剤として可塑剤を使用することも、
同様に可能である。
【００６６】フリーラジカル重合に使用されることので
きる重合開始剤は、通常のペルオキソまたはアゾ化合物
であり、また還元剤との組み合わせでも使用され、この
重合開始剤の量はモノマー重量の０．０５から１０重量
％の範囲となっている。
【００６７】好適な重合開始剤は、過酸化ジベンゾイル
、ｔ−ブチル過ピバリン酸、ｔ−ブチル２−エチル過ヘ
キサン酸、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジラウリルペ
ルオキシド、ｔ−ブチル過酸化マレイン酸、ｔ−ブチル
過酸化安息香酸、ジクミルペルオキシド、ジデカノイル
ペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２′−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル
）および２，２′−アゾビスイソブチロニトリルである
。また適当な重合開始剤に、シラン含有アゾ重合開始剤
がある［欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ第１５９７１０号）
。コポリマーＣ２およびＥ１の重合に特に好適な重合開
始剤は、ヒドロキシル基含有重合開始剤のアゾビスシア
ノペンタノールおよび２，２′−アゾビス［２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］で
ある。
【００６８】好適な還元剤は、ヒドラジン、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウムおよび亜硫酸水素
アンモニウムであり、これらが０．００５から２重量％
の量で使用される。
【００６９】分子量を制御するためには、Ｓｉ制御剤Ｖ
ａまたはＶｂを含まないコポリマーに通常の制御剤を添
加することが好適である。好適な制御剤は、四塩化炭素
、四臭化炭素、臭化ベンジル、トリクロロブロモメタン
、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン、チオフェノールおよびチオグ
リコール酸アルキル例えばチオグリコール酸メチルおよ
びエチルである。
【００７０】コポリマーＣ２およびＥ１用の特に好適な
制御剤は、１個以上のヒドロキシル基を含有しているチ
オールであり、例えばメルカプトエタノール、メルカプ
トプロパノールおよびチオグリセリンである。
【００７１】後者は好適には０．２乃至６重量％、特に
好適には０．５乃至２重量％の量で使用される。これら
の制御剤および／またはヒドロキシル基含有重合開始剤
が使用される時には、アルコール化合物ＶＩＩの量が以
上に対応して低減される。
【００７２】重合は一般的には０から２００℃、好適に
は６０から１３０℃の温度で実施される。
【００７３】反応は好適には常圧で実施されるが、また
減圧または微加圧、すなわち０．５バールから５バール
の範囲で実施することも可能である。
【００７４】反応は通常１乃至３０時間、普通には３乃
至６時間で行なわれる。
【００７５】溶液重合の方法では、一般的に溶剤の一部
が乾燥剤を加えるかまたは加えないで、さらに一部のモ
ノマーＩＩＩと一緒にして反応温度まで加熱され、次に
モノマー混合物、制御剤および重合開始剤と残りの溶剤
が、同時にしかも別々に連続的に加えるのが好適である
。
【００７６】塊状重合の場合には、一般的に重合混合物
の一部がはじめに導入され重合温度まで加熱されてから
、次に残りの成分が連続的に加えられる。
【００７７】添加が完了した後で、さらに重合開始剤を
加えるかまたは加えないで重合が続けられ、モノマー残
分を減少させるために添加完了後にさらに約２時間重合
反応を続ける。しかしながら、溶剤を留去することによ
ってモノマー残分を除去することもできる。
【００７８】重合中または貯蔵中にイソシアネート基が
早期硬化しないように予防するために、重合媒体は好適
には実際上無水である必要があり、すなわち含水量が５
００ｐｐｍ以下、好適には１００ｐｐｍ以下となってい
る。このためには、一般的に乾燥剤が使用され、また乾
燥剤の加水分解率を増加するルイス酸との組み合わせで
使用されることもできる。
【００７９】好適な乾燥剤はテトラアルコキシシラン例
えばテトラエトキシシラン、トリアルキルオルトギ酸エ
ステル例えばトリエチルオルトギ酸エステル、およびイ
ソシアネート例えばフェニルイソシアネートである。
【００８０】重合条件は、好適には慣用の方法において
本発明によるコポリマーＡ，Ｂ１およびＤ１の重合度が
７乃至１５０、好適には１０乃至１００、特に好適には
１７乃至６０のＫ値に対応するように選ばれる。好適な
Ｋ値はコポリマーＣ１に対して１０乃至１５０、特に２
０乃至９０であり、コポリマーＣ２に対してＫ値が８乃
至６０、特に１０乃至４０が好適である。コポリマーＥ
１に対する好適なＫ値は、８乃至８０、特に１０乃至５
０および特に好適には１２乃至３５である。
【００８１】Ｋ値は、ＤＩＮ５３７２６に類似の方法に
より２５℃で測定される相対粘度である。Ｓｉ制御剤を
含むコポリマーＢ１のＫ値およびコポリマーＤ１のＫ値
はトルエン中で測定され、一方で他のコポリマーのＫ値
はテトラヒドロフラン中で測定される。
【００８２】本発明による硬化性混合物Ｂを製造するた
めには、Ｓｉ制御剤なしの溶剤含有コポリマーＢ１およ
び化合物ＶＩが０乃至２００℃、好適には２５乃至１２
０℃で混合される。Ｓｉ制御剤なしの溶剤を含まないコ
ポリマーＢ１が使用される時には、混合が２０乃至２０
０℃、好適には８０乃至１５０℃で実施される。Ｓｉ制
御剤を有する溶剤含有コポリマーＢ１および化合物ＶＩ
の硬化性混合物Ｂは、２０乃至１５０℃、好適には２０
乃至６０℃で混合される。Ｓｉ制御剤を有する溶剤を含
まないコポリマーＢ１が使用される時には、混合が０乃
至２００℃、好適には２０乃至１５０℃および特に好適
には６０乃至１２０℃で実施される。
【００８３】本発明による硬化性混合物Ｃを製造するた
めには、はじめにヒドロキシル基含有コポリマーＣ２が
、コポリマーＣ２に化合物ＶＩを滴下して添加すること
により化合物ＶＩと反応させられる。反応は同様にして
溶液においても、実施されることができる。この場合の
好適な溶剤は、トルエン、酢酸エチルおよびメチルエチ
ルケトンである。
【００８４】また慣用のウレタン化触媒を使用すること
も可能である。三級アミン例えば１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタン、ビス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、トリエチルアミン、ベンジルジメチル
アミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、
テトラメチルグアニジンおよびルイス酸例えばビス（エ
チルヘキサノイルオキシ）錫、ビス（ドデカノイルオキ
シ）ジブチル錫およびジクロロジメチル錫である。
【００８５】反応は、一般的に２０から１５０℃、好適
には８０から１３０℃で行なわれる。
【００８６】通常反応時間は、２乃至３０時間、普通に
は４乃至１０時間である。
【００８７】また化合物ＶＩをウレタン化触媒と一緒に
、コポリマーＣ２の製造時にコポリマーＣ２と反応させ
て一段工程で実施することも可能である。
【００８８】コポリマーＣ２および化合物ＶＩの反応か
らの生成物は、次に続いてコポリマーＣ１と０乃至２０
０℃、好適には４０乃至１２０℃で混合される。
【００８９】本発明による硬化性混合物Ｄを製造するた
めには、化合物ＶＩＩＩが溶剤含有コポリマーＤ１に０
乃至１５０℃、好適には４０乃至１２０℃で加えられる
。溶剤を含まないコポリマーＤ１の場合には、この反応
は０乃至２００℃、好適には２０乃至１５０℃、特に好
適には６０乃至１２０℃で実施される。
【００９０】本発明による硬化性混合物Ｅを製造するた
めには、はじめにヒドロキシル基含有コポリマーＥ１が
、コポリマーＣ２が化合物ＶＩと反応したのと同様の方
法で、化合物ＶＩと反応する。コポリマーＥ１と化合物
ＶＩの反応生成物が、次に化合物ＶＩＩＩと０乃至１５
０℃、好適には２０乃至７０℃で混合されるが、この時
の化合物ＶＩＩＩの量は生成物中のイソシアネート基当
りで化合物ＶＩＩＩ中のイミン基が０．２乃至１．３、
特に好適には０．５乃至１になっているようにする。
【００９１】アルジミンおよびケチミンが湿気存在下で
加水分解する比率を増大させるために、また混合物Ｅに
好適には有機カルボン酸またはアリールスルホン酸を添
加することができる。好適な脂肪族カルボン酸はギ酸、
酢酸およびモノ−、ジ−およびトリクロロ酢酸である。 芳香族カルボン酸では、モノ−、ジ−およびトリクロロ
安息香酸およびサリチル酸が特に好適であり、最も好適
なのが安息香酸である。またアリールスルホン酸も好適
であり、例えばキシレンスルホン酸および、特にトルエ
ンスルホン酸、並びにこれらの混合物が好適である。
【００９２】本発明による混合物の均一化を改良するた
めには、コポリマーと架橋剤をはじめに無水の溶剤中に
溶解させ、次にこれらの溶液から蒸留により再び溶剤を
留去させて均一化することが可能である。
【００９３】本発明によるコポリマーＡおよび硬化性混
合物Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥは、大気湿度で自己硬化性の接
着剤、シーリングおよびコーティング組成物として使用
されることができ、このような使用の場合には溶剤なし
で好適に施用できる。
【００９４】大気湿度で自己硬化し得る接着剤、シーリ
ングおよびコーティング組成物は、また慣用の添加物を
一般的に硬化性混合物の重量の４００％までの量で含む
ことができる。
【００９５】慣用の添加物の例としては、可塑剤、充填
剤、強化剤、硬化促進剤および溶剤がある。
【００９６】ガラス転移点および粘度を下げるための好
適な可塑剤は、フタル酸エステル例えばジエチル、ジ−
ｎ−ブチル、ジ−イソヘプチル、ジ−２−エチルヘキシ
ルおよびブチルベンジルフタレート、アジピン酸エステ
ル例えばジ−２−エチルヘキシルおよびジ−イソ−オク
チルアジペート、セバチン酸エステル例えばジ−２−エ
チルヘキシルおよびジオクチルセバチン酸エステル、ポ
リアルキレングリコールエステル例えばジ−およびトリ
エチレングリコールジ−安息香酸エステル、リン酸エス
テル例えばトリ−ｎ−ブチル、トリ−イソブチルおよび
トリ（β−クロロエチル）リン酸、クロロヒドロカーボ
ン、アルキルジフェニルおよび部分水添テルフェニル等
である。
【００９７】可塑剤は、一般的に１乃至２０重量％の量
で使用される。
【００９８】好適な充填剤および強化剤は、疎水化炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、二酸化チタン
、硫酸バリウム、アルミナ、疎水化シリカ、金属粉例え
ば亜鉛粉および鉄粉、ベントナイト、カオリンおよびカ
ーボンブラック等であり、通常３００重量％まで、好適
には１００重量％までの量で使用される。
【００９９】充填剤は、通常平均粒径が０．０１から２
００μｍまで、特に好適には０．０１から１０μｍまで
の範囲の微粒子として添加される。
【０１００】遊離イソシアネート基の反応のための好適
な硬化促進剤は、有機金属化合物例えばビス（ドデカノ
イルオキシ）ジ−ブチル錫、ビス（ドデカノイルオキシ
）ジオクチル錫、オクチル酸錫、オクチル酸マンガンお
よびモノブチル錫オキシド、アミン類例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン
、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７
−ウンデセンおよびその塩、すなわち塩酸塩等である。
【０１０１】硬化促進剤は、一般的に０．０１乃至１０
重量％の量で使用される。
【０１０２】溶剤は、好適にはコポリマ−が塊状重合で
製造された時または溶液重合後に溶剤が蒸留によって残
留モノマーと一緒に留去された時に、加えられる。作業
性を改良し粘度を低下させるのに好適な溶剤は、重合に
使用された溶剤であり、例えば芳香族炭化水素のトルエ
ンおよびキシレンおよびケトン類例えばアセトンおよび
メチルエチルケトンであり、これらの溶剤は通常５０重
量％までの量で使用される。
【０１０３】溶剤のない組成物の粘度を低下させるため
には、この組成物が１５０℃まで、好適には１００℃ま
で加熱され、加熱された状態で使用されることができ、
これによって強固な初期接着を達成できる。
【０１０４】本発明による組成物は、全組成成分を一緒
に混合することによって一液系の形で製造され、それを
使用できる状態で密封容器中に貯蔵することができる。 しかしながら、これらはまた二液系としても使用される
ことができ、この場合にはコポリマーおよび架橋剤が別
に貯蔵されて使用直前に一緒に撹拌混合される。
【０１０５】一液系の場合には、早期硬化を避けるため
に水を排除する特別な注意がされねばならない。
【０１０６】二液系の場合には、出発材料および添加物
中に微量の水が混在していても一液系に比べれば決定的
な障害とはならず、このために出発材料の作業性および
二液系の貯蔵の両方が容易となる。
【０１０７】本発明によるコポリマーＡおよび架橋性混
合物Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥは、大気湿度で自己硬化する接
着剤、シーリングおよびコーティング組成物として使用
される。
【０１０８】従って本発明組成物は、有機および無機材
料を結合するのに適しており、金属、木材、ガラス、セ
ラミックス、石、コンクリート、プラスチック、繊維織
物、皮革、厚紙および紙等の材料のシーリングおよびコ
ーティング用に好適である。本発明による組成物は大気
湿度に暴露されると短時間で硬化し、硬化した状態にお
いて弾性および伸展性の増加を示すが、表面粘着性（タ
ッキネス）を表わさない。これに加えて、硬化状態では
アルミニウム、木材、ガラス、セラミックス、コンクリ
ート、煉瓦および大部分のプラスチック等の基材に優れ
た接着性を示している。
【０１０９】
【実施例】化合物Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶ，Ｖ，ＶＩＩ
およびＲが一緒になって、各々の場合におけるポリマー
の１００重量％を形成している。重合開始剤Ｉのパーセ
ントは、常にポリマーの重量に基づいている。溶剤Ｓｏ
の重量および乾燥剤Ｄの重量は、各々の場合において、
全ポリマー溶液に基づいている。
【０１１０】実施例Ａ／１からＡ／１９Ａ）コポリマー
Ａの製造法 トルエン２００ｇ（２０重量％）中にオルトギ酸トリエ
チルの２ｇ（０．２重量％）を溶解した溶液が１００℃
に加熱され、次に４時間かけて以下の成分が同時にであ
るが別々に加えられた： １．ＩＩＩおよびＩＶを含むかまたは含まない、化合物
ＩおよびＩＩの混合物、 ２．トルエン１００ｇ（１０重量％）中の化合物Ｖおよ
び ３．５時間かけて、トルエン１００ｇ（１０重量％）中
の重合開始剤。
【０１１１】次に重合が１００℃で２時間続けられ、こ
の後で溶剤および残留モノマーは減圧下１００℃での蒸
留で除去された。
【０１１２】コポリマーＡ／１８およびＡ／１９を製造
するのには、化合物Ｖが混合物Ｉ中に加えられて、重合
開始剤溶液が２．として別に加えられた。
【０１１３】表１は、１．，２．および３．の組成およ
びテトラヒドロフラン中で測定されたコポリマーのＫ値
、および蒸留前の得られたコポリマー溶液の固形分含量
を示している。
【０１１４】比較のために、制御剤としてチオグリコー
ル酸エチルを加えた３種類のコポリマー（実施例Ｖ１／
１７，Ｖ１／１８およびＶ１／１９）および制御剤なし
の３種類のコポリマー（実施例Ｖ２／１７，Ｖ２／１８
およびＶ２／１９）の対応する値が与えられており、こ
こで比較例の実施例Ｖ２／１８およびＶ２／１９は以前
のドイツ特許申請Ｐ第３９１３１６８号中の実施例Ａ４
およびＡ６と同様の方法で実施された。 適用物性 本発明によるコポリマーＡの剥離強度および粘度は、適
用物性として測定された。
【０１１５】比較のために、比較実施例Ｖ１／１７，Ｖ
２／１７，Ｖ１／１８，Ｖ２／１８，Ｖ１／１９および
Ｖ２／１９の粘度が測定された。 Ａ）剥離強度の測定 ビス（ドデカノイルオキシ）ジブチル錫の２ｇ（０．５
重量％）が、１００℃に加熱されたコポリマーＡ／１，
Ａ／６およびＡ／９の各々の４００ｇ（９９．５重量％
）中、および８０℃に加熱されたコポリマーＡ／１５お
よびＡ／１６の各々の４００ｇ（９９．５重量％）中に
加えられ撹拌されてから、次にこの組成物の３００ｇ（
７４．６重量％）が加熱状態でプラスチックのカプセル
中に注入されて、次に気密封入された。２週間貯蔵され
た後で、カプセルが８０℃に加熱されてから内容の組成
物が出されて綿布上に０．５ｍｍ厚さの平滑層として適
用された。次に各種材料がその上に置かれて、加圧され
た。室温で８日間放置された後に、綿布が引きはがされ
て各種材料と再び分離させるのに必要な力として剥離強
度が測定された。
【０１１６】表２は、この試験の結果を示している。本
発明によるすべてのコポリマーＡは、高い剥離強度を有
していた。 Ｂ）粘度測定 溶剤を完全に除去した後で、１００℃に加熱されたコポ
リマーＡ／１７，Ａ／１８，Ａ／１９，Ｖ１／１７，Ｖ
２／１７，Ｖ１／１８，Ｖ２／１８，Ｖ１／１９および
Ｖ２／１９の各々の４００ｇ（９９．５重量％）が、ビ
ス（ドデカノイルオキシ）−ジブチル錫の２ｇ（０．５
重量％）と混合された後で、これらの組成物が１００℃
でプラスチックカプセル中に注入されて気密封入された
。５０℃に冷却された後に、同上組成物が出されてから
２ｍｍ厚さの層にして６０％相対湿度、室温で２週間暴
露された。
【０１１７】本発明によるＳｉ制御剤を含むコポリマー
Ａ／１７，Ａ／１８およびＡ／１９は、カプセルから出
す時に低粘度を有していて２週間の貯蔵で完全に硬化し
た。制御剤としてチオグリコール酸エチルを含むコポリ
マーＶ１／１７，Ｖ１／１８およびＶ１／１９は、より
粘性であって２週間貯蔵後でも未だ流動性であった。制
御剤なしのコポリマーＶ２／１７，Ｖ２／１８およびＶ
２／１９は高粘度を示し、２週間以内で硬化した。
【０１１８】実施例Ｂ／１からＢ／３７Ｂ）硬化性混合
物Ｂの製造法 １）コポリマーＢ１の製造法 １ａ）化合物ＶとしてのＳｉ制御剤を含むコポリマーＢ
１の製造法 Ｓｉ制御剤を含むコポリマーＢ１は、コポリマーＡと類
似の方法で製造された。
【０１１９】表３は、添加された１．２．および３．の
組成物、およびＴＨＦ中で測定されたコポリマーのＫ値
、および蒸留前の生成コポリマーの固形物含量を示して
いる。 １ｂ）化合物ＶとしてのＳｉ制御剤なしのコポリマーＢ
１の製造法 トルエンが溶剤として使用された時には化合物Ｖが１１
０℃に加熱され、または酢酸エチルが溶剤として使用さ
れた時には７５℃に加熱され、添加は前述と同様に同時
に、しかし別々に行なわれ、１．は３時間かけて２．は
３．５時間かけて加えられた。
【０１２０】次に重合が１２０℃で１時間継続されたが
、またはｔ−ブチル２−エチル過ヘキサン酸の５．５ｇ
（１．１重量％）または４ｇ（０．７重量％）がそれぞ
れコポリマーＢ１／１４およびＢ１／１９の場合に加え
られて、その後で重合がそれぞれに８０℃で３時間およ
び１４０℃で２時間続けられた。コポリマーＢ１／２１
の場合には、蒸留によって十分量のトルエンが留去され
て８０％濃縮液を与え、コポリマーＢ１／１２の場合に
は、はじめに全溶剤が蒸留によって留去されて、その後
でコポリマーが再びトルエン中に溶解されて６０％濃度
溶液を与えた。コポリマーＢ１／１４およびＢ１／１５
の場合には、全溶剤が留去された。
【０１２１】表４は、Ｖおよび添加された１．および２
．の組成、およびＴＨＦ中で測定されたコポリマーのＫ
値、および蒸留前の生成コポリマー溶液の固形物含量を
示している。
【０１２２】比較のために、活性水素を有する４種類の
コポリマーに対する対応値が与えられており（実施例Ｖ
１／１８，Ｖ１／１９，Ｖ１／２０およびＶ１／２１）
、比較実施例Ｖ１／１８ではドイツ特許公開公報ＤＥ−
Ａ第３６０１２７２号のアクリル接着剤Ａと同様に実施
されており、比較実施例Ｖ１／１９，Ｖ１／２０および
Ｖ１／２１はその一般的な処理法に対応して実施されて
いる。 ２）化合物ＶＩとしてのイソシアネート含有プレポリマ
ーの製造法 開始剤ＳにアルキレンオキシドＡｌｋを作用させて製造
されたＯＨ数Ｚを有するポリオキシアルキレンポリオー
ルのｂ重量％、および０．１ｇ（０．０１重量％）の塩
化ベンゾイルが、窒素気流中で８０℃においてジイソシ
アネートＶＩのａ重量％に添加された。次に同上混合物
が、８０℃でさらに１時間撹拌された。
【０１２３】これらの実験およびそれらの結果の詳細は
、表５において示されている。 ３）硬化性混合物Ｂの製造法 Ｔ℃に加熱されたコポリマーＢ１のａ重量％に、化合物
ＶＩのｂ重量％およびビス（ドデカノイルオキシ）ジブ
チル錫の０．５重量％が加えられ、また混合物Ｂ／３３
およびＢ／３４の場合には、１，４−ジアザビシクロ［
２．２．２］オクタンが同様方法で加えられた。
【０１２４】これらの実験の詳細は、表６において示さ
れている。
【０１２５】比較のために、詳細が実施例Ｖ／２５，Ｖ
／２６，Ｖ／３６およびＶ／３７について与えられてお
り、ここで比較実施例Ｖ／２５はドイツ特許公開公報Ｄ
Ｅ−Ａ第３６０１２７２号の実施例３７におけると同様
に実施され、比較実施例Ｖ／２６，Ｖ／３６およびＶ／
３７は一般的な処理法に対応して実施された。
【０１２６】本発明による架橋性混合物Ｂの剥離強度、
破断時伸びおよび極限引張強度が、適用物性として測定
された。
【０１２７】また本発明による混合物Ｂ／２５，Ｂ／２
６，Ｂ／３６およびＢ／３７における表面粘着性（タッ
キネス）、作業性および取込み気泡の数が、比較実施例
Ｖ／２５，Ｖ／２６，Ｖ／３６およびＶ／３７との比較
で試験された。 Ａ）剥離強度の測定 硬化性混合物Ｂ１からＢ／６までが、剥離強度を測定す
るためにコポリマーＡと同様方法で処理された。
【０１２８】表７がこの試験の結果を示している。本発
明によるすべての硬化性混合物Ｂは、高い剥離強度を有
していた。
【０１２９】硬化性混合物Ｂ／１３およびＢ／１４の剥
離強度を測定するために、これらは加熱状態でプラスチ
ックカプセル中に注入されて気密封入された。１週間貯
蔵した後で、カプセルが８０℃に加熱されて、その後で
内容組成物が出されてアルミニウム箔上に１ｍｍ厚さの
層として施用された。次に綿布が加圧下に置かれた。そ
れぞれの場合に室温で６０％相対湿度において４時間お
よび２４時間貯蔵した後に、綿布が引きはがされて剥離
強度が測定された。
【０１３０】表８は、この試験の結果を示している。両
方の場合に、剥離強度は両測定間の２０時間で倍加した
。 Ｂ）破断時伸びおよび極限引張強度の測定硬化性混合物
Ｂ／７からＢ／１２まで、Ｂ／１５からＢ／２４まで、
およびＢ／２７からＢ／３５までが、シリコーン化紙に
施用されることによって、それぞれの１ｍｍ厚さフィル
ムが製造された。このフィルムを３週間室温で保存した
。次にこれらのフィルムから、ＤＩＮ５３５０４法によ
る破断時伸びおよび極限引張強度の測定用に１００ｍｍ
／分の伸び率で測定する試験片を、Ｓ３Ａ試験片として
打ち出した。
【０１３１】表６は、これらの試験の結果を示している
。本発明によるすべての混合物Ｂは高い弾性を有してい
た。 Ｃ）表面粘着性の試験 ２ｍｍ厚さのフィルムが、混合物Ｂ／２５およびＶ／２
５から作られて２週間風乾された。
【０１３２】この風乾放置時間後に、本発明による混合
物Ｂ／２５の乾燥フィルムの表面粘着性は、比較混合物
Ｖ／２５の表面粘着性よりも明らかに少なくなっていた
。 Ｄ）加工性の試験 混合物Ｂ／２６およびＶ／２６が、化合物ＶＩ／１０の
添加後に直ちに観察された。
【０１３３】本発明による混合物Ｂ／２６では４時間後
でも未だ加工性があったが、比較混合物Ｖ／２６では僅
か１時間後にゲル化した。 Ｅ）取込み気泡の数 混合物Ｂ／３６，Ｂ／３７，Ｖ／３６およびＶ／３７が
、シリコーン化紙上で０．５ｃｍ厚さに施用された。
【０１３４】比較混合物Ｖ／３６およびＶ／３７の場合
には、僅かに１５分後において激しいフクレが観察され
て１週間経過する内にその程度が増大した。
【０１３５】これとは対照的に、本発明による混合物Ｂ
／３６およびＢ／３７は１５分後にも何らの変化を示さ
ず、１週間後に数個の取込み気泡を示しただけであった
。
【０１３６】実施例Ｃ／１からＣ／１２Ｃ）硬化性混合
物Ｃの製造法 １）コポリマーＣ１の製造法 コポリマーＣ１は、Ｓｉ制御剤なしのコポリマーＢ１の
製造と同様の方法で製造された。
【０１３７】コポリマーＣ１／３の場合には、さらにｔ
−ブチル２−エチル−過ヘキサン酸の５．５ｇ（１重量
％）が加えられて、次に重合が３時間８０℃で継続され
た。表９は、Ｖおよび添加された１．および２．の組成
、およびＴＨＦ中で測定されたコポリマーのＫ値、およ
び蒸留前の生成コポリマー溶液の固形物含量を示してい
る。 ２）コポリマーＣ２の製造 コポリマーＣ２は、コポリマーＣ１と同様な方法である
が窒素雰囲気下で製造された。
【０１３８】すべての場合において、さらに３ｇ（０．
５重量％）のｔ−ブチル２−エチル過ヘキサン酸が加え
られて、次に重合が１４０℃で１．５時間継続された。
【０１３９】表１０は、Ｖおよび添加された１．および
２．の組成、およびＴＨＦ中で測定されたコポリマーの
Ｋ値、および蒸留前の生成コポリマー溶液の固形物含量
を示している。 ３）コポリマーＣ２と化合物ＶＩの反応生成物コポリマ
ーＣ２のａ重量％に、ウレタン化触媒Ｕのｂ重量％およ
び化合物ＶＩのｃ重量％が添加されて、その後でコポリ
マーＣ２／２，Ｃ２／６，Ｃ２／７，Ｃ２／８およびＣ
２／９は１３０℃で窒素雰囲気下に５時間加熱され、コ
ポリマーＣ２／１，Ｃ２／３，Ｃ２／４およびＣ２／５
は室温で反応させられた。
【０１４０】これらの実験およびそれらの結果の詳細は
、表１１中に示されている。 ４）硬化性混合物Ｃの製造法 コポリマーＣ２と化合物ＶＩの反応からの生成物１から
９までのａ重量％に、コポリマーＣ１のｂ重量％および
、ある場合には充填剤および強化剤Ｆのｃ重量％および
ウレタン化触媒Ｕのｄ重量％が添加された。
【０１４１】これらの実験の詳細は、表１２中に示され
ている。 適用物性 破断時伸びおよび極限引張強度が、本発明による硬化性
混合物Ｃの適用物性として測定された。
【０１４２】比較のために、比較実施例Ｖ／６，Ｖ／７
，Ｖ／８，９，１０およびＶ／１１，１２が測定された
が、ここで比較実施例Ｖ／６はドイツ特許公開公報ＤＥ
−Ａ第２９１５８６４号の実施例１と同様に実施され、
比較実施例Ｖ／７，Ｖ／８，９，１０およびＶ／１１，
１２は一般的な処理法に従って実施された。
【０１４３】破断時伸びおよび極限引張強度を測定する
ためには、硬化混合物Ｃ／１からＣ／１２まで、および
比較混合物Ｖの１ｍｍ厚さフィルムが、ガラス板に適用
することによって製造された。次にこのフィルムから打
ち抜いて、ＤＩＮ５３５０４による破断時伸びおよび極
限引張強度の測定用にＳ３Ａ試験片を用いて、試験片が
作られた。試験の結果は、表１２中において示されてい
る。
【０１４４】本発明によるすべての混合物Ｃは高い弾性
を示しており、これは低い破断時伸びと高い極限引張強
度を基礎にして、コポリマーＣ２および化合物ＶＩの反
応による純生成物の比較混合物に比べると明らかに弾性
が高くなっている。
【０１４５】実施例Ｄ／１からＤ／８ Ｄ）硬化性混合物Ｄの製造法 １）コポリマーＤ１の製造法 コポリマーＤ１はコポリマーＡと同様の方法で製造され
たが、しかし添加された混合物１．は化合物Ｉ，ＩＩＩ
および、ある場合にはＩＶを含んでいた。
【０１４６】表１３は、添加された１．，２．および３
．の組成、およびＴＨＦ中で測定されたコポリマーのＫ
値、および蒸留前の生成コポリマー溶液の固形物含量を
示している。
【０１４７】比較のために、制御剤としてメチルメルカ
プト酢酸を含む３種類のコポリマー（実施例Ｖ１１　／
６，Ｖ１１　／７およびＶ１１　／８）、および制御剤
を含まない３種類のコポリマー（実施例Ｖ１２　／６，
Ｖ１２　／７およびＶ１２　／８）に対する対応値が与
えられており、これらの比較実施例はドイツ特許公開公
報ＤＥ−Ａ第３７１０９６３号に対応して実施されてい
る。 ２）化合物ＶＩＩＩとしてのアルジミンおよびケチミン
の製造法 パラ−トルエンスルホン酸の０．０５重量％、アルデヒ
ドＡｌｄまたはケトンＫｅｔのａ重量％およびアミンＡ
ｍのｂ重量％を溶剤のｃ重量％中に溶解した溶液が、Ｔ
℃で窒素雰囲気下で加熱され、水捕集器を用いて理論量
の水が留去されるまで反応させる。次に溶剤とカルボニ
ル成分が蒸留で除去され、アルジミン１および２の場合
には溶剤および過剰のアルデヒドがさらに薄層エバポレ
ーターを用いて１５０℃、１ｍｍバールで留去された。
【０１４８】これらの実験の詳細は、表１４中に示され
ている。 ３）硬化性混合物Ｄの製造法 Ｔ℃に加熱されたコポリマーＤ１のａ重量％に、化合物
ＶＩＩＩのｂ重量％およびビス（ドデカノイルオキシ）
ジブチル錫が加えられており、コポリマーＤ１／６，Ｄ
１／７およびＤ１／８ははじめに３００ｇ（４３重量％
）のトルエン中に溶解されて、その後で減圧蒸留により
トルエンが留去された。
【０１４９】これらの実験の詳細は、表１５中に示され
ている。
【０１５０】比較のために、詳細なデータがドイツ特許
公開公報ＤＥ−Ａ第３７１０９６３号に対応して実施さ
れた実施例Ｖ１　／６，Ｖ２　／６，Ｖ１　／７，Ｖ２
　／７，Ｖ１／８およびＶ２　／８について与えられて
いる。 適用物性 本発明による混合物Ｄの剥離強度および粘度が、測定さ
れた。
【０１５１】比較のために、比較実施例Ｖ１　／６，Ｖ
２　／６，Ｖ１　／７，Ｖ２　／７，Ｖ１　／８および
Ｖ２　／８の粘度が測定された。 Ａ）剥離強度の測定 硬化性混合物Ｄ／１からＤ／５までがコポリマーＡと同
様に処理されて、剥離強度を測定する。
【０１５２】表１６は、この試験の結果を示している。 本発明による硬化性混合物Ｄのすべてが、高い剥離強度
を有していた。 Ｂ）粘度測定 硬化性混合物Ｄ／６，Ｄ／７およびＤ／８、および関連
比較試験ＶがコポリマーＡと同様に処理されて、粘度が
測定された。
【０１５３】本発明によるＳｉ制御剤を含む混合物Ｄ／
６，Ｄ／７およびＤ／８は、カプセルから出された時に
低粘度であって２週間の貯蔵間に完全に硬化した。制御
剤としてメチルメルカプト酢酸を含む混合物Ｖ１　／６
，Ｖ１　／７およびＶ１　／８は、より粘度が高く２週
間の貯蔵後においても未だ流動性があり表面粘着性を示
していた。制御剤なしの混合物Ｖ２　／６，Ｖ２　／７
およびＶ２　／８は高粘度があり、２週間以内に硬化し
た。
【０１５４】実施例Ｅ／１からＥ／１５Ｅ）硬化性混合
物Ｅの製造法 １）溶液重合によるコポリマーＥ１の製造法Ｖが温度Ｔ
に加熱されてから、次に前述と同様に添加が同時にしか
も別々に行なわれたが、ここで１．が窒素雰囲気下で１
時間かけて加えられ、２．はｂ時間をかけて加えられた
。
【０１５５】次に０．５重量％のｔ−ブチル２−エチル
過ヘキサン酸が加えられ、その後で重合がｄ℃でｃ時間
継続された。
【０１５６】コポリマーＥ１／６およびＥ１／９の場合
には、溶剤が最終的には蒸留により完全に除去され、コ
ポリマーＥ１／８の場合には２．の添加後に直ちに溶剤
が留去されて、次にポリマーが再び４００ｇのトルエン
中に溶解された。
【０１５７】表１７は、Ｖおよび添加された１．および
２．の組成、実験の詳細およびＴＨＦ中で測定されたコ
ポリマーＥ１／１からＥ１／９までのＫ値、および蒸留
前の生成ポリマーの固形物含量を示している。 ２）塊状重合によるコポリマーの製造法混合物Ｍの４０
ｍｌが、窒素雰囲気下で８０℃に加熱された。最初の重
合時間５分間に続いて、２．５時間以内に固形物の添加
が行なわれた。次に重合が１２０℃で１時間継続されて
から、残留モノマーが蒸留によって除去された。
【０１５８】表１８は、これらの実験の詳細および溶剤
を含まないコポリマーＥ１／１０，Ｅ１／１１およびＥ
１／１２のＴＨＦ中で測定したＫ値とを示している。 ３）コポリマーＥ１と化合物ＶＩの反応生成物コポリマ
ーＥ１のａ重量％に、０．５重量％のウレタン化触媒Ｕ
およびｂ重量％の化合物ＶＩが加えられ、この後でコポ
リマーＥ１／１からＥ１／１５まで、および溶剤を含ま
ないコポリマーＥ１／６，Ｅ１／９，Ｅ１／１０，Ｅ１
／１１およびＥ１／２０が窒素雰囲気で１３０℃に１０
時間加熱され、一方ではコポリマーＥ１／７およびＥ１
／８が室温で反応させられた。
【０１５９】これら実験の詳細およびそれらの結果は、
表１９に示されている。 ４）架橋性混合物Ｅの製造法 コポリマーＥ１と化合物ＶＩの反応生成物１から１０ま
でのａ重量％に、４０℃でアルジミンまたはケチミンの
ＶＩＩＩのｂ重量％が加えられ、ある場合にはビス（ド
デカノイルオキシ）ジブチル錫のｃ重量％およびジ（３
−オキサペンチル）フタレート中安息香酸１０重量％溶
液のｄ重量％がさらに加えられた。
【０１６０】これらの実験の詳細は、表２０中に示され
ている。
【０１６１】比較のために、実施例Ｖ／６からＶ／１５
までの詳細が示されており、この内で実施例Ｖ／６はド
イツ特許公開公報ＤＥ−Ａ第２９１５８６４号の実施例
１と同様に実施され、実施例Ｖ／７からＶ／１５までは
一般処理法に従って行なわれた。
【０１６２】破断時伸びおよび極限引張強度が、本発明
による架橋性混合物Ｅ／１からＥ／５までの適用物性と
して測定された。
【０１６３】取込み気泡の数が、本発明による架橋性混
合物Ｅ／６からＥ／１５までの適用物性として測定され
た。比較のために、実施例Ｖ／６からＶ／１５までの対
応値が与えられており、ここでは比較実施例Ｖ／６はド
イツ特許公開公報ＤＥ−Ａ第２９１５８６４号の実施例
１と同様に実施されたが、実施例Ｖ／７からＶ／１５ま
では一般的処理法に従って行なわれた。 Ａ）破断時伸びおよび極限引張強度の測定破断時伸びお
よび極限引張強度は、架橋性混合物Ｂと同様の方法で測
定された。
【０１６４】表２０は、これらの試験の結果を示してい
る。本発明によるＥ／１からＥ／５までのすべての混合
物は、高い弾性を有していた。 Ｂ）取込み気泡の数の測定 架橋混合物Ｅ／６からＥ／１５まで、および関連する比
較混合物Ｖ／６からＶ／１５までから、２ｍｍ−厚さの
フィルムがシリコーン化紙への適用で製造されてから、
取込み気泡の数を測定するために３週間貯蔵された。
【０１６５】貯蔵後にフィルムが検査され、取込み気泡
数は１から６までの等級で示されたが、ここで１は全く
気泡がないことを表わし、６は多数の気泡を含んでいる
ことを意味している。
【０１６６】この試験の結果は、表２１に示されている
。
【０１６７】本発明による混合物Ｅ／６からＥ／１５ま
での全フィルムは数個の気泡を有しているにすぎなかっ
たが、一方で比較混合物のＶ／６からＶ／１５までから
のフィルム中の取込み気泡数はかなり多く存在していた
。 表１から表２１までの中での略語の意味化合物Ｉ Ｉ／１＝メチルアクリレート Ｉ／２＝エチルアクリレート Ｉ／３＝ｎ−ブチルアルリレート Ｉ／４＝エチルヘキシルアクリレート Ｉ／５＝メチルメタクリレート 化合物ＩＩ ＩＩ／１＝５−イソシアナト−３−オキサペンチルメタ
クリレート ＩＩ／２＝イソシアナトエチルアクリレート化合物ＩＩ
Ｉ ＩＩＩ／１＝マレイン酸無水物 ＩＩＩ／２＝イタコン酸無水物 化合物ＩＶ ＩＶ／１＝アクリロニトリル ＩＶ／２＝スチレン ＩＶ／３＝ビニルアセテート 化合物Ｖ Ｖ／１＝メルカプトプロピルトリメトキシシランＶ／２
＝メルカプトプロピルトリエトキシシラン化合物ＶＩ ＶＩ／１＝プレポリマー１） ＶＩ／２＝プレポリマー２）　　表５参照ＶＩ／３＝プ
レポリマー３） ＶＩ／４＝プレポリマー４） ＶＩ／５＝５−イソシアナト−３−イソシアナトメチル
−１，１，３−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロ
ンジイソシアネート） ＶＩ／６＝ビス（４−イソシアナトフェニル）メタンＶ
Ｉ／７＝２，４−ジイソシアナトトルエンＶＩ／８＝１
，６−ジイソシアナトヘキサンＶＩ／９＝ビス（６−イ
ソシアナトヘキシルアミノカルボニル）−６−イソシア
ナト−ヘキシルアミン、イソシアネート含量２３重量％ ＶＩ／１０＝２，４，６−トリオキソ−１，３，５−ト
リス（６−イソシアナト−１−ヘキシル）−ヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン、イソシアネート含量２２
重量％ アルキレンオキシド　　Ａｌｋ Ａｌｋ／１＝エチレンオキシド Ａｌｋ／２＝１，２−プロピレンオキシド開始剤Ｓ Ｓ／１＝グリセリン Ｓ／２＝ジプロピレングリコール 化合物ＶＩＩ ＶＩＩ／１＝ヒドロキシエチルアクリレートＶＩＩ／２
＝ヒドロキシプロピルアクリレートＶＩＩ／３＝ヒドロ
キシブチルアクリレートＶＩＩ／４＝ヒドロキシヘキシ
ルアクリレートＶＩＩ／５＝ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート 化合物ＶＩＩＩ ＶＩＩＩ／１＝１，６−ヘキサメチレンジアミンと２，
２−ジメチルプロパナールからのアルジミンＶＩＩＩ／
２＝１，６−ヘキサメチレンジアミンとメチル２−ホル
ミルイソ酪酸からのアルジミンＶＩＩＩ／３＝３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミ
ン（イソホロンジアミン）とイソブチルアルデヒドから
のアルジミン ＶＩＩＩ／４＝ポリオキシプロピレンジアミンおよび−
トリアミンと２，２−ジメチルプロパナールからのアル
ジミン ＶＩＩＩ／５＝１，６−ヘキサメチレンジアミンとメチ
ルイソブチルケトンからのケチミン ＶＩＩＩ／６＝ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ンとメチルイソブチルケトンからのケチミンアミンＡｍ Ａｍ／１＝１，６−ヘキサメチレンジアミンＡｍ／２＝
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルアミン（イソホロンジアミン）Ａｍ／３＝ポリオキ
シプロピレンジアミン、分子量２３０ Ａｍ／４＝ポリオキシプロピレントリアミン、分子量４
４０ Ａｍ／５＝ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンア
ルデヒドＡｌｄ Ａｌｄ／１＝２，２−ジメチルプロパナールＡｌｄ／２
＝メチル２−ホルミルイソ酪酸Ａｌｄ／３＝イソブチル
アルデヒド ケトンＫｅｔ Ｋｅｔ／１＝メチルイソブチルケトン 溶剤Ｓｏ Ｓｏ／１＝トルエン Ｓｏ／２＝酢酸エチル Ｓｏ／３＝シクロヘキサン 重合開始剤Ｉ Ｉ／１＝２，２′−アゾビスイソブチロニトリルＩ／２
＝ｔ−ブチル２−エチル過ヘキサン酸Ｉ／３＝ｔ−ブチ
ル過オクタン酸 制御剤Ｒ Ｒ／１＝メルカプトエタノール Ｒ／２＝エチルチオグリコール酸 Ｒ／３＝チオグリセリン Ｒ／４＝ｔ−ドデシルメルカプタン Ｒ／５＝メチルメルカプト酢酸 乾燥剤Ｄ Ｄ／１＝トリエチルオルトギ酸 Ｄ／２＝テトラエトキシシラン ウレタン化触媒Ｕ Ｕ／１＝ビス（ドデカノイルオキシ）ジブチル錫Ｕ／２
＝ビス（エチルヘキサノイルオキシ）錫Ｕ／３＝１，４
−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン 充填剤および強化剤Ｆ Ｆ／１＝疎水化炭酸カルシウム Ｆ／２＝疎水化シリカ Ｆ／３＝二酸化チタン
【０１６８】
【表１】
【０１６９】
【表２】
【０１７０】
【表３】
【０１７１】
【表４】
【０１７２】
【表５】
【０１７３】
【表６】
【０１７４】
【表７】
【０１７５】
【表８】
【０１７６】
【表９】
【０１７７】
【表１０】
【０１７８】
【表１１】
【０１７９】
【表１２】
【０１８０】
【表１３】
【０１８１】
【表１４】
【０１８２】
【表１５】
【０１８３】
【表１６】
【０１８４】
【表１７】
【０１８５】
【表１８】
【０１８６】
【表１９】
【０１８７】
【表２０】
【０１８８】
【表２１】
【０１８９】
【表２２】
【０１９０】
【表２３】
【０１９１】
【表２４】
【０１９２】
【表２５】
【０１９３】
【表２６】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】［｛Ａ） ａ）３０乃至９９．４５重量％の１個以上のアクリル酸
    および／またはメタクリル酸のＣ１　−Ｃ２４−アルキ
    ルエステルおよび／またはＣ１　−Ｃ２０−ビニルエス
    テル（化合物Ｉ）、 ｂ）０．５乃至２０重量％の１個以上のイソシアネート
    −含有モノマー（化合物ＩＩ）、 ｃ）０乃至２５重量％のカルボン酸無水物であり、この
    カルボン酸無水物はフリーラジカル重合することができ
    （化合物ＩＩＩ）、 ｄ）０乃至４０重量％の別のモノマー（化合物ＩＶ）お
    よび ｅ）０．０５乃至５重量％の式ＶａまたはＶｂの制御剤
    【化１】 ここでｎが０から２までであり、Ｒ１　がＣ１　−Ｃ６
    　−アルキルまたはフェニル、Ｒ２　がＣ１　−Ｃ１８
    −アルキル、シクロヘキシルまたはフェニル、ＺがＣ１
    　−Ｃ１８−アルキル、Ｃ２　−Ｃ１８−アルケニルま
    たはＣ２　−Ｃ１８−アルキニルであり、その炭素が非
    隣接酸素またはハロゲン、または以下の基、すなわち 【化２】 により置換されていることができ、ここでＲ３　がＣ１
    　−Ｃ１２−アルキルおよびＲ４　がＣ１　−Ｃ１８−
    アルキルである｝からなるコポリマー（＝１００重量％
    ）；Ｂ） ｛１） ａ）３０乃至９９．９％重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．１
    乃至５０重量％の化合物ＩＩＩ、ｃ）０乃至５０重量％
    の化合物ＩＶおよびｄ）０乃至５重量％の化合物Ｖａま
    たはＶｂ、からなる５０乃至９９．９重量％のコポリマ
    ーＢ１（＝１００重量％）および ２）０．１乃至５０重量％のジ−またはポリイソシアネ
    ート（化合物ＶＩ）｝ からなる架橋混合物； Ｃ） ｛１） ａ）５０乃至９９．９重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．１乃
    至２０重量％の化合物ＩＩＩおよびｃ）０乃至３０重量
    ％の化合物ＩＶ、 からなる９乃至７０重量％のコポリマーＣ１（＝１００
    重量％）および ２） ａ）６０乃至９９．５重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．５乃
    至１０重量％の１個以上のヒドロキシル基を有するコモ
    ノマー（化合物ＶＩＩ）およびｃ）０乃至３０重量％の
    化合物ＩＶ、 からなる２９乃至９０重量％のコポリマーＣ２（＝１０
    ０重量％）および ３）化合物ＶＩＩ中の１個のヒドロキシル基が化合物Ｖ
    Ｉ中の１．７乃至２．３個のイソシアネート基に対応す
    る条件になっている１乃至３０重量％の化合物ＶＩ｝か
    らなる架橋混合物； Ｄ） ｛１） ａ）３０乃至９９．４５重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．５
    乃至２５重量％の化合物ＩＩＩ、ｃ）０乃至４０重量％
    の化合物ＩＶおよびｄ）０．０５乃至５重量％の化合物
    ＶａまたはＶｂ、からなる５０乃至９９．９重量％のコ
    ポリマーＤ１（＝１００重量％）および ２）０．１乃至５０重量％のジ−またはポリ−アルジミ
    ンおよび／またはケチミン（化合物ＶＩＩＩ）｝からな
    る架橋混合物；および Ｅ） ｛１） ａ）６０乃至９９．５重量％の化合物Ｉ、ｂ）０．５乃
    至１０重量％の化合物ＶＩＩおよびｃ）０乃至３０重量
    ％の化合物ＩＶ、 からなる４０乃至９８重量％のコポリマーＥ１（＝１０
    ０重量％）および ２）１乃至３０重量％の化合物ＶＩ および ３）１乃至３０重量％の化合物ＶＩＩＩであり、化合物
    ＶＩＩ中の１個のヒドロキシル基が化合物ＶＩ中の１．
    ７乃至２．３個のイソシアネート基に対応する条件にな
    っている、｝ からなる架橋混合物；］ からなる架橋剤とアクリル酸、メタクリル酸および／ま
    たはビニルエステルおよびこれらのコポリマーとの混合
    物に基づく大気湿度で自硬性のコポリマー。
  2. 【請求項２】　　請求項１記載のコポリマーＡまたは架
    橋混合物Ｂ，Ｃ，ＤまたはＥを含み、大気湿度で自己硬
    化することを特徴とする接着剤、シーリング材またはコ
    ーティング材組成物。
JP3316240A 1990-12-06 1991-11-29 大気湿度で自己硬化するコポリマーおよびそれらの混合物 Withdrawn JPH04300957A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4038939.1 1990-12-06
DE4038939A DE4038939A1 (de) 1990-12-06 1990-12-06 Mit luftfeuchtigkeit selbsthaertbare copolymerisate und mischungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04300957A true JPH04300957A (ja) 1992-10-23

Family

ID=6419729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3316240A Withdrawn JPH04300957A (ja) 1990-12-06 1991-11-29 大気湿度で自己硬化するコポリマーおよびそれらの混合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5532329A (ja)
EP (4) EP0493673B1 (ja)
JP (1) JPH04300957A (ja)
DE (3) DE4038939A1 (ja)
ES (2) ES2073651T3 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4315880A1 (de) * 1993-05-12 1994-11-17 Basf Ag Durch Einwirkung von Luftfeuchtigkeit selbsthärtende Copolymere und Mischungen
US5451653A (en) * 1994-12-28 1995-09-19 Air Products And Chemicals, Inc. Curable crosslinking system with monobenzaldimine as crosslinker
US6627688B1 (en) 1998-12-10 2003-09-30 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and adhesive sheets
JP2000169825A (ja) * 1998-12-10 2000-06-20 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 接着剤組成物および接着シート
US6221976B1 (en) * 1999-01-25 2001-04-24 The Dow Chemical Company Polymers containing partially neutralized silanols
FR2808527B1 (fr) 2000-05-05 2005-11-11 Cit Alcatel Composition a proprietes thermomecaniques ameliorees et procede pour sa reticulation
DE10233936A1 (de) 2002-07-25 2004-02-12 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Silan-haltige Polymerisate
DE10233934A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-12 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Silan-haltige Polyvinylalkohole und Polyvinylacetale
US20050215700A1 (en) * 2004-03-25 2005-09-29 Faust Hans U Bicomponent adhesive with improved heat resistance and extended pot life
DE102005021017A1 (de) * 2005-05-03 2006-11-09 Basf Ag Verwendung Silicium enthaltender Polymerisate als Bauklebstoffe
DE102008000268A1 (de) * 2008-02-11 2009-08-13 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Orthoester geblocktem Poly(meth)acrylat sowie Verwendung als Vernetzer in Lackharzen auf Isocyanatbasis

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2643642B2 (de) * 1976-09-28 1979-07-12 Koyo Sangyo K.K., Tokio Haftklebstoff gemisch
JPS5434397A (en) * 1977-08-23 1979-03-13 Ota Toshuki Preparation of urethane resin
JPS54138059A (en) * 1978-04-19 1979-10-26 Nitto Electric Ind Co Ltd One-pack type elastic sealant
US4351755A (en) * 1979-06-29 1982-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isocyanate-functional polymers containing a terminal monosulfide group
DE3047926C2 (de) * 1980-12-19 1985-05-15 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Härtbares Klebmittel
DE3137133A1 (de) * 1981-09-18 1983-04-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von ueberzuegen
US4376187A (en) * 1981-12-28 1983-03-08 Ford Motor Company High solids urethane coatings with enhanced flexibility and impact strength
DE3308418A1 (de) * 1983-03-09 1984-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von kombinationen aus organischen polyisocyanaten und zumindest teilweise blockierten polyaminen, die nach dem verfahren erhaeltlichen kombinationen und ihre verwendung zur herstellung von lacken, beschichtungs- oder dichtungsmassen
JPS59168014A (ja) * 1983-03-15 1984-09-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性弾性組成物
DE3481771D1 (de) * 1984-01-11 1990-05-03 American Cyanamid Co Ein ketimin enthaltende beschichtungsmasse.
DE3601272A1 (de) * 1985-01-17 1986-07-17 Toyoda Gosei Co., Ltd., Haruhi, Aichi Klebstoff
GB2172292A (en) * 1985-03-08 1986-09-17 Mitsubishi Rayon Co Acrylic copolymer coatings
DE3534874A1 (de) * 1985-09-30 1987-04-02 Basf Lacke & Farben Loesliches, vernetzbares acrylatcopolymerisat, verfahren zu seiner herstellung und ueberzugsmittel auf der basis des acrylatcopolymerisats
DE3710963A1 (de) * 1987-04-01 1988-10-20 Bayer Ag Unter dem einfluss von feuchtigkeit haertbare bindemittelkombinationen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3730066A1 (de) * 1987-09-08 1989-03-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von feuchtigkeitshaertenden bindemittelkombinationen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen kombinationen und ihre verwendung
DE3804589A1 (de) * 1988-02-13 1989-08-24 Bayer Ag Isocyanat- und saeureanhydridgruppen enthaltende copolymerisate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittelkomponente
PL278762A1 (en) * 1988-04-11 1990-01-08 Monsanto Co Thermoplastic elastomer composite
DE3823005A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Basf Lacke & Farben Hydroxylgruppenhaltie copolymerisate auf der basis von vinylester-,vinylaromat- und hydroxylalkylester-monomeren, verfahren zur ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
DE3844445A1 (de) * 1988-12-31 1990-07-19 Basf Ag Uv-vernetzbare massen auf basis von (meth)-acrylesterpolymerisaten
DE3907990A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Basf Ag Silicium enthaltende polymerisate, die hauptsaechlich aus acrylsaeure- und/oder methacrylsaeureestern aufgebaut sind
DE3913168A1 (de) * 1989-04-21 1990-10-25 Basf Ag Nichtwaessrige kunstharzzubereitungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE4038939A1 (de) 1992-06-11
US5532329A (en) 1996-07-02
EP0493673A2 (de) 1992-07-08
EP0656370A1 (de) 1995-06-07
EP0493673B1 (de) 1995-06-28
DE59105870D1 (de) 1995-08-03
EP0656369A1 (de) 1995-06-07
EP0656394A1 (de) 1995-06-07
ES2073651T3 (es) 1995-08-16
EP0656394B1 (de) 1996-07-10
ES2089879T3 (es) 1996-10-01
EP0493673A3 (en) 1992-11-19
DE59107998D1 (de) 1996-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1219099A (en) Curable composition
EP0604949B1 (en) Actinic-radiation-curing hot-melt pressure-sensitive adhesive composition
US4442145A (en) Process for coating substrates with polyisocyanates and polyhydroxy polyacrylates
JPH04300957A (ja) 大気湿度で自己硬化するコポリマーおよびそれらの混合物
US4532300A (en) Production of coatings
JPH10114849A5 (ja)
JPS6241524B2 (ja)
EP1454934B1 (en) Two-component coating compositions
EP0604851A1 (en) Alkoxysilane functionalized acrylic polymer composition
US4990583A (en) Copolymers containing isocyanate and acid anhydride groups, a process for their preparation and their use as a binder components
JPS5978220A (ja) 室温硬化性弾性組成物
JPS5978221A (ja) 室温硬化性弾性組成物
JP4012594B2 (ja) カルボニル基含有ラテックス
JP4615690B2 (ja) 水性樹脂エマルジョン組成物
JP2000239308A (ja) アクリル系重合体、硬化性組成物、硬化体およびこれらの用途
JP3934192B2 (ja) グラフト共重合体及びこれを含む被覆用組成物
JPH07196753A (ja) ポリサルファイド含有ブロック共重合体、その製造方法及びその硬化型組成物
JP3962163B2 (ja) ウレタン−アクリル水分散体の製造方法
EP0721001A1 (en) Two-pack aqueous adhesive cross-linked by amino siloxanes
JP2001310920A (ja) 反応性ビニル系ブロック共重合体及び反応性ビニル系ブロック共重合体を含む硬化性組成物
JP3316886B2 (ja) ウレタン系樹脂組成物及び塗料
JP3316870B2 (ja) 常温硬化性樹脂組成物
JPS61115983A (ja) 一液型弾性シ−ラント
WO2025134987A1 (ja) ビニル系重合体及びその製造方法、並びに硬化性樹脂組成物
JPS6134067A (ja) 硬化性弾性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19990204