JPH0431234Y2 - - Google Patents

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JPH0431234Y2
JPH0431234Y2 JP1989125722U JP12572289U JPH0431234Y2 JP H0431234 Y2 JPH0431234 Y2 JP H0431234Y2 JP 1989125722 U JP1989125722 U JP 1989125722U JP 12572289 U JP12572289 U JP 12572289U JP H0431234 Y2 JPH0431234 Y2 JP H0431234Y2
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iron
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iron oxide
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/20Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
    • B22F9/22Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
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Description

【考案の詳細な説明】
本考案は周知の異種金属イオンによつて変性さ
れた又は針状で純粋な酸化鉄及び/又は水酸化酸
化鉄をガス状還元剤により還元して、実質的に鉄
からなる針状強磁性金属小片を製造する流動層炉
用の攪拌機に関するものである。 磁気記録担体製造用磁化材料として一定範囲の
挙動をする針状強磁性金属小片を用いることは公
知である。通常用いられる強磁性酸化鉄に比べて
このような材料では保磁力と残留磁化値とが高い
ため、これらの物質を理論的、技術的に簡単な方
法で作る方法が求められてきた。 金属小片を作る一連の可能な方法のうちで、還
元性ガスを用いて純粋または変性針状酸化鉄を仮
晶転換することが特に用いられている。このよう
な仮晶転換では反応生成物小片は実質的に出発物
質と形と寸法が同じであり、酸化鉄または水酸化
酸化鉄は慣行の方法により制御自在の条件下で容
易に一定範囲の挙動をする強磁性金属小片に要求
される大きさと針状形態を作ることができるの
で、この製造方法は特に適切なものであることが
判つた。このような酸化状態から金属状態への還
元では一方では反応温度は充分高くして化学反応
を充分な速度で進行させ、他一方では余り反応温
度を高くしないようにして小片の形態変化が生ず
るようにすることを考慮しなければならない。ま
た、この小片は互いに出来るだけ攪拌を行わない
ようにして、凝結を避けるようにする。かかる理
由からフランス国特許第1442638号明細書では水
酸化酸化鉄の強磁性酸化鉄への還元をいわゆる流
動層炉で行うことが提案されている。また、実質
的に水素から成るガスにより酸化鉄または水酸化
酸化鉄を相応する鉄小片に充分還元するためにい
わゆる流動層炉が用いられていた(ドイツ連邦共
和国特許公開公報第2028536号)。このような流動
層炉では被還元材料の個々の小片は直立円筒管内
を下方から上昇するガス流により動力学的揚力に
より浮遊状態に保たれる。従つて粉末層はこのよ
うな塔では流体類似の状態になり、これにより特
に強力なエネルギー交換と物質交換が反応関与成
分間で可能となる。この配置によりその僅かな量
で発火性の鉄小片の不働化が有利に行われる〔特
にクナウフ:録音テープ用新磁性材料、フイリプ
ス:ドイツでの我々の研究、第2巻(1972)第
125頁ff〕。 各種の方法で各種の反応に用いられる流動層炉
は種々な実施態様が知られている。例えばドイツ
連邦共和国特許第1458765号では酸化鉄の還元用
に多段流動層反応器が記載されており、一方ドイ
ツ連邦共和国特許公開公報第2361539号によれば
英国特許第1104852号の弁型炉を特に酸化鉄およ
び/もしくは水酸化酸化鉄粉の磁気記録担体用強
磁性材料への還元に有利に用いられることが記載
されている。生成物の性質はすぐれているが、こ
のような変形流動層炉では各種弁上の粉末層はわ
ずか約2mm厚であり、技術的に高価な方法が空時
得量の小さいものとなる点が短所である。一方、
処理量が大きい強磁性鉄小片製造出発物質として
特に適した水酸化酸化鉄を還元する通常の流動層
法を用いるときは流動挙動が悪く、このため水酸
化酸化鉄のチヤンネリングにより最終生成物の磁
気的性質の変動が大きくなる。 従つて、針状で、実質的に鉄からなる強磁性金
属小片の製造方法で、酸化鉄、特に水酸化酸化鉄
を公知の流動層の長所を利用し、公知の短所を回
避して還元して再現できる方法で均一の最終生成
物を得る方法が課題として生ずる。 この課題は予想外にも流動層炉内で流動層炉底
上の直接近くに位置する攪拌機の攪拌アームに引
きずりフラツプを配置することによつて解決され
ることが判つた。 本考案による攪拌機は結果として被還元材料が
流動床内で、短所であるチヤンネンリングを生ぜ
ずに均一に分配され、生成する実質的に鉄から成
る強磁性金属小片材料の性質特に磁性値に何等変
動を与えない。 以下に本考案による流動層炉用攪拌機を図面を
参照して詳細に説明する。 本考案において流動層炉の構造はそれ自体公知
である。例えば第1図に示したように流動層炉は
堅形管状炉1から成り、この管状炉は通常頭部が
広くなつている。入口2を通つて流動ガス、この
場合還元媒体が熱交換器3で加熱後吸込まれ、流
動ガス底4、多くの場合焼結板を通つて管の断面
全体にわたつて均一に分配される。このガス流に
より供給管から挿入された被還元材料は準流体浮
遊状態6に保持される。必要な反応温度を維持す
るのに加熱要素7が用いられる。フイルター装置
が後続するガス出口8は炉の上端部にある。 本考案による流動層炉の流動ガス底4上にある
攪拌機9は少なくとも1つの攪拌アーム9を有
し、さらに該アームには引きずりフラツプ11が
持ち上げ可能に設けられ、流動物6が流動室に均
一に分配されるとともに製品を均一且つ充分に掃
きだしうるものである。反応終了後、すなわち、
酸化鉄小片が金属小片に還元したのち、該金属小
片が上記の如き攪拌機9により抜出し部10を経
て流動層炉から取出される。この抜出し部は流動
層炉底の下方中央部にあつてもよい。 本考案においては流動層炉により針状酸化鉄お
よび/もしくは水酸化酸化鉄の均一な金属小片へ
の還元が行われる。前記の出発物質の流動化の際
のチヤンネリングの形成という欠点を回避するこ
とにより反応域での物質の均一分配と反応物中の
温度の均一分配が達成される。さらに本考案によ
る攪拌機を具備した流動層炉では反応器壁上での
焼付きが何等生ぜず、従つてこの反応の進行が制
御できなくなる原因が除去されるという長所があ
る。本考案による流動層炉に於ける作用は流動層
炉底上の直接近くに配置した攪拌機の影響により
流動床内でのガス速度が不均一の流動を起こさず
に減少できるということである。これにより粉体
の排出も回避でき、必要なフイルター装置の削減
も可能となる。 本考案によれば少なくとも1つの攪拌アームに
攪拌アームと流動層炉底との間の遊隙に橋渡しす
るように引きずりフラツプが配置されている。引
きずりフラツプは流動層炉の走行中上昇するガス
流によつて吹き上げられて流動層炉底部からはな
れ、上記流動層炉が停止し、反応終了し生成物が
排出される時には上記フラツプがその自重により
再び上記炉内低部に接触するようになる。このよ
うな配置により攪拌アームと流動層炉底部との間
にあり、次回の流動層炉での還元の場合に、不均
一な生成物を生ずる原因となる流動物の残りを簡
単な方法で排出することができる。この配置を1
例として第2図に示してある。攪拌アーム9には
引きずりフラツプ11が屈曲自在に配置されてい
る。流動層炉から生成物を中心から排出するため
には攪拌アームは前方へカーブさせる。第1図の
ように排出を炉の側面から行うときは、攪拌アー
ムは後方にカーブさせるのがよい。 以下に本考案による攪拌機を具備した流動層炉
を用いた実施例を示す。試験での磁性値は振動磁
力計を用いて160KA/mの磁界で測定した。保
磁力値HcはKA/mで測定し、粉末測定の場合
ρ=1.6g/cm3の充填密度基準である。残留磁気
率(Mr/ρ)と飽和磁化(Mm/ρ)はそれぞ
れnTm3/gで表示してある。 実施例 1 ドイツ連邦共和国特許公告公報第1204644号に
基づき製造し、ドイツ連邦共和国特許公開公報第
2646348号にもとづきリン酸とシユウ酸を被覆し
た原料α−FeOOHを第1図の攪拌機を備えた流
動床内で64倍の水素過剰下の水素を用いて350℃、
6時間還元する。攪拌機の回転数はこの場合
28rpmであつた。生成した鉄小片の磁気的性質は
第1表に示す。 比較例 1 流動層炉内の攪拌機を静止させた以外は実施例
1に記載の如く行つた。その結果は第1表に示
す。 実施例 2 還元温度を330℃にした以外は実施例1に記載
の如く行つた。その結果を第1表に示す。
【表】 実施例 3 ドイツ連邦共和国公告公報第1061760号に基づ
き製造し、実施例1のようにして被覆した原料γ
−FeOOHを600℃で1時間空気で焼戻し、次い
で第1図の流動層炉内で350℃4.5時間(試験a)
または6時間(試験b)還元する(回転数
28rpm)。生成した材料の磁気的性質を第2表に
示す。 比較例 2 攪拌機を静止した以外は実施例3に記載の如く
行つた。その結果を第2表に示す。
【表】 実施例 4 実施例2に基づき製造した鉄粉末を取扱いを改
良するため第1図の流動層炉内で1:15の混合比
の空気−窒素混合物を用いて50℃を越えない温度
で不動態化した。磁気的性質はそのあとで次のよ
うに変つた。 Hc=72.3KA/m Mm/ρ=104nTm3/g Mr/ρ=60nTm3/g Mr/Mm=0.58 実施例 5 実施例4に基づいて製造した不動態化鉄小片を
直径が4〜6mmの鋼球900部を含む600容積部の鋼
製円筒ミル中で、アジピン酸、1,4−ブタノー
ル、4,4′−ジイソシアナートジフエニルメタン
から熱可塑性ポリエステルウレタンの同量部のテ
トラヒドロフランとジオキサンから成る溶媒に溶
かした13%溶液465部と、ビニルホルマール部82
%、酢酸ビニル部12%、ビニルアルコール部6%
を含有するポリビニルホルマール結合剤を前記溶
媒混合物に溶かした10%溶液296部と、ステアリ
ン酸ブチル20部と、更に前記溶媒混合物492部と
を混合し、4日間分散させる。次いで更に前記ポ
リエステルウレタン溶液456部、前記のポリビニ
ルホルマール溶液296部、前記の溶媒混合物271
部、および商習慣上のシリコン油2部を添加し、
更に24時間分散させ、セルローズ−アスベスト繊
維層を通過させて濾過させる。このようにして作
つた磁気材料分散物を11.5μm厚さのポリエチレ
ン・テレフタレート担体フオイル上に通常のコー
ターを用いて担持させ、磁気配向場を貫通させた
のち80〜100℃で2分以内で乾燥させる。磁気材
料層は60〜80℃の温度で加熱研磨ロール上で延伸
により平滑化し、圧縮する。出来た磁気材料層は
厚さが3.5μmである。成層フオイルを3.8mm幅のテ
ープに切断する。 このテープの電気音響的性質をテープ速度4.75
cm/sec.予磁化電流JHF23mA、等比70μsecで
DIN45512により測定する。 下記の表に333Hz(AT)と10KHz(AH)での
変調値を示す。 このようにして製造したテープは下記のテー
プ・データであつた。
【表】 【図面の簡単な説明】
第1図は通常の流動層炉の構造を示す筒略図で
あり、第2図は本考案による流動層用攪拌機を示
す略視図である。 4……流動底、9……攪拌アーム、11……引
きずりプラツプ。

Claims (1)

    【実用新案登録請求の範囲】
  1. 周知の異種金属イオンによつて変性された又は
    針状で純粋な酸化鉄及び/又は水酸化酸化鉄をガ
    ス状還元剤により還元して、実質的に鉄からなる
    針状強磁性金属小片を製造する流動層炉の炉内底
    部直上に具備された攪拌機であつて、その少なく
    とも1つの攪拌アームに引きずりフラツプが関節
    状に取付けられ、かつ該フラツプが上記流動層炉
    底部に接触せしめられるように設置され、上記フ
    ラツプが流動層炉内にて反応続行中、上昇するガ
    ス流によつて流動層炉底部から離され、反応終了
    後にその自重により再び上記流動層炉底部に接触
    することにより上記攪拌アームと上記炉内底部と
    の間の間隙を橋絡するようになされている流動層
    炉用攪拌機。
JP1989125722U 1980-06-04 1989-10-30 Expired JPH0431234Y2 (ja)

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DE19803021111 DE3021111A1 (de) 1980-06-04 1980-06-04 Verfahren zur herstellung von nadelfoermigen, im wesentlichen aus eisen bestehenden, ferromagnetischen metallteilchen

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JPH0269938U JPH0269938U (ja) 1990-05-28
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JP8453381A Pending JPS5723010A (en) 1980-06-04 1981-06-03 Production of feromagnetic metal small piece comprising iron substantially in needle form
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