JPH04312563A - ２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリルの製造方法 - Google Patents

２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリルの製造方法

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JPH04312563A
JPH04312563A JP4032045A JP3204592A JPH04312563A JP H04312563 A JPH04312563 A JP H04312563A JP 4032045 A JP4032045 A JP 4032045A JP 3204592 A JP3204592 A JP 3204592A JP H04312563 A JPH04312563 A JP H04312563A
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トーマス・シヤッハ
Theodor Papenfuhs
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、５−ブロモ−２，４−
ジクロロフルオロベンゼン中の臭素原子のシアニド基で
の交換による２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニ
トリルの製造方法に関する。上記の化合物およびニトリ
ル基の加水分解により該化合物から得られる２，４−ジ
クロロ−５−フルオロ安息香酸は、抗バクテリアフルオ
ロキロニンの製造の重要な中間体である。
【０００２】
【従来の技術】２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾ
ニトリルの製造は、中華人民共和国特許第１，０３１，
０７４号明細書に記載されている。該明細書に記載され
た合成において、５−ブロモ−２，４−ジクロロフルオ
ロベンゼンを、鉄との反応により対応するアミンに転換
する（収率８５％）。ジアゾ化および引き続いてのシア
ノサンドマイヤー反応により、２，４−ジクロロ−５−
フルオロベンゾニトリルが該アミンから合成可能である
。すなわち、加水分解により、該ニトリルを対応するカ
ルボン酸に転換する（収率７０％）。
【０００３】かゝる公知の方法の欠点は、一方において
使用される出発化合物の合成が困難であり、他方におい
て使用される２，４−ジクロロフルオロベンゼンに対す
る単離された最終生成物が６０％以下と少ないというこ
とである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、２，４−ジク
ロロ−５−フルオロベンゾニトリルの製造およびニトリ
ル基の加水分解により該化合物から得られる２，４−ジ
クロロ−５−フルオロ安息香酸の製造が高い収率で可能
となる方法による改良された方法に対する要求がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、２，４
−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリルが、５−ブロ
モ−２，４−ジクロロフルオロベンゼンを、約１０ない
し約２０００モル％の極性非プロトン性溶剤の存在下に
約１００ないし約２５０℃の温度で約１０ないし約２０
０モル％のシアン化銅（Ｉ）と反応させて２，４−ジク
ロロ−５−フルオロベンゾニトリルとすることにより有
利な方法でかつ良好な収率で製造することができるとい
うことを見出した。得られたニトリルは、極性の非プロ
トン性溶剤を除去した後に、金属水酸化物の水溶液を使
用して加水分解して２，４−ジクロロ−５−フルオロ安
息香酸とすることができる。
【０００６】出発化合物として本発明において使用され
る５−ブロモ−２，４−ジクロロフルオロベンゼンは、
２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゼンのブロモ化に
より８５〜９０％の収率で容易に合成することができる
。
【０００７】本発明方法の詳細について、以下に記載す
る。
【０００８】最初にジクロロフルオロベンゼンシアン化
銅（Ｉ）および極性非プロトン性溶剤と一緒に反応容器
に導入し、これを加熱することによって溶解し、そして
この懸濁液を反応温度とすることが好都合である。
【０００９】臭素交換反応の最後に大規模の範囲で生じ
る副反応をできる限り極少化するために、シアン化銅（
Ｉ）を、５−ブロモ−２，４−ジクロロフルオロベンゼ
ンに対して約７０ないし８０モル％の量で使用するのが
特に好ましく、そしてこの反応を、７５ないし９０％の
転化率で終了するのが好ましい。
【００１０】本発明による方法は、大気酸素の存在下に
行うことができる。保護ガス、例えばアルゴンまたは窒
素を使用することも可能であるが、保護ガスを用いない
操作と比較して若干の相違しか生じない。
【００１１】製造された２，４−ジクロロ−５−フルオ
ロニトリルを単離すべきである場合には、分別蒸留によ
り処理を行うのが好ましく、未反応出発化をリサイクル
することができる。
【００１２】場合により、本発明の方法に従って得られ
た２，４−ジクロロ−５−フルオロニトリルを、金属水
酸化物を使用した塩基加水分解により２，４−ジクロロ
−５−フルオロ安息香酸に転化することができる。この
ための加水分解の時間は、約８０ないし約１００℃の温
度で約０．５ないし約３時間である。このために、溶剤
から遊離した組成生成物（２，４−ジクロロ−５−フル
オロニトリル）を、アルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ土類金属水酸化物とともに加熱し、そして銅塩の分離
後に、生成物を、無機酸を使用した酸性化により水性層
から沈澱させる。
【００１３】
【実施例】以下に、本発明による方法を実施例によって
より詳細に説明するが、本発明は、これに限定されるも
のではない。
【００１４】実施例 還流冷却管および翼型攪拌機を備えた５００ｍｌの三つ
口フラスコに、２４３．９８ｇ（１モル）の５−ブロモ
−２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゼン、８０．６
１ｇ（１モル）のシアン化銅（Ｉ）および７０ｇ（０．
８１モル）のジメチルアセトアミドを、まず導入し、そ
して１５０℃に加熱する。この反応懸濁液を、激しく攪
拌しながらさらに４〜５時間保持する。引き続いてこれ
を、４０〜５０℃に冷却して、そして沈澱した塩を、吸
引下に濾別する。フィルターケーキを、各々５０ｍｌの
メチレンクロライドで３回洗浄し、そして併せた有機層
を、母液と一緒にに分別蒸留する。３９．０ｇの５−ブ
ロモ−２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゼンに加え
て、反応した５−ブロモ−２，４−ジクロロ−５−フル
オロベンゼンに対して、１２７．５ｇ（８０．１％）の
２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリルが９８
％以上の純度（ＧＰ）で得られる。
【００１５】得られた２，４−ジクロロ−５−フルオロ
ベンゾニトリルを２，４−ジクロロ−５−フルオロ安息
香酸に転化する場合には、上記の通りにして得られた粗
製の溶液を、真空下に溶剤および未反応５−ブロモ−２
，４−ジクロロ−５−フルオロベンゼンと分離し、そし
てガス形成が完結するまで、１１２ｇ（２．８モル）の
水酸化ナトリウムと一緒に１００℃に加熱する。引き続
いて、この粗製溶液を、濃塩酸を用いてｐＨ４．５に調
整し、そして分離した沈澱を、濾別する。形成した２，
４−ジクロロ−５−フルオロ安息香酸を、引き続いてさ
らに吸引下に濾別し、そして各々５０ｍｌの水で洗浄す
る。乾燥後に、１２６．４ｇ（７２％）の２，４−ジク
ロロ−５−フルオロ安息香酸が９９％以上の純度（ＧＰ
）で得られる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　５−ブロモ−２，４−ジクロロフルオ
    ロベンゼンを、約１０ないし約２０００モル％の極性非
    プロトン性溶剤の存在下に約１００ないし約２５０℃の
    温度で約１０ないし約３００モル％のシアン化銅（Ｉ）
    と反応させて２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニ
    トリルとすることからなる２，４−ジクロロ−５−フル
    オロベンゾニトリルの製造方法。
  2. 【請求項２】　　シアン化銅（Ｉ）との反応を、約１３
    ０なしい約１９０℃の温度で行う請求項１の方法。
  3. 【請求項３】　　シアン化銅（Ｉ）との反応を、極性の
    非プロトン性溶剤としてテトラメチレンスルホン、ジメ
    チルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジメ
    チルアセトアミド、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メ
    チル−２−ピロリドンの存在下に行う請求項１または２
    の方法。
  4. 【請求項４】　　約５０ないし約１１０モル％のシアン
    化銅（Ｉ）を、反応に使用する請求項１ないし３のいず
    れかの方法。
  5. 【請求項５】　　シアン化銅（Ｉ）との反応を、約５０
    ないし約２００モル％の極性の非プロトン性溶剤の存在
    下に行う請求項１ないし４のいずれかの方法。
  6. 【請求項６】　　該方法を保護ガスの存在下に行う請求
    項１ないし５のいずれかの方法。
  7. 【請求項７】　　該方法を窒素またはアルゴンの存在下
    に行う請求項１ないし６のいずれかの方法。
  8. 【請求項８】　　該方法を常圧、減圧または過圧下に行
    う請求項１ないし７のいずれかの方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4137270A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,2,3-tricyanobenzol, aus 1,2,3-tricyanobenzol erhaeltliche phthalocyanine und ihre verwendung als pigmente
ES2104193T3 (es) * 1993-01-29 1997-10-01 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de acidos 4,5-difluoro-benzoicos, derivados de acidos 4,5-difluoro-benzoicos y 4,5-difluoro-benzaldehidos.
DE19507912A1 (de) * 1995-03-07 1996-09-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluorbenzonitril und 2,6-Dichlor-3-fluorbenzonitril

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3009942A (en) * 1958-07-02 1961-11-21 Heyden Newport Chemical Corp Production of trichlorobenzoic acids
NL238688A (ja) * 1959-04-28
NL290704A (ja) * 1962-04-04
US3644471A (en) * 1969-01-15 1972-02-22 Tenneco Chem Production of 2 5-dichlorobenzonitrile
DE2814690A1 (de) * 1978-04-05 1979-10-18 Celamerck Gmbh & Co Kg Verfahren zur herstellung von 2,5- dichlor-4-cyanophenol
JPS5998052A (ja) * 1982-11-26 1984-06-06 Sanwa Kagaku Kenkyusho:Kk ４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法
FR2655648B1 (fr) * 1989-12-11 1992-03-13 Isochem Sa Dichloro-2,4-fluoro-5-benzonitrile et procedes pour sa preparation, son application a la preparation de l'acide chloro-2-difluoro-4,5-benzouique et nouveau procede de preparation.

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