JPH04308596A - 定着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、含窒素シラン化合物、
および定着剤としてこれらのシラン化合物を含有するポ
リウレタン樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガラス、プラスチックまたは金属のよう
ないろいろな基材への硬化ポリウレタン類の接着は、多
くの工業的な適用において不満足なので、プライマーを
使用するに至った。この使用は、ポリウレタンと基材の
間の強固な接着を実現することを可能にした。この結合
は、高湿度、高温および機械的高応力により滅多に損傷
を受けない。適当であると証明されているプライマーの
例は、アミノアルキルアルコキシシランである〔参照；
プルーデマン他．”ＳｉｌａｎｅＣｏｕｐｌｉｎｇ　Ａ
ｇｅｎｔｓ”　　プレナム出版（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅ
ｓｓ），　ニューヨーク［１９８２］〕。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、アミノ基はイ
ソシアナート基と完全に反応するので、最も効果的なア
ミノシラン定着剤は、改変してない形で、湿分硬化ポリ
ウレタン中に包含した定着剤として使用できない。従っ
て、西独特許公開公報ＤＥ−Ａ−３４１４８７７号には
、貯蔵できる期間を損することなしにポリウレタン接着
剤に添加できる、アミノアルキルシランのケチイミンと
アルジミンが記述されている。

【０００４】更に、ＵＳ−Ａ３，７８７，４１６号と４
，２８９，８６９号には、ポリウレタン樹脂用の硬化剤
として環状アミナールが記述してある。更に、ポリウレ
タン樹脂用の硬化剤として適当な付加物を与える、イソ
シアナートと環状アミナールの反応は、ＵＳ−Ａ４、４
０４、３７９号に記述されている。しかし、これらのア
ミナールまたはアミナール付加物は、シラン含有基を含
有していない。

【０００５】今や見出された化合物の一群は、１−また
は２−成分のポリウレタン樹脂接着剤、封止剤、塗料お
よび絶縁材料に添加することができ、この添加の結果、
ガラス、金属、被覆鋼板およびプラスチックに対する接
着性を顕著に改善し、その一方では硬化速度を減ずるこ
とがないかまたは増しすらする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式Ｉ：

【
化８】 〔式中，Ｒ１　は炭素原子数２ないし３のアルキレン基
を表し；そしてＲ２　は水素原子、未置換のまたは−Ｏ
Ｈ、−ＣＮまたは−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　
）ｑ　により置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基を表しまたは炭素原子数２ないし６のアルケニル基
を表し；その式中，Ｒ３　は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表すかまたは２個の置換基Ｒ３　は一緒にな
って炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し；Ｒ４
　は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル
基を表しそしてｑは０ないし２の価をもつことができ、
更にＥは式：

【化９】 （式中，Ｒ５　とＲ６　は、他と独立して、水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリール基により
置換されたエテニル基、アリール基、ヘテロアリール基
または式ＩＩａまたはＩＩｂ

【化１０】 の基を表し、但し、Ｒ５　とＲ６　の少なくとも一つは
アリール基により置換されたエテニル基、アリール基、
ヘテロアリール基または式ＩＩａまたはＩＩｂの基を表
す。）の基を表すか；またはＲ２　と一緒のＥは、式：

【化１１】 （式中，Ｒ７　は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基または−Ｒ９　−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（
Ｒ４　）ｑ　を表し；そしてＲ３　、Ｒ４　およびｑは
上述と同じに定義され、そしてＲ９　は炭素原子数１な
いし８のアルキレン基を表す。）の基を表し；そして、
Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し；更にＴは式−Ｒ９
　−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　）ｑ　の基また
は

【化１２】 の基を表すか；またはもしＲ７　が式−Ｒ９　−Ｓｉ（
ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　）ｑ　の基を表しそしてｍ
が２より大きいかまたは２に等しければ、Ｔはｍ価の基
Ｚを表し；式中，Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ９　、Ｙおよびｑ
は上で定義されたように表され；Ｘは−Ｓ−または−Ｎ
Ｈ−を表し；そしてＺは少なくとも２個のＮＣＯまたは
ＮＣＳ基を持つ持つポリイソシアナートまたはイソチオ
シアナートから誘導された有機基を表し；ｒは１、２ま
たは３を表し；そしてｐは０または１を表し；そしてｍ
は１より大きいかまたは１に等しい価をもつことができ
；ｎは１より大きいかまたは１に等しい価をもつことが
できる。〕により表される化合物に関する。

【０００７】炭素原子数１ないし４のアルキル基として
のＲ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７　または
炭素原子数１ないし６のアルキル基としてのＲ２　は、
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基およびｔｅｒｔ
−ブチル基でありそしてＲ２　の場合はそれに追加して
ｎ−ペンチル基またはｎ−ヘキシル基である。

【０００８】アルキル基としてのＲ３　とＲ４　の好ま
しい意味は、メチル基とエチル基、特にメチル基である
。

【０００９】アリール基としてのＲ５　とＲ６　として
の例は、フェニル基またはナフチル基であり、これらは
未置換のまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
素原子数２ないし４のアルケニル基、特に−ＣＨ＝ＣＨ
２　、炭素原子数１ないし４のアルコキシキ基、−ＮＯ
２　およびハロゲン原子、特に塩素原子または臭素原子
である。 例は、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピル
フェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、イソブチルフェニル基およびｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基；メトキシフェニル基、エトキシフェニル基およ
びブトキシフェニル基；ニトロフェニル基、フルオロフ
ェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジク
ロロフェニル基およびジブロモフェニル基およびスチリ
ル基である。

【００１０】ヘテロアリール基としてのＲ５　とＲ６　
は特に５ないし６個の環員と１または２個のＮ、Ｏまた
はＳ原子を持つ複素環芳香族基であって、それらは所望
ならばベンゾ−縮合できて、ピリジル基、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基お
よびキノリル基である。

【００１１】炭素原子数２ないし３のアルキレン基とし
てのＲ１　、炭素原子数１ないし４のアルキレン基とし
ての２個の基Ｒ３　が一緒になったものそして炭素原子
数１ないし８のアルキレン基としてのＲ９　は、直鎖の
または分枝したアルキレン基であって、直鎖のアルキレ
ン基が好ましい。例は、Ｒ３　とＲ９　のためのメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基、２−メチル−１，３−トリメチレン基
そしてＲ９　の場合はそれに追加してペンタメチレン基
、２−メチル−１，４−テトラメチレン基、３−プロピ
ル−１，３−トリメチレン基、１，６−ヘキサメチレン
基、１，７−ヘプタメチレン基、１，８−オクタメチレ
ン基または２−エチル−１，２−ヘキサメチレン基であ
り、Ｒ１　の意味はエチレン基、プロピレン基およびト
リメチレン基に限定される。

【００１２】好ましくは、Ｒ９　は炭素原子数１ないし
４のアルキレン基、特にトリメチレン基またはエチレン
基である。

【００１３】炭素原子数２ないし６のアルケニル基とし
てのＲ２　は、直鎖のまたは分枝したアルケニル基、好
ましくは一個またはそれ以上の二重結合を含むアルケニ
ル基、例えばエテニル基（ビニル基）、２−プロペニル
基（アリル基）、ｎ−ブテニル基、１，３−ブタジエニ
ル基、イソペンテニル基、ｎ−ペンテニル基またはｎ−
ヘキセニル基のようなものである。

【００１４】ＯＨ、ＣＮまたは−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−
ｑ　（Ｒ４　）ｑ　基により置換された炭素原子数１な
いし６のアルキル基としてのＲ２　は、単−または多−
置換であることができ、単置換が好ましい。置換は可能
であればいずれの位置でもよいが、末端位置が好ましい
。

【００１５】好ましくは、Ｒ２　は炭素原子数１ないし
４のアルキル基、特にメチル基である。

【００１６】好ましくは、式Ｉ中のパラメーターｐは０
の価を持つ。

【００１７】パラメーターｑが０の価を持つのも好まし
い。

【００１８】置換基Ｚは、少なくとも２個のＮＣＯまた
はＮＣＳ基を持つポリイソシアナートつまたはポリイソ
チオシアナートから誘導される。本発明に従って、可能
であるポリイソシアナートまたはポリイソチオシアナー
トの２より大きいかまたは２に等しいＮＣＯまたはＮＣ
Ｓ官能性は、例えばアミノ末端−ポリエーテル−ポリオ
ールのようなポリアミン類を、ホスゲン化またはチオホ
スゲン化により、２より大きいかまたは２に等しい官能
性を持つポリイソシアナートまたはポリイソチオシアナ
ートに変換することにより変換できる。かくして得られ
るポリイソシアナートまたはイソチオシアナートは、直
接に使用できるか、またはジオール、ポリオール、ジチ
オール、ジアミンまたはポリアミンと共にＮＣＯ−また
はＮＣＳ−末端プレポリマーに達成できる。下記する方
法で得られるポリイソシアナートは、この方法でも反応
できる。

【００１９】２より大きいかまたは２に等しいＮＣＯ官
能性を持つポリイソシアナートを製造する別の可能性は
、ジイソシアナートのオリゴマー化に在る。かくして、
例えば、ヘキサメチレンジイソシアナートのようなジイ
ソシアナートは、部分加水分解によりビウレット基を持
つ生成物に変換できる（例えばバイエル社製、デスモド
ル（登録商標名）Ｎ１００）。

【００２０】更に、ヘキサメチレンジイソシアナートの
ようなジイソシアナートは、部分的にトリメリ化して、
イソシアヌレート環を含有する高級官能（ｈｉｇｈｅｒ
　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）　ポリイソシアナートに変換
できる（例えばバイエル社製、デスモヅル（Ｄｅｓｍｏ
ｄｕｒ）（登録商標名）Ｎ３２００）。

【００２１】酸性水素と２より大きいかまたは２に等し
い官能性を持つ多官能化合物、例えばトリオール、テト
ロール、ペントール、トリアミン、ポリアミンまたはポ
リチオールのようなものとのジイソシアナートの反応に
よる鎖長延長も、２より大きいかまたは２に等しいＮＣ
Ｏ官能性を持つポリイソシアナートになる。そこでは、
ＮＣＯ／ＯＨ比は１より大きいが、しかし好ましくは３
：１より大きく、特に１０：１より大きい。

【００２２】適当なジイソシアナートは芳香族だけでな
く脂肪族、複素環のまたは単環のまたは多環の２官能イ
ソシアナート化合物である。この型の化合物の例は、ト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナートまたはジシクロヘキシルメタンジイソ
シアナートである。

【００２３】パラメーターｍとｎは、他と独立している
のが有利であって、１ないし４９の値、好ましくは１な
いし９の値、特に好ましくは１ないし５の値そして非常
に特に好ましくは１、２および３の値を持つ。ｎ＋ｍの
合計は、２ないし５０が有利であり、好ましくは２ない
し１０であり、特に２ないし６である。

【００２４】基Ｚは好ましくは１００００より少ない平
均分子量Ｍｎ　、特に４０００より少ないＭｎ　を持つ
。

【００２５】Ｙが酸素原子を表す式Ｉの化合物は好まし
い。

【００２６】Ｚが、ＮＣＯまたはＮＣＳ基の数が２より
大きいかまたは２に等しい脂肪族、環式脂肪族、脂肪族
／芳香族（ａｌｉｐｈａｔｉｃ／ａｒｏｍａｔｉｃ）、
芳香族または複素環のポリイソシアナートまたはポリイ
ソチオシアナートから誘導されていて、所望ならば一個
またはそれ以上のエステル、エーテル、ウレタン、チオ
ウレタン、イソシアヌレート、尿素またはビウレット官
能を含有することが基Ｚにとって可能である式Ｉの化合
物は好ましい。

【００２７】Ｚが、≧２ＮＣＯ基を持つ脂肪族または混
合脂肪族／芳香族（ａｌｉｐｈａｔｉｃ／ａｒｏｍａｔ
ｉｃ）ポリイソシアナートから誘導されていて、所望な
らば全数で一個または２個のエステル、エーテル、ウレ
タン、チオウレタン、イソシアヌレート、尿素またはビ
ウレット官能を含有することがこの基Ｚにとって可能で
ある式Ｉの化合物は特に好ましい。

【００２８】Ｚがエーテル型の酸素原子を持つ式Ｉの化
合物において、Ｚはモノエーテルまたはオリゴエーテル
、例えば式−（ＣＨ［ＣＨ３　］−ＣＨ２　−Ｏ）ｙ　
−または−（ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　
−Ｏ）ｙ　−（式中，ｙは１ないし８０の数、好ましく
は１ないし２０である。）である。

【００２９】基Ｚはウレタンまたはチオウレタン基を包
含する式Ｉの化合物において、Ｚは、イソシアナートま
たはイソチオシアナート基を含有する化合物とのポリオ
ールとの反応により取得できる誘導体である。これは、
一個またはそれ以上のウレタン基ばかりでなく一個また
はそれ以上のチオウレタン基を持つ基、例えば式：

【化
１３】 （式中，Ｄはポリオールの基である。）の橋員を含むそ
れらを包含するものとも理解できる。使用することので
きるポリオールの例は、ＯＨ−末端ポリエーテルまたは
ポリエステルでもある。

【００３０】式Ｉの好ましい化合物中における基Ｚは、
２個のエステル、ウレタン、イソシアヌレート、尿素ま
たはビウレット官能を含有するが、特に好ましい化合物
は１個だけのそれらのいずれかを持つ。エーテル機能は
若干の例外を示す。というのは、上述したように、それ
らはオリゴエーテル橋員を形成する能力があるからであ
る。従って、この型の化合物は８０個迄の、好ましくは
２０個迄のエーテル機能を持つ。

【００３１】Ｒ１　がプロピレン基である式Ｉの化合物
は好ましい。

【００３２】基Ｒ５　とＲ６　の少なくとも一個が式：

【化１４】 の基である式Ｉの化合物は特に好ましい。

【００３３】別の好ましい実施態様は、Ｔが式−Ｒ９　
−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　）ｑ　または

【化
１５】 の基である式Ｉの化合物、特に少なくとも一個の基Ｘが
−Ｓ−であるそれらに関する。

【００３４】ｐとｑが０を表し；ｍが１を表しそしてｎ
が２を表し；Ｙが酸素原子を表し；Ｘが−Ｓ−を表し；
Ｒ１　とＲ９　がプロピレン基を表し；Ｒ２　とＲ３　
がメチル基を表し；Ｒ５　がフェニル基を表しそしてＲ
６　が水素原子を表す式Ｉの化合物は特に好ましい。

【００３５】式Ｉの化合物はそれ自体知られている方法
で製造され、それらは下記の反応スキームにより最も簡
単に説明できる。

【００３６】Ｉ．アミナールまたはイミンのアミン部分

【化１６】 この製造は、例えば米国特許ＵＳ−Ａ４，４０４，３７
９号に記述されている方法で実施される。出発物質（Ａ
）と（Ｂ）は、既知の化合物であり、それらのあるもの
は市販品であるか、簡単な既知の方法で製造できる。適
当な出発物質（Ａ）は、特に、３−メチルアミノプロピ
ルアミンと３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルト
リメトキシシランである。適当な出発物質（Ｂ）の例は
カルボニル化合物であって、ベンズアルデヒド、４−ピ
リジンアルデヒド、ベンゾフェノン、桂皮アルデヒド、
フルフラール、ｐ−アニスアルデヒドまたはテレフタル
アルデヒドでもある。

【００３７】式（Ｅ）：

【化１７】 のアミナールは、欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−７０５３
６に記述してある工程を利用して、反応性の二重結合を
持つ適当な化合物、例えばアクリロニトリルとの（Ｃ）
の反応により製造できる。

【００３８】かくして製造したアミナール（Ｃ）と（Ｅ
）は、ｎが２より大きいかまたは２に等しいポリイソシ
アナートＺ−（ＮＣＯ）ｎ　またはポリイソチオシアナ
ートＺ−（ＮＣＳ）ｎ　を別の段階で反応させることが
できる。

【００３９】ＩＩ．シラン部分 本発明に従って使用されるアミノ−またはメルカプトア
ルコキシシランはそれ自体知られている化合物である。 あるものは市販品であるか、またはそれ自体知られてい
る方法で製造できる。この型の化合物は例えば、Ｅ．Ｐ
．プルードデマン（Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ）　，プル
ーナム（Ｐｌｅｕｎａｍ）　出版、ニューヨーク（１９
８２）による「シランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ　
Ｃｏｕｐｌｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ）」に詳細に記述され
ている。

【００４０】

【化１８】 これらのイソシアナートは、例えば下記のような文献か
ら知られる方法により製造される：米国特許ＵＳ−Ａ３
，４９２，３３０；３，３９４，１６４および３，５６
７，７６３号；西独特許公開公報ＤＥ−Ａ−１９２９０
３４および２００４０４８号；ドイツ特許１０２２７８
９；１２２２０６７；１１０１３９４；１０２７３９４
および１２３１６８８号；英国特許９９４，８９０；８
８９，０５０；９５６，４７４および１，０７２，９５
６号またはベルギー特許７２３，６４０号。

【００４１】ポリイソチオシアナートは同様にして製造
できる。ジイソシアナートの代わりに、該当するポリイ
ソチオシアナートは出発原料として使用される。脂肪族
の出発物質は、米国特許ＵＳ−Ａ３，７８７，４７２号
に記述されている方法により製造でき、そして芳香族の
出発物質は”Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ”；　Ｃｏｌ
ｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌｕｍｅ　１，ｐ，４４７，Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９４８）．　
に記述されている方法により製造できる。

【００４２】ＩＶ．アミナール（Ｃ）および／または（
Ｅ）を用いおよび工程ＩＩにより得られたシランを用い
ての工程ＩＩＩ　により得られたポリイソシアナートの
、式Ｉの化合物への変換。 他の２成分を用いてのポリイソシアナートまたはポリイ
ソチオシアナートの反応は、連続してまたは同時に行う
。段階的な反応では、最初にアミナールをポリイソシア
ナートまたはポリイソチオシアナートと反応させること
ができ、次いでその付加生成物をアルコキシシランと反
応させることができ、その逆もできる。この反応では、
異種のアミナールまたはシラン成分とのポリイソシアナ
ートまたは−チオシアナート付加物を形成することも可
能である：とういのはいろいろの成分を別のと交換して
反応させることは可能であり、換言すれば、例えばシラ
ンとの第１の付加物形成、次いでアミナールとの付加生
成そして最後に２番目のシランとの付加物形成である。

【００４３】この反応は溶媒がなくても実施できるが、
原則としては、一種または全ての成分を適当な付加の溶
媒、例えばキシレンで、例えば要求される粘度に調整す
るために希釈する。

【００４４】付加反応そのものは、１５℃と２００℃の
間の温度で、しかし好ましくは３０℃と１４０℃の間の
温度で実施するのが有利である。

【００４５】反応の過程は、赤外線分光法または滴定に
より追跡できる。

【００４６】滴下反応においてそれ自体知られている型
の触媒を使用することも可能であり、例えば、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルエチレンジアミンまたは１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクタンのような第三級アミン
を使用できる。有機金属化合物、特に有機錫化合物も触
媒として使用できる。

【００４７】有機錫化合物の例は、カルボン酸の錫（Ｉ
Ｉ）塩、例えば酢酸錫（ＩＩ）、オクタン酸錫（ＩＩ）
およびラウリン酸錫（ＩＩ）、またはカルボン酸のジア
ルキル錫塩、例えば二酢酸＝ジブチル錫、二ラウリン酸
＝ジブチル錫または二酢酸＝ジオクチル錫である。

【００４８】ポリイソシアナートまたは−チオシアナー
トとのアミナールまたはシランの付加反応の間の化学量
論的比率は、アミナールのＮＨ基およびシランのＮＨ２
　またはＳＨ基との比率がポリイソシアナートまたは−
チオシアナートとのＮＣＯまたはＮＣＳ基についてほぼ
同じであるような値に維持される。付加物は依然として
遊離のＮＣＯまたはＮＣＳ基を含有していてよい。しか
し、遊離のＮＣＯまたはＮＣＳ基がないのが好ましい。

【００４９】式Ｉの本発明の化合物中のシラン基に対す
るアミナールまたは尿素イミン基の比率は、付加反応の
間の出発物質の化学量論的比率により制御できる。この
目的のために、アミナールまたはシラン化合物を別々の
段階でポリイソシアナートまたは−チオシアナートと反
応させる。原則としては、１より少ない、ＮＣＯまたは
ＮＣＳ基に対するＮＨまたはＳＨ基の比率で第１の段階
は起こる。（アミナール−ＮＨ）／（ＮＣＯまたはＮＣ
Ｓ）の好ましい比率は１：２と１：６、特に１：３と１
：５の間である。（シラン−ＮＨ２　）／（ＮＣＯまた
はＮＣＳ）または（シラン−ＮＨ）／（ＮＣＯまたはＮ
ＣＳ）の好ましい比率は、２：３と１：５、特に２：３
と１：２の間である。

【００５０】原則として、残っている遊離のＮＣＯまた
はＮＣＳ基は、２番目の段階ではアミナール−ＮＨまた
はシラン−ＮＨ２　もしくは−ＳＨ基と完全に反応させ
る。この最後には、ＮＣＯまたはＮＣＳ基に対する酸性
水素原子を持つ基の化学量論的比率は１より大きいかま
たは１より小さく、好ましくは１：４ないし１：１、特
に１：２ないし１：１である。

【００５１】しかし、第２の段階では、残って存在する
遊離ＮＣＯまたはＮＣＳ基の一部分のみと反応させるこ
とも可能である。この場合には、第１段階におけるのと
同じ化学量論的比率が適用される。このような工程は、
２モルまたはそれ以上の異なるアミナールまたはシラン
化合物が添加される場合に使用されるのが好ましい。

【００５２】本発明の化合物は、ポリウレタンのような
基材における定着剤として使用できる。これらは、接着
剤、封止剤、塗料または絶縁材料として使用される湿分
硬化ポリウレタンに使用すると特に有効である。接着剤
で使用されるとするならば、本発明の化合物は２成分そ
して非常に特に一成分系に使用させることができるよう
な性質をもっている。上述の基材において接着剤として
本発明の化合物を使用することにより、プライマーで使
用されるべき表面の前処理は必要でなくなる。

【００５３】適当な使用例は、自動車組み立てにおける
網戸とヘッドライトの接着である。ｍが２より大きいか
または２と等しい式Ｉの化合物は、上述の基材のための
湿分活性された硬化剤として更に使用できる。更に、式
Ｉの化合物は基材の前処理のためのプライマーとして使
用できる。

【００５４】基材としての湿分硬化ポリウレタンは、主
成分として、多官能性のイソシアナートおよび／または
ポリウレタンプレポリマーを含有する。適当な化合物は
、芳香族並びに脂肪族の両方の、単環式または多環式の
多機能性のイソシアナート化合物である。かくして、第
１の実施態様に従うと、使用される芳香族イソシアナー
ト化合物は、トルイレンジイソシアナートまたはジフェ
ニルメタンジイソシアナートである。高官能ジイソシア
ナートを含有しそして２より大きいイソシアナート基機
能性を持つ工業規格のジフェニルメタンジイソシアナー
トは、特に適当である。別の適当な芳香族ジイソシアナ
ートは、キシリレンジイソシアナートである。これらに
加えて、２のまたはそれより高い機能性を持つ脂肪族ジ
イソシアナートの多数も使用できる。環式脂肪族ジイソ
シアナート型におけるこれらの例はイソホロンジイソシ
アナートとジシクロヘキシルメタンジイソシアナートで
ある。別の例は、脂肪族、直鎖ジイソシアナートであっ
て、例えばテトラメチレンジイソシアナートまたはヘキ
サメチレンジイソシアナートのような、ジアミンのホス
ゲン化により得られるものである。

【００５５】本発明の好ましい実施態様によると、ポリ
ウレタンプレポリマーは多官能イソシアナート化合物の
代わりに使用できる。この明細書では、プレポリマーは
、多官能アルコールとの過剰の多官能イソシアナートの
付加物を意味し、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンま
たはペンタエリスリトールとの上述の芳香族または脂肪
族ジイソシアナートの一種の反応生成物である。ポリエ
ーテルポリオール、例えばポリエチレンオキシドを基材
にしたまたはポリプロピレンオキシドを基材にしたポリ
エーテルポリオールとのジイソシアナートの反応生成物
もプレポリマーとして使用できる。２００と１００００
、特に５００と３０００との間の分子量を持つポリエー
テルポリオールを基材にしたポリウレタンプレポリマー
は好ましい。ポリウレタン化学での熟練者は、この型の
ポリエーテルポリオールの多数を知っており；これらは
多数の製造者により提供され、それらの分子量（数平均
）により特徴付けられ、この分子量は末端基の定量から
計算できる。別の適当なポリエーテルポリオールはポリ
テトラヒドロフランを基材にしたポリエーテルポリオー
ルである。

【００５６】ポリエーテルポリオールの代わりに、ポリ
エステルポリオールも使用できる。適当なポリエステル
ポリオールは、多官能アルコールとの多官能酸の反応生
成物であって、例えば、脂肪族および／または芳香族ジ
カルボン酸と２−４の官能性を持つ多官能アルコールを
基材にしたポリエステルである。かくして、一方ではア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、ヒドロフタル酸およ
び／またはトリメリト酸そして他方ではエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、ヘキサングリコール、グリセリンおよび／またはトリ
メチロールプロパンから得られるポリマーを使用できる
。特に、５００と５０００との間の、特に６００と２０
００の間の分子量（数平均）を持つポリエステルポリオ
ールが適当である。別の適当なポリエステルポリオール
は、２−４の官能性を持つアルコールとのカプロラクト
ンの反応生成物であり、例えば１モルのエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリンおよび／また
はトリメチロールプロパンと１−５モルのカプロラクト
ンの付加物である。

【００５７】多官能アルコールの別の適当な基は、ポリ
ブタジエノールである。これらは、ブタジエンを基材に
し、末端基としてＯＨ基を含有するオリゴマーである。 これらの内、適当なオリゴマーは分子量範囲２００−４
０００、特に５００−３０００のそれらである。更に、
シロキサンプレポリマー、好ましくは他のプレポリマー
と組み合わせたプレポリマーが適当である。

【００５８】ポリウレタンプレポリマーを製造する時は
、イソシアナート基に対するアルコール成分のＯＨ基の
比率は重要である。それは通常は１：２と１：１０の間
である。イソシアナートの高過剰は、低粘度のポリウレ
タンプレポリマーを与える傾向があるが；一方イソシア
ナートの僅かな過剰は、高粘度の製品を与え、そしてこ
の製品は大抵の場合こて塗りによってのみ施用できる。

【００５９】架橋密度そしてかくしてポリウレタンの硬
度は、イソシアナート成分の官能性または他にはポリオ
ールの多官能性によって増加することは、ポリウレタン
化学における熟練者には知られていることである。ここ
では、一般の文献を参照することにする：例えば、サウ
ンダーとフリッシュによる研究論文，　”Ｈｉｇｈ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ”，　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ
，のＸＶＩ　巻，”Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，
　Ｐａｒｔ　Ｉ（１９６２）ａｎｄ　Ｐａｒｔ　ＩＩ（
１９６４）　を参照。

【００６０】本発明のポリウレタン製品は、更にいろい
ろの助剤を含有することができる。使用できる助剤の例
は充填剤である。適当な充填剤は、イソシアナートに対
して不活性の無機化合物であって、例えば白墨、粉砕白
墨、沈降法によるおよび／または熱分解法によるシリカ
、ゼオライト、ベントナイト、粉砕鉱物およびこの技術
分野における熟練者に知られている無機充填剤、特にチ
ョップトファイバー、および等々である。ある種の適用
のためには、製品にチキソトロピックの性能を与える充
填剤が好ましく、例えば膨潤性のプラスチック、特にＰ
ＶＣである。

【００６１】上述の化合物の他に、本発明に従うポリウ
レタン製品は別の助剤、例えば溶媒を含有できる。適当
な溶媒はイソシアナートと反応しないものであって、例
えばハロゲン化炭化水素、エステル、ケトンおよび芳香
族炭化水素である。ポリウレタン接着剤と封止組成物で
知られているような可塑剤、抑制剤、染料および経時変
化防止剤も包含され得る。

【００６２】ある種の適用のためには、本発明のポリウ
レタン製品に気泡安定剤を添加するのは好ましい。いわ
ゆるシリコ界面活性剤（ｓｉｌｉｃｏｓｕｒｆａｃｔａ
ｎｔ）は気泡安定剤として使用できる。ポリシロキサン
ブロックと、一種またはそれ以上のポリエチレンおよび
／またはポリオキシプロピレンブロックを構成分とする
プロックコポリマーを意味するものとして理解される。 本発明に従うポリウレタン製品は、更に防炎剤と可塑剤
を含有できる。燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルクレ
ジル、燐酸トリス（２−クロロエチル）、燐酸トリス（
２−クロロエチル）および燐酸トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）は一般的である。これに加えて、例えば塩
素化パラフィン、ホスフィン酸ハライド、燐酸アンモニ
ウムおよび含−ハロゲンおよび−リン樹脂の防炎剤を使
用できる。ある種の適用では、可塑剤が別の添加剤とし
て重要である。

【００６３】これらの内の適当な例のものは、フタル酸
のエステルまたは長鎖ジカルボン酸のエステルであって
、例えばセバシン酸またはアゼライン酸エステルである
。いわゆるエポキシ化可塑剤、例えばエポキシ化脂肪酸
誘導体も使用できる。

【００６４】別の可能な可塑剤は基礎的な促進剤である
。基礎的な促進剤の例は第３級塩基、例えばビス（Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアミノ）ジエチルエーテル、ジメチルア
ミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルモルホリンおよびモノイソシアナートとの
ジアルキル−（β−ヒドロキシエチル）アミンの反応生
成物およびジカルボン酸とのジアルキル−（β−ヒドロ
キシエチル）アミンのエステル化生成物のようなもので
ある。別の重要な促進剤は１，４−ジアミノビシクロ［
２．２．２］オクタンである。更に、非塩基性の物質は
促進剤として使用できる。これらの適当な物質は、金属
化合物、例えば鉄アセチルアセトンと２−エチルヘキサ
ン酸錫（ＩＩ）、二ラウリン酸ジブチル錫またはグリコ
ール酸モリブデンである。

【００６５】式Ｉの化合物はポリウレタン樹脂に、プレ
ポリマーに対比して、０．１−２０重量％、好ましくは
０．５−１５重量％、特に２．５−１０重量％を添加で
きる。

【００６６】更に式Ｉの化合物は、硬化剤としても使用
できる。硬化剤として使用した場合、樹脂中の遊離イソ
シアナート基に対する遊離第２級ＮＨ基のモル比率は、
１：０．５ないし１．５、好ましくは１：０．９ないし
１．１である。

【００６７】

【実施例】下記の実施例は本発明を説明する。 Ｉ．出発物質の製造 実施例Ａ：１，４−ビス（１−メチルヘキサヒドロピリ
ミジン−２−イル）ベンゼン

【化１９】 攪拌機、還流冷却器、温度計および水分離器を付したス
ルホン化（ｓｕｌｆｏｎａｔｉｎｇ）　フラスコに、初
めにトルエン５００ｍｌ中の１モルのテレフタルアルデ
ヒドを入れる。 窒素下、同モル量の３−メチルアミノプロピルアミンを
ゆっくりと添加し、それに続いて触媒としてトルエンス
ルホン酸を０．１％重量％添加する。その混合物を或る
時間還流し、その間に反応の進行度を分離した水の量で
追跡する。次いで、反応混合物をロータリエバポレータ
中で濃縮し、そして生成物を高減圧下で仕上げ処理する
。 収率：８７％ 融点：１３５℃ 元素分析：計算値：Ｃ７０．０３％；Ｈ９．５５％；Ｎ
２０．４２％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ６９．９
５％；Ｈ９．７４％；Ｎ２０．６２％

【００６８】実施
例Ｂ：１−メチル−２−フェニルヘキサヒドロピリミジ
ン

【化２０】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのベンズアルデ
ヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：９１％ 沸点：７５℃／０．１ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ７４．９６％；Ｈ９．１５％；Ｎ
１５．８９％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ７４．９
４％；Ｈ９．１０％；Ｎ１５．９９％

【００６９】実施
例Ｃ：１−メチル−２，２−ジフェニルヘキサヒドロピ
リミジン

【化２１】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのベンゾフェノ
ンを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：３９％ 沸点：１３０℃／０．１ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ８０．９１％；Ｈ７．９９％；Ｎ
１１．１０％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ８１．７
６％；Ｈ７．６８％；Ｎ　　８．８５％

【００７０】実
施例Ｄ：１−メチル−２−ピリジン−４−イルヘキサヒ
ドロピリミジン

【化２２】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルの４−ピコリン
アルデヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：４６％ 沸点：７０℃／０．０５ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ６７．７６％；Ｈ８．５３％；Ｎ
２３．７１％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ６７．６
９％；Ｈ８．７３％；Ｎ２３．８１％

【００７１】実施
例Ｅ：１−メチル−２−（２−フェニルエテニル）ヘキ
サヒドロピリミジン

【化２３】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのシンナムアル
デヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：２８％ 沸点：８５℃／０．１７ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ７７．１８％；Ｈ８．９７％；Ｎ
１３．８５％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ７３．２
７％；Ｈ９．８０％；Ｎ１７．００％

【００７２】実施
例Ｆ：１−メチル−２−フラン−２−イルヘキサヒドロ
ピリミジン

【化２４】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのフルフラール
を使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：７５％ 沸点：１１０℃／０．１２ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ６５．０３％；Ｈ８．４９％；Ｎ
１６．８５％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ６４．８
８％；Ｈ８．５１％；Ｎ１６．８４％

【００７３】実施
例Ｇ：１−メチル−２−（４−メトキシフェニル）ヘキ
サヒドロピリミジン

【化２５】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのｐ−アニスア
ルデヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：７８％ 沸点：９７℃／０．０４ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ６９．８７％；Ｈ８．８０％；Ｎ
１３．５８％　　　　　　　　　　実測値：Ｃ６９．５
５％；Ｈ８．８１％；Ｎ１３．５９％

【００７４】ＩＩ
．定着剤の合成 実施例１：

【化２６】 １００ｍｌのスルホン化フラスコ内で、部分的に三量体
にしたヘキサメチレンジイソシアナートであって２１．
６％のイソシアナート含有量を持つもの（バイエル社製
、デスモヅル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標名）Ｎ３
２００）を２０ｇのキシレンに溶解し、そして溶液を８
０℃に加熱する。次いで、３−メルカプトプロピルトリ
メチルメトキシシラン１３．５１ｇ（０．０６８８モル
）を、滴下ロートを使用して窒素下滴下し、次いで混合
物の攪拌を８０℃で１．５時間継続し、次いで１３０℃
で２．５時間にわたり加熱する。室温に冷却した後、実
施例Ｂに従ったアミナール０．０３４１１モルを、温度
が常に３０℃以下になるような速度にして滴下する。室
温における攪拌を更に４時間継続し、次いで遊離ＮＣＯ
含有量を滴定により検討する。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝７６８００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝１
６８０ｇ／モル Ｍｗ　＝２６４０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５６．４０％；Ｈ８．３４％；Ｎ
１０．２６％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：６１／３９ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００７５】実施例２：

【化２７】 および

【化２８】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ａからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＞１０００００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝１
７８０ｇ／モル Ｍｗ　＝４６４０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５３．３３％；Ｈ７．９３％；Ｎ
　　７．４２％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：６９／３１ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００７６】実施例３：

【化２９】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｅからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝１２０００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝１
４８０ｇ／モル Ｍｗ　＝２３２０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ６１．８０％；Ｈ８．４４％；Ｎ
　　８．６２％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：６１／３９ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００７７】実施例４：

【化３０】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｆからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝９６００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝１
６５０ｇ／モル Ｍｗ　＝２９７０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５９．２５％；Ｈ８．２７％；Ｎ
　　８．５０％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：６８／３２ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００７８】実施例５：

【化３１】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｇからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝４８００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝２
１２０ｇ／モル Ｍｗ　＝４９７０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５９．６０％；Ｈ７．９２％；Ｎ
　　６．５９％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：６８／３２ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００７９】実施例６：

【化３２】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｄからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝３８４００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝１
１４０ｇ／モル Ｍｗ　＝１６６０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５５．９２％；Ｈ８．４３％；Ｎ
１０．９７％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：５７／４３ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００８０】実施例７：

【化３３】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｃからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝１９６０ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定）Ｍｎ　＝１
０８０ｇ／モル Ｍｗ　＝２４６０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ６３．９０％；Ｈ８．２１％；Ｎ
　　７．４７％ イミン／アミナール比（％，　１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−Ｃ
Ｈ３　］）：６１／３９ イソシアナート基含有量：＜０．１％

【００８１】ＩＩＩ　．接着製剤 実施例８：一成分系（湿分硬化） ８Ａ）プレポリマーの合成 末端とするヒドロキシ基を２個持つ分子量２０００の乾
燥したポリプロピレングリコール（バイエル社製，デス
モフェン（Ｄｅｓｍｐｐｈｅｎ）（登録商標）１９００
Ｕ）２４０ｇと二ラウリル酸ジブチル錫０．３ｍｌの混
合物を、８０℃で、メチレンジフェニルジイソシアナー
ト（アプジョン社製、イソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）（
登録商標）Ｍ１２５）５０ｇに、１時間にわたって添加
することによりイソシアナート基を末端とするプレポリ
マーを製造する。次いで、得られれた混合物にトリメチ
ロールプロパン１．０ｇを添加し、２．０％のイソシア
ナート含有量を持つイソシアナート基を末端とするプレ
ポリマーが形成される迄更に２時間８０℃で加熱する。

【００８２】８Ｂ）製剤： 接着製剤は下記の組成を持つ： 　　実施例８Ａのプレポリマー　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５．１重量％　
　ランプブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　
　　重量％　　フタル酸ジオクチル　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１４．９重量％　　シリカエアロゲル（チキソトロピー
剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　
重量％　　実施例１の定着剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５　　　　重量％

【００８３】８Ｃ）いろいろな基材
に対する接着８Ｂ中で得られた接着製剤を、５ｍｍ厚の
ポリウレタン層が形成されるようにして、基材（表を参
照）上に注ぐ。２週間にわたり空気中で保存した後、こ
れらの試料を、室温で２週間にわたり水中で保存する。 結果を表１に纏める。表中、（−−）　は、層を容易に
剥がすことができそして基材の表面は清浄のままである
ことを意味し；（−）は、層を困難であるが剥がすこと
ができそして基材の表面は清浄のままであることを意味
し；（＋／−）は、基材表面上の層の大部分はナイフを
使用してひっかいて除くことができることを意味し；（
＋）は、層の大部分はナイフを使用してひっかいて除い
たにもかかわらず基材の表面に付着したまま残っている
ことを意味し；（＋＋）　は、全部の層がナイフを使用
してひっかいて除いたにもかかわらず基材の表面に付着
したまま残っていることを意味する。

【００８４】

【表１】 ＳＭＣ＝シート成形配合物 ＰＣ＝ポリカーボネート ＲＩＭ−ＰＵＲ＝反応射出成形−ポリウレタンＰＡ＝ポ
リアミド

【００８５】実施例９：２成分系（熱硬化）９Ａ）製剤
： 接着製剤は下記の組成を持つ： 　　分枝したポリエーテルポリオールと　　鉱物充填剤
を主に含有するポリオール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００重量部　　ジフェニルメタンジイソシ
アナートを　　基材にしたイソシアナート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０重量部　　実施例１に従った定着剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５重量部９Ｂ）機械的性質 いろいろな試料の引張剪断強さを測定する。 試料を１時間にわたり８０℃で硬化する。結果を表２に
纏める。

【００８６】

【表２】 ＰＡ＝ポリアミド ＰＣ＝ポリカーボネート ＰＰ＝ポリプロピレン（火炎前処理）（ｆｌａｍｅ　ｐ
ｒｅ−ｔｒｔｅａｔｅｄ） Ａｄ＝接着破断 Ｃ＝凝集破壊（ｃｏｈｅｓｉｏｎ　ｂｒｅａｋ）ＭＢ＝
材料破断、基材破断 接着定着剤としての本発明の化合物の使用は、これらの
試料の引張剪断強さを改善する。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式Ｉ： 【化１】 〔式中，Ｒ１　は炭素原子数２ないし３のアルキレン基
   を表し：そしてＲ２　は水素原子、未置換のまたは−Ｏ
   Ｈ、−ＣＮまたは−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　
   ）ｑ　により置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
   ル基を表しまたは炭素原子数２ないし６のアルケニル基
   を表し；その式中，Ｒ３　は炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表すかまたは２個の置換基Ｒ３　は一緒にな
   って炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し；Ｒ４
   　は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル
   基を表しそしてｑは０ないし２の価をもつことができ、
   更にＥは式：【化２】 （式中，Ｒ５　とＲ６　は、他と独立して、水素原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリール基により
   置換されたエテニル基、アリール基、ヘテロアリール基
   または式ＩＩａまたはＩＩｂ 【化３】 の基を表し、但し、Ｒ５　とＲ６　の少なくとも一つは
   アリール基により置換されたエテニル基、アリール基、
   ヘテロアリール基または式ＩＩａまたはＩＩｂの基を表
   す。）の基を表すか；またはＲ２　と一緒のＥは、式：
   【化４】 （式中，Ｒ７　は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基または−Ｒ９　−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（
   Ｒ４　）ｑ　を表し；そしてＲ３　、Ｒ４　およびｑは
   上述と同じに定義され、そしてＲ９　は炭素原子数１な
   いし８のアルキレン基を表す。）の基を表し；そして、
   Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し；更にＴは式−Ｒ９
   　−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　）ｑ　の基また
   は 【化５】 の基を表すか；またはもしＲ７　が式−Ｒ９　−Ｓｉ（
   ＯＲ３　）３−ｑ　（Ｒ４　）ｑ　の基を表しそしてｍ
   が２より大きいかまたは２に等しければ、Ｔはｍ価の基
   Ｚを表し；式中，Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ９　、Ｙおよびｑ
   は上で定義されたように表され：Ｘは−Ｓ−または−Ｎ
   Ｈ−を表し；そしてＺは少なくとも２個のＮＣＯまたは
   ＮＣＳ基を持つ持つポリイソシアナートまたはイソチオ
   シアナートから誘導された有機基を表し；ｒは１、２ま
   たは３を表し；そしてｐは０または１を表し；そしてｍ
   は１より大きいかまたは１に等しい価をもつことができ
   ；ｎは１より大きいかまたは１に等しい価をもつことが
   できる。〕により表される化合物。
2. 【請求項２】Ｙが酸素原子を表す請求項１に記載の化合
   物。
3. 【請求項３】Ｚが、ＮＣＯまたはＮＣＳ基の数が２より
   大きいかまたは２に等しい脂肪族、環式脂肪族、脂肪族
   ／芳香族（ａｌｉｐｈａｔｉｃ／ａｒｏｍａｔｉｃ）、
   芳香族または複素環のポリイソシアナートまたはポリイ
   ソチオシアナートから誘導されていて、所望ならば一個
   またはそれ以上のエステル、エーテル、ウレタン、チオ
   ウレタン、イソシアヌレート、尿素またはビウレット官
   能を含有することが基Ｚにとって可能である請求項１に
   記載の式Ｉの化合物。
4. 【請求項４】Ｚが、ＮＣＯ基の数が２より大きいかまた
   は２に等しい脂肪族または混合脂肪族／芳香族（ａｌｉ
   ｐｈａｔｉｃ／ａｒｏｍａｔｉｃ）ポリイソシアナート
   から誘導されていて、所望ならば全数で一個または２個
   のエステル、エーテル、ウレタン、チオウレタン、イソ
   シアヌレート、尿素またはビウレット官能を含有するこ
   とがこの基Ｚにとって可能である請求項３に記載の式Ｉ
   の化合物。
5. 【請求項５】基Ｚが１００００より少ない平均分子量Ｍ
   ｎ　を持つ請求項１に記載の式Ｉの化合物。
6. 【請求項６】ｍとｎが、他と独立して、１ないし４９の
   価を持つ請求項１に記載の式Ｉの化合物。
7. 【請求項７】ｍ＋ｎ　　の合計が２ないし５０である請
   求項１に記載の式Ｉの化合物。
8. 【請求項８】ｎが１、２または３を表しそしてｍが３、
   ２または１を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物。
9. 【請求項９】Ｒ１　がプロピレン基を表す請求項１に記
   載の式Ｉの化合物。
10. 【請求項１０】ｐが０の価を持つ請求項１に記載の式Ｉ
    の化合物。
11. 【請求項１１】ｑが０の価を持つ請求項１に記載の式Ｉ
    の化合物。
12. 【請求項１２】基Ｒ５　とＲ６　の少なくとも一個が式
    ：【化６】 の基を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物。
13. 【請求項１３】Ｔが式−Ｒ９　−Ｓｉ（ＯＲ３　）３−
    ｑ（Ｒ４　）ｑ　または 【化７】 （式中，Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ９　、ｑおよ
    びｎは請求項１で定義したのと同じに表される。）の基
    である請求項１に記載の式Ｉの化合物。
14. 【請求項１４】少なくとも一個の基Ｘが−Ｓ−である請
    求項１３に記載の式Ｉの化合物。
15. 【請求項１５】ｐとｑが０を表し；ｍが１を表しそして
    ｎが２を表し；Ｙが酸素原子を表し；Ｘが−Ｓ−を表し
    ；Ｒ１　とＲ９　がプロピレン基を表し；Ｒ２　とＲ３
    　がメチル基を表し；Ｒ５　がフェニル基を表しそして
    Ｒ６　が水素原子を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物
    。
16. 【請求項１６】請求項１に記載の式Ｉの化合物を少なく
    とも一個含有するポリウレタン樹脂。
17. 【請求項１７】式Ｉの化合物を０．１ないし２０重量％
    含有する請求項１６に記載のポリウレタン樹脂。