JPH04304327A - 金属錫回収法 - Google Patents
金属錫回収法Info
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- JPH04304327A JPH04304327A JP3089371A JP8937191A JPH04304327A JP H04304327 A JPH04304327 A JP H04304327A JP 3089371 A JP3089371 A JP 3089371A JP 8937191 A JP8937191 A JP 8937191A JP H04304327 A JPH04304327 A JP H04304327A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は脱銅ドロス処理法に関す
るものである。更に詳しくは錫精錬工程中に発生する金
属錫と硫化銅を主成分とする脱銅ドロスを処理し錫を回
収する脱銅ドロス処理法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】脱銅ドロスは錫精錬工程中に、粗錫中に
含有されていた銅を硫黄を加えて硫化銅として除去した
際に生じたものである。銅の除去に際し錫が大量に脱銅
ドロス中に混入している。Ｒ．Ａ．ＷＲＩＧＨＴ著、「
Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙｏｆ
Ｔｉｎ」、２ｎｄ Ｅｄ．，ＥＬＳＥＶＩＥＲ出版
社、１９８２年、ｐ２２６には酸化ばい焼法による脱銅
ドロスの後処理が記載されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、近年良質の錫
原料が減少し、又資源の有効利用の観点から良質でない
錫原料の使用が増え、それに伴って脱銅ドロスの発生量
が増大しているため有効な利用が必要になってきた。脱
銅ドロスの後処理は困難であって、前記酸化ばい焼法は
ばい焼中に銅−錫合金が生成して焼結する傾向が強く、
後処理の容易なばい焼が困難で、適当な処理方法ではな
かった。その他の適当な処理方法もなく有効に利用され
ていなかった。一方回収錫原料の中にアルミニウム片を
大量に含有するスクラップが多くなってきて、これを脱
銅ドロスと共に容易に処理することが要求されている。 【０００４】本発明は上記課題に鑑み、ドロスを処理し
て容易に錫を回収し、併せてアルミニウム片を含有する
スクラップを処理する方法を提供することを目的とする
。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明において、金属錫
と硫化銅を主成分とする脱銅ドロスを塩酸により処理し
て錫を選択的に浸出し、浸出液と浸出滓とを分離した後
、浸出液中にアルミニウム片を浸漬して錫を回収する脱
銅ドロス処理法を構成した。併せて該浸出液中の浸漬及
び引き続く水洗並びに脱水の一連の工程を、該アルミニ
ウム片を含有するスクラップを良好な水透過性及び可撓
性を有する容器中に入れたままの状態で行う脱銅ドロス
処理法を構成した。 【０００６】 【作用】金属錫と硫化銅を主成分とする脱銅ドロスを常
温において濃塩酸中に浸漬すると、金属錫が水素を発生
し溶解して脱銅ドロスはスラリーとなる。濾過等の常法
により固液分離すると浸出液中に錫が脱銅ドロスより９
０パーセント以上溶出し、塩化錫ＳｎＣｌ２ 溶液とな
る。浸出液中にアルミニウム片を浸漬すると金属錫が析
出し、粗錫として利用される。この時アルミニウム片を
含有するスクラップは良好な水透過性及び可撓性を有す
る容器中に入れたままの状態で、一連の浸漬、水洗、脱
水の工程にかけられるのが好ましい。尚、浸出滓は銅が
６０パーセント以上に濃縮され、錫は数パーセントに過
ぎないから、銅精錬の原料となる。 【０００７】 【実施例】本発明の一実施例を図１により説明する。図
１は脱銅ドロスの一連の処理装置を示す図である。脱銅
ドロス１ｔを特に粉砕することなく、常温において耐酸
タンク中の２ｍ３ の濃塩酸中に攪拌しながら少量ずつ
投入した。過度に反応が激しくならないように水素の発
生状況を見ながら投入する。この際水素と共に硫化水素
が発生するから局所排気をし、又水素濃度が爆発濃度に
ならないように留意する。１ｔ全部を投入するのに約２
時間かかり終了した。その後も攪拌を続け１０時間浸漬
した。脱銅ドロスはスラリー状になった。得られたスラ
リーをフィルタープレスにより濾過し、濾液を浸出滓よ
り分離した。 【０００８】濃塩酸を使用するのは下記の理由による。 濃塩酸は常温で脱銅ドロスを粉砕等の前処理をすること
なく脱銅ドロスと反応し、下記の反応式により錫は第一
錫イオンとなり、水素を発生する。 Ｓｎ ＋２ＨＣｌ ─→
Ｓｎ２＋＋２Ｃｌ− ＋ Ｈ２ 反応は可な
り激しいが脱銅ドロスを少量ずつ投入することにより制
御できない程ではない。金属錫の浸出率は濃塩酸を金属
錫に対して当量の２〜２．５倍程度使用すると９０パー
セント以上になる。硫化銅の浸出は少量である。又残滓
は容易に濾過が可能である。これに対し希塩酸（２＋１
）を使用すると、反応は穏やかであるが金属錫の浸出率
は８０パーセント程度に止まる。硫化銅は溶解せず、従
って浸出液中に銅は殆ど含有されない。従って脱銅ドロ
スの性状が良好で浸出液中に銅を含有しないようにする
ときに適する。 【０００９】比較のための実験によると、硫酸は脱銅ド
ロスと加熱しないと反応せず、且つ錫の浸出率が低い。 又硝酸は過度に激しく反応し、反応の制御が極めて困難
である。 【００１０】濾液は水で約２倍量に希釈し４ｍ３ にし
た。この濾液は主として塩化錫ＳｎＣｌ２ のの水溶液
でありＳｎ１１２ｇ／ｌを含有している。この水溶液を
耐酸性のセメンテーションタンク１に入れた。アルミニ
ウム片を含有するスクラップ４００ｋｇを耐酸性合成繊
維製の織り目が粗く液体が自由に通過可能な袋２に詰め
、袋２は梁３により水平に移動可能な昇降機４により降
下しセメンテーションタンク１に入れられ浸漬された。 アルミニウム片を含有するスクラップには錫が約１０パ
ーセント、アルミニウムが約６０パーセント、そのうち
金属アルミニウムが約５０パーセント含まれている。錫
イオンは下記の反応式に従い袋２の中で金属錫として析
出した。 ３Ｓｎ２＋＋６Ｃｌ− ＋２Ａｌ
─→ ３Ｓｎ＋２Ａｌ３＋＋６Ｃｌ− 浸漬を継続す
るとセメンテーションタンク１中の錫イオンは順次減少
し、３日後にはＳｎ０．１０ｇ／ｌを含有するのみとな
り、除去率は９９．９パーセントに達した。又塩化アル
ミニウムの濃度は２１０ｇ／ｌに昇った。 【００１１】３日後に浸漬を終了し、袋２はセメンテー
ションタンク１より昇降機４により引上げられ、梁３に
より水平に移動し、昇降機４により降下し隣接した水洗
タンク５に入れて洗浄した。洗浄終了後再び袋２はセメ
ンテーションタンク１より昇降機４により引上げられ、
梁３により水平に移動し、昇降機４により降下し隣接し
た圧縮絞り機６に置かれ、袋２の内容物を袋２に入れた
まま圧縮し絞り脱水した。脱水後袋２は昇降機４により
引上げられ、梁３により水平に移動し、昇降機４により
降下し隣接したコンテナ７に移した。コンテナ７は溶錬
工場に送られた。 【００１２】アルミニウム片を含有するスクラップを袋
２に入れて処理するのは、袋２に入れた後は浸漬、洗浄
、脱水、錫滓の溶錬工場への移送が一連の省力工程で実
行可能になるからである。又アルミニウム片による金属
錫の析出は錫とアルミニウムのイオン化傾向の相違に基
づくものであるから、何らの副資材を必要としないし、
析出した錫滓はそのまま何らの処理を要せず溶錬工場に
原料として送られる。 【００１３】袋の内容物は錫約８３パーセントと水分の
他少量の不純物を含む錫滓４８４ｋｇであり、ドロス中
の錫の回収率は９２．６パーセントであった。得られた
錫滓は溶錬工場に送り粗錫原料として斜板炉に投入した
。錫滓は既に金属に還元されているから、更なる電解が
不要であり、電気エネルギーを消費しない。セメンテー
ションタンク１に残留した液はＡｌＣｌ３ 溶液となり
凝集剤として廃液処理工程で有効に使用された。又、浸
出滓は硫化銅Ｃｕ２ Ｓが主成分であり、銅が２〜３倍
に濃縮されており、銅精錬工場に送り銅原料として利用
された。 【００１４】次に脱銅ドロス、錫滓及び浸出滓（未乾燥
）の分析値一覧を示す。 分析値一覧 Ｓｎ Ｃｕ
Ｓ Ｆｅ Ｐｂ Ａｓ
Ａｌ（ ％） 脱銅ドロス ４８
２５ ６ ２．０
１．０ １．５
浸出滓 ７ ６５
１０ ２．５ １．０
１．５ アルミニウム 含有スクラップ ９．６ ０．５ ＜０
．５ ０．６ １．４ ＜０
．５ 〜６０ 錫滓 ８３
０．３ ＜０．５ ０．２
＜０．１ ＜０．１ 【０
０１５】 【発明の効果】本発明により脱銅ドロスが処理され、錫
と併せて銅が回収された。又アルミニウム片を含有する
スクラップも容易に処理された。
るものである。更に詳しくは錫精錬工程中に発生する金
属錫と硫化銅を主成分とする脱銅ドロスを処理し錫を回
収する脱銅ドロス処理法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】脱銅ドロスは錫精錬工程中に、粗錫中に
含有されていた銅を硫黄を加えて硫化銅として除去した
際に生じたものである。銅の除去に際し錫が大量に脱銅
ドロス中に混入している。Ｒ．Ａ．ＷＲＩＧＨＴ著、「
Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙｏｆ
Ｔｉｎ」、２ｎｄ Ｅｄ．，ＥＬＳＥＶＩＥＲ出版
社、１９８２年、ｐ２２６には酸化ばい焼法による脱銅
ドロスの後処理が記載されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、近年良質の錫
原料が減少し、又資源の有効利用の観点から良質でない
錫原料の使用が増え、それに伴って脱銅ドロスの発生量
が増大しているため有効な利用が必要になってきた。脱
銅ドロスの後処理は困難であって、前記酸化ばい焼法は
ばい焼中に銅−錫合金が生成して焼結する傾向が強く、
後処理の容易なばい焼が困難で、適当な処理方法ではな
かった。その他の適当な処理方法もなく有効に利用され
ていなかった。一方回収錫原料の中にアルミニウム片を
大量に含有するスクラップが多くなってきて、これを脱
銅ドロスと共に容易に処理することが要求されている。 【０００４】本発明は上記課題に鑑み、ドロスを処理し
て容易に錫を回収し、併せてアルミニウム片を含有する
スクラップを処理する方法を提供することを目的とする
。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明において、金属錫
と硫化銅を主成分とする脱銅ドロスを塩酸により処理し
て錫を選択的に浸出し、浸出液と浸出滓とを分離した後
、浸出液中にアルミニウム片を浸漬して錫を回収する脱
銅ドロス処理法を構成した。併せて該浸出液中の浸漬及
び引き続く水洗並びに脱水の一連の工程を、該アルミニ
ウム片を含有するスクラップを良好な水透過性及び可撓
性を有する容器中に入れたままの状態で行う脱銅ドロス
処理法を構成した。 【０００６】 【作用】金属錫と硫化銅を主成分とする脱銅ドロスを常
温において濃塩酸中に浸漬すると、金属錫が水素を発生
し溶解して脱銅ドロスはスラリーとなる。濾過等の常法
により固液分離すると浸出液中に錫が脱銅ドロスより９
０パーセント以上溶出し、塩化錫ＳｎＣｌ２ 溶液とな
る。浸出液中にアルミニウム片を浸漬すると金属錫が析
出し、粗錫として利用される。この時アルミニウム片を
含有するスクラップは良好な水透過性及び可撓性を有す
る容器中に入れたままの状態で、一連の浸漬、水洗、脱
水の工程にかけられるのが好ましい。尚、浸出滓は銅が
６０パーセント以上に濃縮され、錫は数パーセントに過
ぎないから、銅精錬の原料となる。 【０００７】 【実施例】本発明の一実施例を図１により説明する。図
１は脱銅ドロスの一連の処理装置を示す図である。脱銅
ドロス１ｔを特に粉砕することなく、常温において耐酸
タンク中の２ｍ３ の濃塩酸中に攪拌しながら少量ずつ
投入した。過度に反応が激しくならないように水素の発
生状況を見ながら投入する。この際水素と共に硫化水素
が発生するから局所排気をし、又水素濃度が爆発濃度に
ならないように留意する。１ｔ全部を投入するのに約２
時間かかり終了した。その後も攪拌を続け１０時間浸漬
した。脱銅ドロスはスラリー状になった。得られたスラ
リーをフィルタープレスにより濾過し、濾液を浸出滓よ
り分離した。 【０００８】濃塩酸を使用するのは下記の理由による。 濃塩酸は常温で脱銅ドロスを粉砕等の前処理をすること
なく脱銅ドロスと反応し、下記の反応式により錫は第一
錫イオンとなり、水素を発生する。 Ｓｎ ＋２ＨＣｌ ─→
Ｓｎ２＋＋２Ｃｌ− ＋ Ｈ２ 反応は可な
り激しいが脱銅ドロスを少量ずつ投入することにより制
御できない程ではない。金属錫の浸出率は濃塩酸を金属
錫に対して当量の２〜２．５倍程度使用すると９０パー
セント以上になる。硫化銅の浸出は少量である。又残滓
は容易に濾過が可能である。これに対し希塩酸（２＋１
）を使用すると、反応は穏やかであるが金属錫の浸出率
は８０パーセント程度に止まる。硫化銅は溶解せず、従
って浸出液中に銅は殆ど含有されない。従って脱銅ドロ
スの性状が良好で浸出液中に銅を含有しないようにする
ときに適する。 【０００９】比較のための実験によると、硫酸は脱銅ド
ロスと加熱しないと反応せず、且つ錫の浸出率が低い。 又硝酸は過度に激しく反応し、反応の制御が極めて困難
である。 【００１０】濾液は水で約２倍量に希釈し４ｍ３ にし
た。この濾液は主として塩化錫ＳｎＣｌ２ のの水溶液
でありＳｎ１１２ｇ／ｌを含有している。この水溶液を
耐酸性のセメンテーションタンク１に入れた。アルミニ
ウム片を含有するスクラップ４００ｋｇを耐酸性合成繊
維製の織り目が粗く液体が自由に通過可能な袋２に詰め
、袋２は梁３により水平に移動可能な昇降機４により降
下しセメンテーションタンク１に入れられ浸漬された。 アルミニウム片を含有するスクラップには錫が約１０パ
ーセント、アルミニウムが約６０パーセント、そのうち
金属アルミニウムが約５０パーセント含まれている。錫
イオンは下記の反応式に従い袋２の中で金属錫として析
出した。 ３Ｓｎ２＋＋６Ｃｌ− ＋２Ａｌ
─→ ３Ｓｎ＋２Ａｌ３＋＋６Ｃｌ− 浸漬を継続す
るとセメンテーションタンク１中の錫イオンは順次減少
し、３日後にはＳｎ０．１０ｇ／ｌを含有するのみとな
り、除去率は９９．９パーセントに達した。又塩化アル
ミニウムの濃度は２１０ｇ／ｌに昇った。 【００１１】３日後に浸漬を終了し、袋２はセメンテー
ションタンク１より昇降機４により引上げられ、梁３に
より水平に移動し、昇降機４により降下し隣接した水洗
タンク５に入れて洗浄した。洗浄終了後再び袋２はセメ
ンテーションタンク１より昇降機４により引上げられ、
梁３により水平に移動し、昇降機４により降下し隣接し
た圧縮絞り機６に置かれ、袋２の内容物を袋２に入れた
まま圧縮し絞り脱水した。脱水後袋２は昇降機４により
引上げられ、梁３により水平に移動し、昇降機４により
降下し隣接したコンテナ７に移した。コンテナ７は溶錬
工場に送られた。 【００１２】アルミニウム片を含有するスクラップを袋
２に入れて処理するのは、袋２に入れた後は浸漬、洗浄
、脱水、錫滓の溶錬工場への移送が一連の省力工程で実
行可能になるからである。又アルミニウム片による金属
錫の析出は錫とアルミニウムのイオン化傾向の相違に基
づくものであるから、何らの副資材を必要としないし、
析出した錫滓はそのまま何らの処理を要せず溶錬工場に
原料として送られる。 【００１３】袋の内容物は錫約８３パーセントと水分の
他少量の不純物を含む錫滓４８４ｋｇであり、ドロス中
の錫の回収率は９２．６パーセントであった。得られた
錫滓は溶錬工場に送り粗錫原料として斜板炉に投入した
。錫滓は既に金属に還元されているから、更なる電解が
不要であり、電気エネルギーを消費しない。セメンテー
ションタンク１に残留した液はＡｌＣｌ３ 溶液となり
凝集剤として廃液処理工程で有効に使用された。又、浸
出滓は硫化銅Ｃｕ２ Ｓが主成分であり、銅が２〜３倍
に濃縮されており、銅精錬工場に送り銅原料として利用
された。 【００１４】次に脱銅ドロス、錫滓及び浸出滓（未乾燥
）の分析値一覧を示す。 分析値一覧 Ｓｎ Ｃｕ
Ｓ Ｆｅ Ｐｂ Ａｓ
Ａｌ（ ％） 脱銅ドロス ４８
２５ ６ ２．０
１．０ １．５
浸出滓 ７ ６５
１０ ２．５ １．０
１．５ アルミニウム 含有スクラップ ９．６ ０．５ ＜０
．５ ０．６ １．４ ＜０
．５ 〜６０ 錫滓 ８３
０．３ ＜０．５ ０．２
＜０．１ ＜０．１ 【０
０１５】 【発明の効果】本発明により脱銅ドロスが処理され、錫
と併せて銅が回収された。又アルミニウム片を含有する
スクラップも容易に処理された。
【図１】脱銅ドロスの一連の処理装置を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 金属錫と硫化銅を主成分とする脱銅ド
ロスを塩酸により処理して錫を選択的に浸出し、浸出液
と浸出滓とを分離した後、浸出液中にアルミニウム片を
浸漬して錫を回収することを特徴とする脱銅ドロス処理
法。 - 【請求項２】 該浸出液中の浸漬及び引き続く水洗並
びに脱水の一連の工程を、該アルミニウム片を含有する
スクラップを良好な水透過性及び可撓性を有する容器中
に入れたままの状態で行うことを特徴とする請求項１に
記載された脱銅ドロス処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8937191A JP3060574B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 金属錫回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8937191A JP3060574B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 金属錫回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04304327A true JPH04304327A (ja) | 1992-10-27 |
| JP3060574B2 JP3060574B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=13968839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8937191A Expired - Lifetime JP3060574B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 金属錫回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3060574B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI396595B (zh) * | 2010-04-07 | 2013-05-21 | Univ Da Yeh | 含錫廢料資源化之方法 |
| JP2020132981A (ja) * | 2019-02-25 | 2020-08-31 | 三和油化工業株式会社 | 金属回収方法及び金属回収装置 |
| CN113621821A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-09 | 金隆铜业有限公司 | 从除铅铋卡尔多炉渣中回收金属锡的方法 |
| CN117568620A (zh) * | 2023-12-01 | 2024-02-20 | 昆明理工大学 | 一种粗锡双锅加硫除杂反应器 |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP8937191A patent/JP3060574B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI396595B (zh) * | 2010-04-07 | 2013-05-21 | Univ Da Yeh | 含錫廢料資源化之方法 |
| JP2020132981A (ja) * | 2019-02-25 | 2020-08-31 | 三和油化工業株式会社 | 金属回収方法及び金属回収装置 |
| CN113621821A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-09 | 金隆铜业有限公司 | 从除铅铋卡尔多炉渣中回收金属锡的方法 |
| CN117568620A (zh) * | 2023-12-01 | 2024-02-20 | 昆明理工大学 | 一种粗锡双锅加硫除杂反应器 |
| CN117568620B (zh) * | 2023-12-01 | 2024-04-30 | 昆明理工大学 | 一种粗锡双锅加硫除杂反应器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3060574B2 (ja) | 2000-07-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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