JPH04304206A - オレフィン重合用触媒および該触媒を用いるオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合用触媒お
よびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関し、さ
らに詳しくは、高い重合活性を有するオレフィン重合用
触媒、およびこの触媒を用いるオレフィンの重合方法に
関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からα−オレフィン重合体た
とえばエチレン重合体、プロピレン重合体、１−ブテン
重合体、４−メチル−１−ペンテン重合体またはこれら
の共重合体を製造するための触媒として、チタン化合物
と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒ある
いはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから
なるバナジウム系触媒が知られている。

【０００３】近年、高い重合活性でエチレン重合体やα
−オレフィン重合体を製造することのできる触媒として
、ジルコニウム化合物と有機アルミニウムオキシ化合物
（アルミノオキサン）とからなる新しいチーグラー型オ
レフィン重合用触媒が開発されている。このような新し
い触媒を用いたエチレン重合体やα−オレフィン重合体
の製造方法としては、たとえば、特開昭５８−１９３０
９号、特開昭５８−１９３０９号、特開昭６０−３５０
０５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５
００７号、特開昭６０−３５００８号公報などが挙げら
れる。

【０００４】これら従来技術において提案された遷移金
属化合物とアルミノオキサンとから形成される触媒は、
この触媒が出現する前から知られている遷移金属化合物
と有機アルミニウム化合物から形成される触媒と比較し
て重合活性が優れている。

【０００５】このような状況においても、さらに重合活
性に優れたオレフィン重合用触媒およびこの触媒を用い
たオレフィンの重合方法の出現が望まれている。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、このような従来技術に鑑みて
なされたものであって、高い重合活性でオレフィンを重
合することができる触媒を提供するとともに、このよう
に優れた触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供する
ことを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用固体触媒
は、［Ａ］シクロアルカジエニル骨格を有する配位子を
含む遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウム化合物
と、［Ｃ］有機スズ酸化物からなることを特徴としてい
る。

【０００８】本発明に係るオレフィン重合用触媒の存在
下でオレフィンの重合を行うと高い重合活性でオレフィ
ン重合体が得られる。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法
について具体的に説明する。

【００１０】なお、本発明において「重合」という語は
、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いられ
ることがあり、また「重合体」という語は単独重合体の
みならず共重合体を包含した意で用いられることがある
。

【００１１】本発明で用いられる［Ａ］のシクロアルカ
ジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物とし
ては、下記式［Ａ−Ｉ］で表される化合物を例示するこ
とができる。

【００１２】ＭＬＸ　　　…　　［Ａ−Ｉ］上記式［Ａ
−Ｉ］において、Ｍは遷移金属であるが、具体的には、
ジルコニウム、チタンまたはハフニウムあるいはクロム
、バナジウムであり、Ｌは遷移金属に配位する配位子で
あり、少なくとも１個のＬはシクロアルカジエニル骨格
を有する配位子であり、シクロアルカジエニル骨格を有
する配位子以外のＬは炭素数が１〜１２の炭化水素、ア
ルコシキ基、アリーロキシ基、ハロゲン、トリアルキル
シリル基または水素であり、Ｘは遷移金属の原子価であ
る。

【００１３】シクロアルカジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基
、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル
基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、
フルオレニル基などを例示することができる。これらの
基はハロゲン、トリアルキルシリル基などが置換されて
いてもよい。

【００１４】シクロアルカジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子は、炭素数が１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ハロゲンまたは水素である
。炭素数が１〜１２の炭化水素基としては、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などを
例示することができ、具体的には、アルキル基としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基などが例示され、シクロアルキル基としては、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示され、
アリール基としては、フェニル基、トリル基などが例示
され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフィル
基などが例示される。

【００１５】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ基と
しては、フェノキシ基などが例示される。これらの基は
ハロゲンが置換されていてもよい。

【００１６】ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素などが例示される。トリアルキル基としては、ト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基などが例示され
る。

【００１７】このような本発明で用いられるシクロアル
カジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物［
Ａ−Ｉ］は、たとえば遷移金属の原子価が４である場合
、より具体的には、下記式［Ａ−Ｉ’］で表される。

【００１８】Ｒ１ａ　Ｒ２ｂ　Ｒ３ｃ　Ｒ４ｄ　Ｍ　　
　　…　　［Ａ−Ｉ’］（式中、Ｍはジルコニウム、チ
タン、ハフニウムまたはバナジウムなどの遷移金属であ
り、Ｒ１　はシクロアルカジエニル骨格を有する基であ
り、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　はシクロアルカジエニ
ル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子または水素であり、ａは１以上の整数
であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４である。）本発明において
好ましく用いられる遷移金属化合物は、上記式［Ａ−Ｉ
’］においてＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　の少
なくとも１個、すなわちＲ１　はシクロアルカジエニル
骨格を有する基であり、このシクロアルカジエニル骨格
を有する基はエチレン、プロピレンなどのアルキレン基
、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置換ア
ルキレン基、シリレン基、ジメチルシリレンなどの置換
シリレン基などを介して結合されていてもよく、Ｒ２　
、Ｒ３　およびＲ４　はシクロアルカジエニル骨格を有
する基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲ
ン原子または水素である。

【００１９】以下、Ｍがジルコニウムであるシクロアル
カジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物に
ついて、具体的な化合物を例示する。ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノブ
ロミドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル
）メチルジルコニウムハイドライド、ビス（シクロペン
タジエニル）エチルジルコニウムハイドライド、ビス（
シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムハイドラ
イド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニ
ウムハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ネオ
ペンチルジルコニウムハイドライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドハイドラ
イド、ビス（インデニル）ジルコニウムモノクロリドモ
ノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シク
ロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベ
ンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエ
トキシクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムフェノキシクロリド、ビス（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド。

【００２０】また、Ｍがジルコニウムであり、シクロア
ルカジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２個以上
含み、かつこの少なくとも２個のシクロアルカジエニル
骨格を有する配位子がエチレン、プロピレンなどのアル
キレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなど
の置換アルキレン基、シリレン基、ジメチルシリレンな
どの置換シリレン基などを介して結合されている遷移金
属化合物について、具体的な化合物を例示する。エチレ
ンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン
ビス（インデニル）ジエチルジルコニウム、エチレンビ
ス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビ
ス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エ
チレンビス（インデニル）エチルジルコニウムモノクロ
リド、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウム
モノブロミド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジブロミド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）ジメチルジルコニウム、エチ
レンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジブロ
ミド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（５−メトキシ−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（２，３−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，
７−ジメトキシ−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフル
オニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（
シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、また上記のようなジルコ
ニウム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金
属、ハフニウム金属またはバナジウム金属に置換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００２１】本発明では、これらの遷移金属化合物を単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。また、炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に希
釈して用いてもよい。

【００２２】本発明で用いられる［Ｂ］の有機アルミニ
ウム化合物としては、たとえば下記式［Ｂ−Ｉ］で表さ
れる有機アルミニウム化合物を例示することができる。 Ｒ５ｍＡｌＸ３−ｍ　　　…　　［Ｂ−Ｉ］（式中、Ｒ
５　は炭素数が１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロ
ゲンまたは水素であり、ｍは１〜３である。）上記式［
Ｂ−Ｉ］において、Ｒ５　は炭素数が１〜１２の炭化水
素基たとえばアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【００２３】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が用いられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム
、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプ
レニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブ
ロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド
、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキ
ハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルア
ルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのア
ルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００２４】また、本発明では［Ｂ］の有機アルミニウ
ム化合物として、下記式［Ｂ−ＩＩ］で表される化合物
を用いることもできる。 Ｒ６ｎ　ＡｌＹ３−ｎ　　　　　…　　［Ｂ−ＩＩ］（
式中、Ｒ６　は炭素数が１〜１２の炭化水素基であり、
Ｙは−ＯＲ７　基、−ＯＳｉＲ８３　基、−ＯＡｌＲ９
２　基、−ＮＲ１０２　基、−ＳｉＲ１１３　基または
−Ｎ（Ｒ１２）ＡｌＲ１３２　基であり、ｎは１〜２で
あり、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ１３はメチル基
、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基などであり、Ｒ１０は水素、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメ
チルシリル基などであり、Ｒ１１およびＲ１２はメチル
基、エチル基などである。）このような有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が
用いられる。 （１）Ｒ６ｎ　Ａｌ（ＯＲ７　）３−ｎ　で表される化
合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウム
メトキシドなど、 （２）Ｒ６ｎ　Ａｌ（ＯＳｉ　Ｒ８３　）３−ｎ　で表
される化合物、例えば Ｅｔ　２　Ａｌ（ＯＳｉ　Ｍｅ　３　）（ｉｓｏ−Ｂｕ
）２　Ａｌ（ＯＳｉ　Ｍｅ３　）（ｉｓｏ−Ｂｕ）２　
Ａｌ（ＯＳｉ　Ｅｔ３　）など、（３）Ｒ６ｎ　Ａｌ（
ＯＡｌＲ９２　）３−ｎ　で表される化合物、例えば Ｅｔ２　ＡｌＯＡｌＥｔ２　 （ｉｓｏ−Ｂｕ）２　ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２　
など、（４）　Ｒ６ｎ　Ａｌ（ＮＲ１０２　）３−ｎ　
で表される化合物、例えば Ｍｅ２　ＡｌＮＥｔ　２　 Ｅｔ２　ＡｌＮＨＭｅ Ｍｅ２　ＡｌＮＨＥｔ Ｅｔ２　ＡｌＮ（ＳｉＭｅ３　）２　 （ｉｓｏ−Ｂｕ）２　ＡｌＮ（ＳｉＭｅ　３　）２　な
ど、（５）Ｒ６ｎ　Ａｌ（Ｓｉ　Ｒ１１３　）３−ｎ　
で表される化合物、例えば （ｉｓｏ−Ｂｕ）２　ＡｌＳｉ　Ｍｅ３　など、

【００
２５】

【化１】

【００２６】上記有機アルミニウム化合物は二種以上混
合して用いることができる。これらのうち、トリアルキ
ルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが
最も好ましい。

【００２７】本発明で用いられる［Ｃ］の有機スズ酸化
物としては、Ｓｎ−Ｏ−ＳｎまたはＳｎ−ＯＨ構造をも
つ化合物を挙げることができる。Ｓｎ−Ｏ−Ｓｎ構造を
もつ化合物としては、例えば、（ＣＨ３　）２　ＳｎＯ
、（Ｃ２Ｈ５）２　ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ３Ｈ７　）２　Ｓ
ｎＯ、（ｉ−Ｃ３Ｈ７　）２　ＳｎＯ、（ｉ−Ｃ４Ｈ９
）２　ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２　ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ
６Ｈ１３）２　ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２　ＳｎＯ
、（２−エチルヘキシル）２　ＳｎＯ、Ｐｈ２　ＳｎＯ
、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２　ＳｎＯ、（ＣＨ３　）（Ｃ２
Ｈ５）ＳｎＯ、（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９）ＳｎＯなどのＲ
２　ＳｎＯで表される化合物、　　　　　　　　　　　
　［（ＣＨ３）３Ｓｎ］２Ｏ、［（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｎ］
２Ｏ、［（ｎ−Ｃ３Ｈ７）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｎ−Ｃ４
Ｈ９）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３Ｓｎ］２Ｏ
、［（Ｃ２Ｈ５）２（Ｃ４Ｈ９）Ｓｎ］２Ｏ、［（ｉ−
Ｃ４Ｈ９）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｓ−Ｃ４Ｈ９）３Ｓｎ］
２Ｏ、［（Ｃ５Ｈ１１）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｎｅｏ−Ｃ
５Ｈ１１）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）３Ｓｎ
］２Ｏ、［Ｐｈ３Ｓｎ］２Ｏ、［（Ｃ６Ｈ１３）３Ｓｎ
］２Ｏ

【００２８】

【化２】

【００２９】などの（Ｒ２Ｓｎ）２Ｏで表される化合物
、

【００３０】

【化３】

【００３１】などの環状化合物、ＣＨ３ＳｎＯ１．５、
Ｃ２Ｈ５ＳｎＯ１．５、ｎ−Ｃ３Ｈ７ＳｎＯ１．５、ｉ
−Ｃ３Ｈ７ＳｎＯ１．５、ｎ−Ｃ４Ｈ９ＳｎＯ１．５、
ｉ−Ｃ４Ｈ９ＳｎＯ１．５、ｎ−Ｃ５Ｈ１１ＳｎＯ１．
５、ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ１１ＳｎＯ１．５、Ｃ８Ｈ１７Ｃｎ
Ｏ１．５、ＰｈＳｎＯ１．５などのＲＳｎＯ１．５で表
される化合物などを挙げることができる。

【００３２】Ｓｎ−ＯＨ構造をもつ化合物として、例え
ば、（ＣＨ３）３ＳｎＯＨ、（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３ＳｎＯ
Ｈ、（Ｃ２Ｈ５）３ＳｎＯＨ、（ｎ−Ｃ３Ｈ７）３Ｓｎ
ＯＨ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３ＳｎＯＨ、（ｉ−Ｃ４Ｈ９）
３ＳｎＯＨ、（ｎ−Ｃ５Ｈ１１）３ＳｎＯＨ、（ｎ−Ｃ
８Ｈ１７）３ＳｎＯＨ、（２−エチルヘキシル）３Ｓｎ
ＯＨ、Ｐｈ３ＳｎＯＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）３ＳｎＯＨ
、（Ｃ４Ｈ９）（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）ＳｎＯ
Ｈ、Ｍｅ２（Ｃ６Ｈ５）ＳｎＯＨ、（ＣＨ２＝ＣＨ）３
ＳｎＯＨなどのＲ３ＳｎＯＨで表される化合物、ＣＨ３
Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｃｌ２ＣＨＳｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ２Ｈ５
Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｂ
ｒＣＨ２ＣＨ２Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、ｉ−Ｃ３Ｈ７Ｓｎ（Ｏ
）ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、ＣＨ３Ｃ
ＯＣＨ２Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ
、ｉ−Ｃ４Ｈ９Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｓｎ（
Ｏ）ＯＨ、Ｃ８Ｈ１７Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ１２Ｈ２５Ｓ
ｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ６Ｈ５−ＣＨ＝ＣＣ６Ｈ５Ｓｎ（Ｏ）
ＯＨ、Ｃ６Ｈ５Ｓｎ（Ｏ）ＯＨ、

【００３３】

【化４】

【００３４】１−Ｃ１０Ｈ７Ｓｎ（Ｏ）ＯＨなどのＲＳ
ｎ（Ｏ）ＯＨで表される化合物などを挙げることができ
る。これらのうち、（ＣＨ３　）２ＳｎＯ、（Ｃ２Ｈ５
）２ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ３Ｈ７　）２ＳｎＯ、（ｉ−Ｃ４
Ｈ９）２ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＯ、（ＣＨ３
）（Ｃ２Ｈ５）ＳｎＯ、（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９）ＳｎＯ
、［（ＣＨ３）３Ｓｎ］２Ｏ、［（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｎ］
２Ｏ、［（ｎ−Ｃ３Ｈ７）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｎ−Ｃ４
Ｈ９）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３Ｓｎ］２Ｏ
、［（Ｃ２Ｈ５）２（Ｃ４Ｈ９）Ｓｎ］２Ｏ、［（ｉ−
Ｃ４Ｈ９）３Ｓｎ］２Ｏ、［（ｓ−Ｃ４Ｈ９）３Ｓｎ］
２Ｏなどを用いることが好ましい。

【００３５】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような［Ａ］シクロアルカジエニル骨格を有する配
位子を含む遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウム
化合物と、［Ｃ］有機スズ酸化物とを接触することによ
って得ることができる。

【００３６】図１は、本発明に係るオレフィン重合用触
媒についての説明図である。この際、接触順序は任意に
選ばれるが、好ましくは［Ｂ］成分と［Ｃ］成分とを接
触させ、次いで［Ａ］成分とを接触させるか、あるいは
、［Ｂ］成分に［Ｃ］成分を複数回に分けて接触させ、
次いで［Ａ］成分と接触させることが望ましい。

【００３７】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、［Ａ］シクロアルカジエニル骨格を有する配位子を
含む遷移金属化合物、［Ｂ］有機アルミニウム化合物、
［Ｃ］有機スズ酸化物を担体に担持して用いてもよい。

【００３８】この際に用いられる担体としては、無機あ
るいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ
、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子
状の固体が使用される。このうち無機担体としては多孔
質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ２　、Ａｌ２Ｏ
３　、ＭｇＯ、ＺｒＯ２　、ＴｉＯ２　、Ｂ２Ｏ３　、
ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２　等またはこれらの
混合物、たとえばＳｉＯ２−ＭｇＯ、ＳｉＯ２−Ａｌ２
Ｏ３　、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２　、ＳｉＯ２−Ｖ２Ｏ５　
、ＳｉＯ２−Ｃｒ２Ｏ３　、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｍｇ
Ｏ等を例示することができる。これらの中でＳｉＯ２　
およびＡｌ２Ｏ３　からなる群から選ばれた少なくとも
１種の成分を主成分として含有する担体が好ましい。

【００３９】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ２Ｃ
Ｏ３　、Ｋ２ＣＯ３　、ＣａＣＯ３　、ＭｇＣＯ３　、
Ｎａ２ＳＯ４　、Ａｌ２（　ＳＯ４）３　、ＢａＳＯ４
　、ＫＮＯ３　、Ｍｇ（ＮＯ３）２　、Ａｌ２（ＮＯ３
）３　、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ等の炭酸塩、硫酸
塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえな
い。

【００４０】また、本発明に用いることのできる担体と
しては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の顆
粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。これ
ら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、４−メチル−１−　ペンテン、などの炭素数が２
〜１４のα−オレフィンを主成分とする（共）重合体あ
るいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分とする
重合体または共重合体を例示することができる。

【００４１】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実
施できる。液相重合では、不活性炭化水素溶媒やオレフ
ィン自身を溶媒として用いることもできる。

【００４２】炭化水素媒体として具体的には、ブタン、
イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系
炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素
；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水
素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げら
れる。

【００４３】本発明において、スラリー重合法を実施す
る際には、重合温度は通常−５０〜１００℃、好ましく
は０〜９０℃の範囲であることが望ましい。また、気相
重合法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃
、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望まし
い。液相重合法を実施する際には、重合温度は、通常０
〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃の範囲であるこ
とが好ましい。

【００４４】本発明においてスラリー重合法、溶液重合
法または気相重合法で実施する際には、［Ａ］遷移金属
化合物は、重合反応系内の該遷移金属原子の濃度として
、通常１０−８〜１０−２グラム原子／リットル、好ま
しくは１０−７〜１０−３グラム原子／リットルの量で
用いられることが望ましい。［Ａ］成分中の遷移金属と
、［Ｂ］成分中のアルミニウムとの原子比（Ａｌ／遷移
金属）は、通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５
０００であることが望ましい。また、［Ｃ］成分中の酸
素（Ｏ）と［Ｂ］成分中のアルミニウム（Ａｌ）との原
子比（Ｏ／Ａｌ）は、通常０．０１以上、好ましくは０
．１以上であることが望ましい。

【００４５】重合圧力は、通常、常圧ないし１００ｋｇ
／ｃｍ２　、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ２　の加圧
条件下であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のい
ずれの方式においても行うことができる。さらに重合を
反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。

【００４６】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、或いは重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。本発明に係るオ
レフィン重合用触媒により重合することができるオレフ
ィンとしては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα−
オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイ
コセン；炭素数が３〜２０の環状オレフィン、たとえば
シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−
メチル−２−　ノルボルネン、テトラシクロドデセン、
２−メチル１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４
，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどを
挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘ
キサン、ジエンなどを用いることもできる。

【００４７】本発明ではオレフィンの重合に際してオレ
フィン重合用触媒にα−オレフィンを予備重合させても
よい。予備重合に際して、オレフィン重合体は、オレフ
ィン重合用触媒１ｇ当り０．０５〜５００ｇ、好ましく
は０．１〜３００ｇ、より好ましくは０．２〜１００ｇ
の量で予備重合されることが望ましい。

【００４８】予備重合のオレフィンとしては、エチレン
および炭素数が３〜２０のα−オレフィン、たとえばプ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１
−　ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、３−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ペンテンなどを例示するこ
とができる。これらの中で好ましいのは、重合時に用い
るオレフィンである。

【００４９】なお、本発明では、オレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な成分を含むことができる。

【００５０】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
高い重合活性を示し、炭素数が３以上のα−オレフィン
を重合する場合、低い立体規則性から高い立体規則性ま
で任意の立体規則性を制御できる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００５２】なお、ジブチルスズオキシドは和光純薬特
級品を用い、ビストリブチルスズオキシドは東京化成品
を用いた。ジメチルスズオキシドはジメチルスズジクロ
リド（和光純薬特級）から、また、ジフェニルスズオキ
シドはジフェニルスズジクロリド（和光純薬特級）から
Ａｌｂｅｒｔ　Ｋ．Ｓａｗｙｅｒ，”Ｏｒｇａｎｏｔｉ
ｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｖｏｌｕｍｅ　１”とそこに
掲載されている参考文献に従い合成した。

【００５３】また、重合によって得られたポリマーは次
の方法で確認した。密度（ｄで表す）は密度勾配管法で
測定し、ｇ／ｃｍ３　で表した。溶融流れ指数（ＭＦＲ
で表す）は１９０℃で２．１６ｋｇの荷重をかけること
により、ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠して求め、ｇ／１０
ｍｉｎ．で表した。

【００５４】プロピレン含量はＩＲスペクトルにより求
め、ｍｏｌ％で表した。極限粘度（［η］で表す）は１
３５℃デカリン中で測定して求め、ｄｌ／ｇで表した。

【００５５】還元比粘度（ＲＳＶで表す）は０．１ｄｌ
／ｇの濃度で１３５℃のデカリンに溶融させて測定し、
ｄｌ／ｇで表した。立体規則性を表す指標であるｍｍト
リアド（ｍｍと表す）は１３Ｃ−ＮＭＲにより求め％で
表した。

【００５６】

【実施例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製重合器に精製トルエン４００ｍｌを装入し、エチ
レンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、７５℃
で１０分間保持した。その後、ジブチルスズオキシド３
３１ｍｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミニウ
ム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２ｍｌ、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウ
ム原子に換算して８×１０−４ミリグラム原子）を装入
して重合を開始した。７５℃で５分間重合を行った後、
少量のイソプロパノールで重合を停止した。ポリマーを
グラスフィルターで濾取した後、８０℃で１晩減圧乾燥
した。乾燥後のポリマーの収量は２．０７ｇ（３１００
０ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）であり、ト
リメチルアルミニウム１ｍｍｏｌ、１時間当たりの収量
は１２．４ｇであった。

【００５７】

【実施例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製重合器に精製トルエン４００ｍｌを装入し、エチ
レンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、７５℃
で１０分間保持した。その後、ジメチルスズオキシド２
１９ｍｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミニウ
ム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２ｍｌ、ビス（１，３
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド（ジルコニウム原子に換算して８×１０−４ミリグ
ラム原子）を装入して重合を開始した。７５℃で５分間
重合を行った後、少量のイソプロパノールで重合を停止
させた。ポリマーをグラスフィルターで濾取した後、８
０℃で１晩減圧乾燥させた。乾燥後のポリマーの収量は
２．５３ｇ（３８０００ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚ
ｒ・ｈｒ）であり、トリメチルアルミニウム１ｍｍｏｌ
、１時間当たりの収量は１５．２ｇであった。

【００５８】

【実施例３】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製重合器に精製トルエン４００ｍｌを装入し、エチ
レンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、７５℃
で１０分間保持した。その後、ジフェニルスズオキシド
３８４ｍｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミニ
ウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２ｍｌ、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニ
ウム原子に換算して８×１０−４ミリグラム原子）を装
入し重合を開始した。７５℃で５分間重合を行った後、
少量のイソプロパノールで重合を停止した。ポリマーを
グラスフィルターで濾取した後、８０℃で１晩減圧乾燥
した。乾燥後のポリマーの収量は０．５３ｇ（８０００
ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）であり、トリ
メチルアルミニウム１ｍｍｏｌ、１時間当たりの収量は
３．２ｇであった。

【００５９】

【実施例４】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製重合器に精製トルエン４００ｍｌを装入し、エチ
レンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、７５℃
で１０分間保持した。その後、トリブチルスズオキシド
０．５１ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミ
ニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２ｍｌ、次いでエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド（ジ
ルコニウム原子に換算して８×１０−４ミリグラム原子
）を装入して重合を開始した。７５℃で５分間重合を行
った後、少量のイソプロパノールで重合を停止させた。 ポリマーをグラスフィルターで濾取した後、８０℃で１
晩減圧乾燥した。乾燥後のポリマーの収量は１．８７ｇ
（２８０００ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）
であり、トリメチルアルミニウム１ｍｍｏｌ、１時間当
たりの収量は１１．２ｇであった。

【００６０】

【実施例５】充分に窒素置換した内容積１０００ｍｌの
ガラス製重合器に精製トルエン５００ｍｌを装入し、プ
ロピレンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、３
０℃で充分飽和させた。その後、ジメチルスズオキシド
２７６ｍｇ（１．６７ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミニ
ウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２．５ｍｌ、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコ
ニウム原子に換算して５×１０−３ミリグラム原子）を
装入して重合を開始した。３０℃で６０分間重合を行っ
た後、少量のイソプロパノールで重合を停止させた。重
合液を少量の塩酸を添加した過剰のメタノールに加え、
溶媒を除去したのち８０℃で１０時間減圧乾燥した。乾
燥後のポリマーの収量は１３ｇ（２６００ｇポリマー／
ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）であり、トリメチルアルミ
ニウム１ｍｍｏｌ、１時間当たりの収量は、５．２ｇポ
リマーあった。この重合で得られたポリマーは［η］；
０．３９ｄｌ／ｇであり、ｍｍ；９１％であった。

【００６１】

【実施例６】充分に窒素置換した内容積４００ｍｌのガ
ラス製重合器に２５０ｍｌの精製トルエンと１００ｍｌ
の４−メチル−１−ペンテンを装入し、３０℃で１０分
間保持した。その後、ジメチルスズオキシド１３７ｍｌ
（０．８３ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミニウム（１ｍ
ｍｏｌ／ｍｌトルエン）１．７５ｍｌ、エチレンビス（
インデニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム原
子に換算して３．５×１０−３ミリグラム原子）を装入
して重合を開始した。３０℃で６０分間重合を行った後
、少量のイソプロパノールで重合を停止させた。重合液
を少量の塩酸を添加した過剰のメタノールに加え、溶媒
を除去した後８０℃で１０時間減圧乾燥した。乾燥後の
ポリマーの収量は０．３２ｇ（９０ｇポリマー／ミリグ
ラム原子Ｚｒ・ｈｒ）であり、トリメチルアルミニウム
１ｍｍｏｌ、１時間当たりの収量は０．１８ｇであった
。

【００６２】

【実施例７】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製重合器に精製トルエン２５０ｍｌを装入し、エチ
レンガス（８０リットル／ｈｒ）とプロピレンガス（１
２０リットル／ｈｒ）の混合ガスを流通させ、４０℃で
１０分間保持した。その後、ジメチルスズオキシド１３
７ｍｌ（０．８３ｍｍｏｌ）、トリメチルアルミニウム
（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）１．２５ｍｌ、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（
ジルコニウム原子に換算して５×１０−４ミ　リグラム
原子）を装入して重合を開始した。４０℃で３０分間重
合を行った後、少量のイソプロパノールで重合を停止さ
せた。重合液を塩酸で洗浄した後、大量のメタノールに
よりポリマーを析出させ、溶媒を除去し１３０℃で１晩
減圧乾燥した。乾燥後のポリマーの収量は５．２５ｇ（
２１０００ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）で
あり、トリメチルアルミニウム１ｍｍｏｌ、１時間当た
りの収量は８．４ｇであった。得られたポリマーはプロ
ピレン含量；１８．８モル％、ｄ；０．８６５ｇ／ｃｍ
３　、ＲＳＶ；１．９ｄｌ／ｇを示した。

【００６３】

【実施例８】充分に窒素置換した内容積１０００ｍｌの
ガラス製重合器に精製トルエン５００ｍｌを装入し、エ
チレンガス（２８５リットル／ｈｒ）とブテンガス（１
５リットル／ｈｒ）および水素ガス（５リットル／ｈｒ
）の混合ガスを流通させ、７５℃で１０分間保持した。 その後、ジメチルスズオキシド２７６ｍｌ（１．６７ｍ
ｍｏｌ）、トリメチルアルミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌ
トルエン）２．５ｍｌ、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム原子に換算して
５×１０−４ミリグラム原子）を装入して重合を開始し
た。７５℃で３０分間重合を行った後、少量のイソプロ
パノールで重合を停止させた。重合液を大量のメタノー
ルによりポリマーを析出させ、グラスフィルターで濾取
した後、８０℃で１晩減圧乾燥した。乾燥後のポリマー
の収量は１．９５ｇ（７８００ｇポリマー／ミリグラム
原子Ｚｒ・ｈｒ）であり、トリメチルアルミニウム１ｍ
ｍｏｌ、１時間当たりの収量は１．５６ｇであった。 得られたポリマーは密度；０．９３１ｇ／ｃｍ３　、Ｍ
ＦＲ；０．４２ｇ／１０ｍｉｎ．を示した。

【００６４】

【実施例９】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製重合器に精製トルエン４００ｍｌを装入し、エチ
レンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、７５℃
で１０分間保持した。その後、ジメチルスズオキシド２
１９ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）、トリエチルアルミニウ
ム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２ｍｌ、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム
原子に換算して５×１０−３ミ　リグラム原子）を装入
して重合を開始した。７５℃で５分間重合を行った後、
少量のイソプロパノールで重合を停止させた。重合液を
グラスフィルターで濾取した後、８０℃で１晩減圧乾燥
した。乾燥後のポリマーの収量は２．２５ｇ（５４００
ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）であり、トリ
エチルアルミニウム１ｍｍｏｌ、１時間当たりの収量は
１３．５ｇであった。

【００６５】

【実施例１０】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌの
ガラス製重合器に精製トルエン４００ｍｌを装入し、エ
チレンガス（１００リットル／ｈｒ）を流通させ、７５
℃で１０分間保持した。その後、ジメチルスズオキシド
２１９ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアル
ミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン）２ｍｌ、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコ
ニウム原子に換算して５×１０−３ミ　リグラム原子）
を装入して重合を開始した。７５℃、５分間重合を行っ
た後、少量のイソプロパノールで重合を停止させた。重
合液をグラスフィルターで濾取した後、８０℃で１晩減
圧乾燥した。乾燥後のポリマーの収量は１．５８ｇ（３
８００ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ）であり
、トリイソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌ、１時間当た
りの収量は９．５ｇであった。

【００６６】以上の結果を表１、２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【実施例１１】［予備重合による固体触媒の調製］窒素
置換した４００ｍｌのガラス製フラスコにヘキサン１５
０ｍｌ、および１．８ｇのシリカ（富士デヴィソン社製
、Ｆ−９４８を２００℃で４時間乾燥した後７００℃で
７時間焼成したもの）を入れ、攪拌下に、トリメチルア
ルミニウム（２ｍｍｏｌ／ｍｌ）２２．５ｍｌとジメチ
ルスズオキシドを４．９５（３０ｍｍｏｌ）を装入し、
系を３０℃とした。さらに、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（Ｚｒ原子に換算して０．
３ミリモル）を加えた。次いで、エチレンガス（常圧）
を連続的に導入し、３０℃で２時間予備重合を行なった
。

【００７０】この操作により、シリカ１ｇに対してジル
コニウムを０．１２ミリグラム原子、アルミニウムを１
６．２ミリグラム原子およびポリエチレンを６．９ｇ含
有する固体触媒を得た。 ［重　　合］充分に窒素置換した内容積２リットルのス
テンレス製オートクレーブに塩化ナトリウム（和光純薬
特級）１５０ｇを装入し、９０℃で１時間減圧乾燥した
。 その後、９４．５モル％のエチレン、５．５モル％の１
−ブテンからなる混合ガスの導入により常圧に戻し、系
内を７０℃とした。次いで、上記で得た固体触媒（ジル
コニウム原子に換算して０．０１ミリグラム原子）をオ
ートクレーブに装入した。

【００７１】次いで、上記混合ガスを導入し、全圧を８
ｋｇ／ｃｍ２−Ｇとして８０℃で１時間重合を行った。 重合終了後、水洗により塩化ナトリウムを除き、残った
ポリマーをメタノールで洗浄した後、８０℃で１晩減圧
乾燥した。得られた共重合体は１０２．６ｇで、重合活
性は１０２６０ｇポリマー／ミリグラム原子Ｚｒ・ｈｒ
であった。密度は０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲは１．
４１ｇ／１０ｍｉｎ．であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒についての
説明図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　［Ａ］シクロアルカジエニル骨格を有
   する配位子を含む遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミ
   ニウム化合物と、［Ｃ］有機スズ酸化物からなることを
   特徴とするオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載のオレフィン重合用触
   媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合させるこ
   とを特徴とするオレフィンの重合方法。