JPH04308075A - hard material body - Google Patents
hard material bodyInfo
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- JPH04308075A JPH04308075A JP10052091A JP10052091A JPH04308075A JP H04308075 A JPH04308075 A JP H04308075A JP 10052091 A JP10052091 A JP 10052091A JP 10052091 A JP10052091 A JP 10052091A JP H04308075 A JPH04308075 A JP H04308075A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、たとえば切削工具の材
料として用いて好適な硬物質体、特に、母材表面に高硬
度の薄膜を形成した形態の硬物質体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard material suitable for use, for example, as a material for cutting tools, and particularly to a hard material having a thin film of high hardness formed on the surface of the base material.
【0002】0002
【従来の技術】この種の硬物質体の代表的なものとして
、金属やセラミックス等の母材の表面に、結晶性の酸化
アルミニウム薄膜を形成したものが知られている。この
場合、結晶性酸化アルミニウム薄膜を母材の表面に直接
的に形成することもあるが、それらの間に中間層として
他の薄膜(たとえばチタン薄膜、窒化チタン薄膜、炭化
チタン薄膜等)を形成することもある。2. Description of the Related Art A typical example of this type of hard material is one in which a crystalline aluminum oxide thin film is formed on the surface of a base material such as metal or ceramics. In this case, a crystalline aluminum oxide thin film may be formed directly on the surface of the base material, but another thin film (e.g. titanium thin film, titanium nitride thin film, titanium carbide thin film, etc.) is formed as an intermediate layer between them. Sometimes I do.
【0003】0003
【発明が解決しようとする課題】ところで、結晶性酸化
アルミニウム薄膜は、結晶粒子径が比較的大きなもので
あるのでその表面が粗く(中心線平均粗さRaが0.3
μm程度である)、そのため、そのような結晶性酸化ア
ルミニウム薄膜が表面に形成されてなる硬物質体を切削
工具として用いたときには、必ずしも十分に満足し得る
切削性能や耐久性が得られるものではなかった。[Problems to be Solved by the Invention] Incidentally, since the crystalline aluminum oxide thin film has a relatively large crystal grain size, its surface is rough (center line average roughness Ra is 0.3).
micrometers), therefore, when a hard material with such a crystalline aluminum oxide thin film formed on its surface is used as a cutting tool, it is not necessarily possible to obtain sufficiently satisfactory cutting performance and durability. There wasn't.
【0004】また、結晶性酸化アルミニウム薄膜は、結
晶粒子が粗大であることから粒子の欠落が生じたり、結
晶粒子間に粒界が発生してその粒界を起点とした破壊や
内部欠陥が起こりやすい、といった不具合があった。[0004] In addition, crystalline aluminum oxide thin films have coarse crystal grains, which may result in missing particles, or grain boundaries may occur between the crystal grains, causing fractures or internal defects originating from the grain boundaries. There was a problem that it was easy to use.
【0005】さらに、結晶性酸化アルミニウム薄膜は一
般に熱CVD法により形成するのであるが、結晶性酸化
アルミニウム薄膜は膜成長速度が遅い(2〜3オングス
トローム/秒程度)ために膜厚を厚くする場合には成膜
処理に長時間を要してしまうものである。また、熱CV
D法による場合は成膜温度が1000℃以上もの高温と
なるので、母材はそのような高温に耐え得る耐熱材料に
限定されることは勿論のこと、成膜後に再熱処理が必要
となったり、母材が熱変形してしまったり、さらには、
成膜処理の際に母材と結晶性酸化アルミニウム薄膜との
境界(中間層を設ける場合においては中間層と結晶性酸
化アルミニウム薄膜との境界)で相互拡散が生じ、その
結果、それらの境界において脆化現象が生じて薄膜の剥
離が生じやすいという問題もあった。Furthermore, although crystalline aluminum oxide thin films are generally formed by thermal CVD, crystalline aluminum oxide thin films have a slow film growth rate (approximately 2 to 3 angstroms/second), so it is difficult to increase the film thickness. However, the film forming process takes a long time. In addition, thermal CV
When using the D method, the film formation temperature is as high as 1000°C or higher, so the base material must of course be limited to heat-resistant materials that can withstand such high temperatures, and reheat treatment may be required after film formation. , the base material may be thermally deformed, or even
During the film formation process, interdiffusion occurs at the boundary between the base material and the crystalline aluminum oxide thin film (or the boundary between the intermediate layer and the crystalline aluminum oxide thin film if an intermediate layer is provided), and as a result, at the boundary between them, There was also the problem that embrittlement occurred and the thin film was likely to peel off.
【0006】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
で、たとえば切削工具として用いて好適な硬物質体を提
供することを目的としている。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a hard material body suitable for use as, for example, a cutting tool.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の硬物質体は、金
属やセラミックスからなる母材の表面に気相からアモル
ファス酸化アルミニウム薄膜を形成してなることを特徴
とするものである。この場合、母材とアモルファス酸化
アルミニウム薄膜との間に中間層として他の薄膜を単層
または多層で形成しても良い。[Means for Solving the Problems] The hard material body of the present invention is characterized in that it is formed by forming an amorphous aluminum oxide thin film from a gas phase on the surface of a base material made of metal or ceramics. In this case, another thin film may be formed in a single layer or in multiple layers as an intermediate layer between the base material and the amorphous aluminum oxide thin film.
【0008】[0008]
【作用】アモルファス酸化アルミニウムからなる薄膜は
、非結晶性であるため、従来一般に採用されている結晶
性酸化アルミニウム薄膜に比してその表面が極めて滑ら
かであり、また、非結晶性であるために顕著な粒界が発
生しないので膜内部の欠陥が生じ難いものであり、した
がって切削工具に適用した場合には耐摩耗性が向上して
優れた切削性能と耐久性が得られる。さらに、アモルフ
ァス酸化アルミニウム薄膜はイオンプレーティング法に
より比較的低温で高速成膜が可能である。[Function] Because the thin film made of amorphous aluminum oxide is non-crystalline, its surface is extremely smooth compared to the crystalline aluminum oxide thin film that has been commonly used. Since no noticeable grain boundaries are generated, defects within the film are less likely to occur, and therefore, when applied to cutting tools, wear resistance is improved and excellent cutting performance and durability can be obtained. Furthermore, amorphous aluminum oxide thin films can be formed at relatively low temperatures and at high speeds by ion plating.
【0009】[0009]
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。図1は本発明の一実施例である硬物質体の構造を
示すものであって、符号1は金属やセラミックスからな
る母材、2はその表面に形成された薄膜である。その薄
膜2はアモルファスすなわち非結晶性の酸化アルミニウ
ムからなるものである。このアモルファス酸化アルミニ
ウム薄膜2の厚みは適宜設定すれば良いが、この硬物質
体を切削工具として用いる場合は0.1〜20μm程度
、好ましくは0.2〜10μm程度とすることが良い。
なお、図1に示すものはアモルファス酸化アルミニウム
薄膜2が母材の表面に直接的に形成されているが、図2
に示すようにそれらの間に中間層として他の薄膜3を適
宜形成しても良い。Embodiments Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows the structure of a hard material body according to an embodiment of the present invention, in which reference numeral 1 represents a base material made of metal or ceramics, and 2 represents a thin film formed on the surface of the base material. The thin film 2 is made of amorphous or non-crystalline aluminum oxide. The thickness of this amorphous aluminum oxide thin film 2 may be set appropriately, but when this hard material body is used as a cutting tool, it is preferably about 0.1 to 20 μm, preferably about 0.2 to 10 μm. In addition, in the case shown in FIG. 1, the amorphous aluminum oxide thin film 2 is formed directly on the surface of the base material, but in the case shown in FIG.
As shown in FIG. 2, another thin film 3 may be appropriately formed as an intermediate layer between them.
【0010】上記のアモルファス酸化アルミニウム薄膜
2は、たとえば図3に示すような高周波励起式イオンプ
レーティング装置や、図4に示すようなアーク放電式イ
オンプレーティング装置により形成し得る。The above amorphous aluminum oxide thin film 2 can be formed, for example, by a high frequency excitation type ion plating apparatus as shown in FIG. 3 or an arc discharge type ion plating apparatus as shown in FIG.
【0011】図3に示す高周波励起式イオンプレーティ
ング装置は、真空チャンバー5内にガス導入管6から反
応ガスGたとえばアルゴンガスおよび酸素ガスを導入し
て真空チャンバー5内を所定圧力たとえば1〜9×10
−4Torr程度に保持し、ルツボ7内の蒸発材料M(
アルミニウムもしくは酸化アルミニウム)を電子銃9に
より溶解させて蒸発させるとともに、蒸発させた蒸発材
料Mと反応ガスGとを高周波電源10によりたとえば1
3.56MHzの高周波が印加される高周波コイル11
によって正にイオン化し、それらの正イオンを、直流電
源12により負電圧が印加されているとともにヒータ1
3により加熱されている母材1に吸着させるように構成
したものである。The high frequency excitation type ion plating apparatus shown in FIG. 3 introduces a reactive gas G such as argon gas and oxygen gas into a vacuum chamber 5 from a gas introduction pipe 6 to maintain the inside of the vacuum chamber 5 at a predetermined pressure, for example 1 to 9. ×10
The evaporated material M (
Aluminum or aluminum oxide) is melted and evaporated by an electron gun 9, and the evaporated evaporation material M and reaction gas G are heated to
High frequency coil 11 to which a high frequency of 3.56 MHz is applied
The positive ions are ionized positively by the heater 1 while a negative voltage is applied by the DC power supply 12.
3, the base material 1 is heated by the base material 1.
【0012】また、図4に示すアーク放電式イオンプレ
ーティング装置は、上記の高周波励起式イオンプレーテ
ィング装置における高周波コイル11に代えて、直流電
源15により直流電圧が印加される直流放電プローブ1
6により蒸発材料Mと反応ガスGとを正イオン化するよ
うにしたものであり、その他の構成は高周波励起式イオ
ンプレーティング装置と同様である。Furthermore, the arc discharge type ion plating apparatus shown in FIG.
6 to positively ionize the evaporation material M and the reaction gas G, and the other configurations are the same as the high frequency excitation type ion plating apparatus.
【0013】なお、高周波励起式イオンプレーティング
装置による場合も、アーク放電式イオンプレーティング
装置による場合も、母材1の温度は20〜800℃程度
、好ましくは200〜450℃程度の比較的低温に設定
する必要がある。母材1の温度がそれ以上の高温である
と、形成される薄膜2が結晶化して結晶性酸化アルミニ
ウム薄膜となってしまう場合があるからである。また、
母材1と薄膜2の間に中間層として他の薄膜3を形成す
る場合においては、母材1表面に予めその薄膜3を形成
しておき、その薄膜3の表面に対して上記のようにして
アモルファス酸化アルミニウム薄膜2を形成すれば良い
。[0013] In both cases of using the high frequency excitation type ion plating apparatus and the case of using the arc discharge type ion plating apparatus, the temperature of the base material 1 is kept at a relatively low temperature of about 20 to 800°C, preferably about 200 to 450°C. It is necessary to set it to . This is because if the temperature of the base material 1 is higher than that, the formed thin film 2 may crystallize and become a crystalline aluminum oxide thin film. Also,
When forming another thin film 3 as an intermediate layer between the base material 1 and the thin film 2, the thin film 3 is formed on the surface of the base material 1 in advance, and the surface of the thin film 3 is coated as described above. Then, the amorphous aluminum oxide thin film 2 may be formed.
【0014】上記のようにして母材1の表面に形成され
るアモルファス酸化アルミニウム薄膜2は、非結晶性で
あるため、従来一般に採用されている結晶性酸化アルミ
ニウム薄膜に比してその表面が極めて滑らかである。す
なわち、上述したように、従来の結晶性酸化アルミニウ
ム薄膜は結晶粒子が粗大でその中心線平均粗さRaが0
.3μm程度であるのに対し、上記のアモルファス酸化
アルミニウム薄膜2は中心線平均粗さRaが0.02〜
0.04μm程度と十分に滑らかなものとなる。しかも
、アモルファス酸化アルミニウム薄膜2は、非結晶性で
あるために顕著な粒界が発生しないから膜内部での欠陥
が生じ難いものであり、したがって、この硬物質体を切
削工具に適用した場合には、切削の際に被削材との間で
生じる摩擦抵抗が低減し、それによって、後述する耐摩
耗性試験の結果に示されるように従来のものに比して耐
摩耗性が向上して優れた切削性能と耐久性が得られるも
のである。Since the amorphous aluminum oxide thin film 2 formed on the surface of the base material 1 as described above is non-crystalline, its surface is extremely thin compared to the crystalline aluminum oxide thin film that has conventionally been generally employed. It's smooth. That is, as mentioned above, the conventional crystalline aluminum oxide thin film has coarse crystal grains and its center line average roughness Ra is 0.
.. On the other hand, the amorphous aluminum oxide thin film 2 has a center line average roughness Ra of about 0.02 to 3 μm.
The thickness is approximately 0.04 μm, which is sufficiently smooth. Moreover, since the amorphous aluminum oxide thin film 2 is non-crystalline and no noticeable grain boundaries occur, defects are unlikely to occur inside the film. Therefore, when this hard material is applied to cutting tools, This reduces the frictional resistance that occurs between the material and the workpiece during cutting, resulting in improved wear resistance compared to conventional products, as shown in the results of the wear resistance test described below. It provides excellent cutting performance and durability.
【0015】また、アモルファス酸化アルミニウム薄膜
2はイオンプレーティング法により比較的低温で成膜で
きるので、従来の結晶性酸化アルミニウム薄膜を熱CV
D法によって成膜する場合に比して母材1に要求される
耐熱性能が軽減され、したがって母材の適用範囲が広が
るとともに成膜後の熱処理等が不要になり、かつ、母材
1の熱変形が抑制されるし、成膜の際に薄膜2と母材1
もしくは中間層である他の薄膜3との間で相互拡散が生
じ難くなってそれらの界面で脆化が生じるようなことが
なくなり、その結果、薄膜2の剥離が生じ難いものとな
る。Furthermore, since the amorphous aluminum oxide thin film 2 can be formed at a relatively low temperature by the ion plating method, the conventional crystalline aluminum oxide thin film can be formed by thermal CVD.
The heat resistance required for the base material 1 is reduced compared to the case where the film is formed by the D method, so the range of application of the base material is expanded, and heat treatment after film formation is not required. Thermal deformation is suppressed, and the thin film 2 and base material 1 are separated during film formation.
Alternatively, interdiffusion with another thin film 3, which is an intermediate layer, becomes difficult to occur, and embrittlement does not occur at the interface between them, and as a result, peeling of the thin film 2 becomes difficult to occur.
【0016】さらに、イオンプレーティング法によりア
モルファス酸化アルミニウム薄膜2を成膜する際には3
0〜50オングストローム/秒程度の成膜速度が得られ
るものであって、熱CVD法により結晶性酸化アルミニ
ウム薄膜を成膜する場合に比して格段に高速成膜が可能
であり、その結果、生産性が大きく向上して製品のコス
トダウンを図ることができる。Furthermore, when forming the amorphous aluminum oxide thin film 2 by the ion plating method, 3
A film deposition rate of about 0 to 50 angstroms/second can be obtained, which is much faster than when depositing a crystalline aluminum oxide thin film by thermal CVD, and as a result, Productivity is greatly improved and product costs can be reduced.
【0017】以下に、本発明の硬物質体の耐摩耗性を実
証するために行なった試験とその結果について述べる。Tests conducted to demonstrate the wear resistance of the hard material of the present invention and their results will be described below.
【0018】(試験例1)以下の3種のサンプルA、B
、Cを用意し、以下の切削条件で切削を行った後に、そ
れぞれのフランク摩耗量を計測した。その計測結果を図
5に示す。
サンプルA(本発明品);母材表面にアモルファス酸化
アルミニウム薄膜を形成したスローアウエイチップ。
サンプルB(従来品);母材表面に熱CVD法により窒
化チタン薄膜を形成したスローアウエイチップ。
サンプルC(従来品);母材表面に熱CVD法により結
晶性酸化アルミニウム薄膜を形成したスローアウエイチ
ップ。
切削条件;被削材S45C、切削速度200m/分、送
り0.25mm/rev.、切り込み0.5mm、切削
時間30分(10分ごとに3回の計測を行なう)。
図5に示される試験結果から、本発明品であるサンプル
Aは従来品であるサンプルB、Cに比してフランク摩耗
量が小さくなっており、耐久性に優れていることが確認
された。(Test Example 1) The following three samples A and B
, C were prepared, and after cutting was performed under the following cutting conditions, the flank wear amount of each was measured. The measurement results are shown in FIG. Sample A (product of the present invention): Throwaway chip with an amorphous aluminum oxide thin film formed on the surface of the base material. Sample B (conventional product): Throw-away chip with a thin titanium nitride film formed on the surface of the base material by thermal CVD. Sample C (conventional product): Throw-away chip with a crystalline aluminum oxide thin film formed on the surface of the base material by thermal CVD. Cutting conditions: Work material S45C, cutting speed 200 m/min, feed 0.25 mm/rev. , depth of cut 0.5 mm, cutting time 30 minutes (3 measurements taken every 10 minutes).
From the test results shown in FIG. 5, it was confirmed that Sample A, which is a product of the present invention, had a smaller amount of flank wear than Samples B and C, which are conventional products, and had excellent durability.
【0019】(試験例2)試験例1と同一のサンプルA
、B、Cを用い、切削条件のみを以下のように変更して
同様の試験を行なった。その結果を図6に示す。切削条
件;被削材S45C、切削速度250m/分、送り0.
46mm/rev.、切り込み1.5mm、切削時間6
分(3分ごとに2回の計測を行なう)。この場合におい
ても、図6に示される試験結果から、本発明品であるサ
ンプルAは従来品であるサンプルB、Cに比してフラン
ク摩耗量が小さくなっており、耐久性に優れていること
が確認された。(Test Example 2) Sample A same as Test Example 1
, B, and C, and a similar test was conducted by changing only the cutting conditions as follows. The results are shown in FIG. Cutting conditions: Work material S45C, cutting speed 250 m/min, feed 0.
46mm/rev. , depth of cut 1.5mm, cutting time 6
minutes (take two measurements every 3 minutes). In this case as well, from the test results shown in Figure 6, Sample A, which is a product of the present invention, has a smaller flank wear amount than Samples B and C, which are conventional products, and is superior in durability. was confirmed.
【0020】なお、上記実施例では、本発明の硬物質体
を切削工具に適用したものであるが、アモルファス酸化
アルミニウム薄膜は高硬度であるのみならず、電気絶縁
性や耐熱性にも優れており、また、この薄膜自体は透明
であるという性質も有している。したがって、本発明の
硬物質体は切削工具としてのみならず、上記のような性
質を利用して他の各種用途、たとえば、耐摩耗性を必要
とする機械部品、電気絶縁材、装飾品、として適用する
ことができる。In the above example, the hard material of the present invention was applied to a cutting tool, but the amorphous aluminum oxide thin film not only has high hardness but also has excellent electrical insulation and heat resistance. Moreover, this thin film itself also has the property of being transparent. Therefore, the hard material of the present invention can be used not only as a cutting tool, but also as a variety of other uses by utilizing the above-mentioned properties, such as mechanical parts that require wear resistance, electrical insulation materials, and decorative items. Can be applied.
【0021】[0021]
【発明の効果】以上で詳細に説明したように、本発明の
硬物質体は、金属やセラミックスからなる母材の表面に
アモルファス酸化アルミニウム薄膜を形成してなるもの
であるので、非結晶性であることから表面が極めて滑ら
かであるとともに膜内部での欠陥が生じ難いアモルファ
ス酸化アルミニウム薄膜によって優れた耐摩耗性を有す
るものであり、したがって、特に切削工具として用いる
ことによって優れた切削性能と耐久性を得ることができ
る。また、アモルファス酸化アルミニウム薄膜は比較的
低温でしかも高速成膜が可能であるので、母材の耐熱性
能が軽減されて適用範囲が広がるとともに生産性に優れ
るという利点もある。[Effects of the Invention] As explained in detail above, the hard material of the present invention is formed by forming an amorphous aluminum oxide thin film on the surface of a base material made of metal or ceramics, so it is non-crystalline. Because of this, it has an extremely smooth surface and has excellent wear resistance due to the amorphous aluminum oxide thin film that does not easily cause defects inside the film. Therefore, it has excellent cutting performance and durability especially when used as a cutting tool. can be obtained. Furthermore, since amorphous aluminum oxide thin films can be formed at relatively low temperatures and at high speeds, they have the advantage of reducing the heat resistance of the base material, widening the range of application, and improving productivity.
【図1】本発明の一実施例である硬物質体の構造を示す
部分断面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing the structure of a hard material body that is an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の他の実施例である硬物質体の構造を示
す部分断面図である。FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing the structure of a hard material body according to another embodiment of the present invention.
【図3】本発明の硬物質体を製造するためのイオンプレ
ーティング装置の一例を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an example of an ion plating apparatus for manufacturing the hard material body of the present invention.
【図4】本発明の硬物質体を製造するためのイオンプレ
ーティング装置の他の例を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing another example of the ion plating apparatus for manufacturing the hard material body of the present invention.
【図5】本発明品および従来品の耐摩耗性試験の結果を
示す図である。FIG. 5 is a diagram showing the results of a wear resistance test for products of the present invention and conventional products.
【図6】本発明品および従来品の耐摩耗性試験の結果を
示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the results of a wear resistance test for products of the present invention and conventional products.
1 母材
2 アモルファス酸化アルミニウム薄膜3 薄膜(
中間層)。1 Base material 2 Amorphous aluminum oxide thin film 3 Thin film (
middle class).
Claims (2)
面に気相からアモルファス酸化アルミニウム薄膜を形成
してなることを特徴とする硬物質体。1. A hard material body characterized by forming an amorphous aluminum oxide thin film from a gas phase on the surface of a base material made of metal or ceramics.
ミニウム薄膜との間に中間層として他の薄膜を単層また
は多層で形成してなることを特徴とする請求項1に記載
の硬物質体。2. The hard material body according to claim 1, wherein another thin film is formed as an intermediate layer between the base material and the amorphous aluminum oxide thin film in a single layer or in multiple layers.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10052091A JPH04308075A (en) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | hard material body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10052091A JPH04308075A (en) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | hard material body |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04308075A true JPH04308075A (en) | 1992-10-30 |
Family
ID=14276236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10052091A Pending JPH04308075A (en) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | hard material body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04308075A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5879823A (en) * | 1995-12-12 | 1999-03-09 | Kennametal Inc. | Coated cutting tool |
| EP1266980A3 (en) * | 2001-06-11 | 2003-03-12 | Mitsubishi Materials Corporation | Surface-coated carbide alloy tool |
-
1991
- 1991-04-05 JP JP10052091A patent/JPH04308075A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1266980A3 (en) * | 2001-06-11 | 2003-03-12 | Mitsubishi Materials Corporation | Surface-coated carbide alloy tool |
| US6855405B2 (en) | 2001-06-11 | 2005-02-15 | Mitsubishi Materials Corporation | Surface-coated carbide alloy tool |
| CN100425391C (en) * | 2001-06-11 | 2008-10-15 | 三菱综合材料株式会社 | Tools coated with cemented carbides |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000208 |