JPH04314520A - Manufacture of bottle made of saturated polyester - Google Patents
Manufacture of bottle made of saturated polyesterInfo
- Publication number
- JPH04314520A JPH04314520A JP8264591A JP8264591A JPH04314520A JP H04314520 A JPH04314520 A JP H04314520A JP 8264591 A JP8264591 A JP 8264591A JP 8264591 A JP8264591 A JP 8264591A JP H04314520 A JPH04314520 A JP H04314520A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bottle
- acid
- mol
- resin
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/041—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using liquids
- B29C2035/042—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using liquids other than water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/041—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/02—Thermal after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2667/00—Use of polyesters or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
- B29L2031/7158—Bottles
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
【0001】0001
【発明の技術分野】本発明は飽和ポリエステル製ボトル
の製造方法に関し、さらに詳しくは耐ストレスクラック
性に優れた飽和ポリエステル製ボトルの製造方法に関す
る。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a saturated polyester bottle, and more particularly to a method for manufacturing a saturated polyester bottle with excellent stress crack resistance.
【0002】0002
【発明の技術的背景】近年、ジュース、コーラなどの炭
酸飲料用ボトルの素材として種々のプラスチックが用い
られている。なかでもポリエチレンテレフタレートなど
の飽和ポリエステルは、透明性、ガスバリヤ性、耐熱性
および機械的強度に優れているためボトルの素材として
多く採用されている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, various plastics have been used as materials for bottles for carbonated drinks such as juice and cola. Among them, saturated polyesters such as polyethylene terephthalate are often used as materials for bottles because of their excellent transparency, gas barrier properties, heat resistance, and mechanical strength.
【0003】飽和ポリエステル製ボトルは、図1(B)
に示す丸底タイプのものであれば底部にクラックが発生
するなどの問題はほとんどないが、図1(A)に示すペ
タロイドボトルのような自立型のボトルの場合には、丸
底ボトルの場合より大きな応力が底部にかかるため、液
充填から販売までの流通段階で底部にクラックが発生す
る虞があった。[0003] A bottle made of saturated polyester is shown in Fig. 1(B).
If the bottle is of the round bottom type shown in Figure 1(A), there will be almost no problems such as cracks occurring at the bottom, but if it is a free-standing bottle like the petaloid bottle shown in Figure 1(A), Since a larger stress than usual is applied to the bottom, there is a risk that cracks may occur in the bottom during the distribution stage from liquid filling to sales.
【0004】自立型ボトルは底部の形状が丸底ボトルに
較べ複雑になり、延伸が困難な部分ができるため、延伸
部と未延伸部との境界あたりでは成形時の残留応力が残
り易い。このためボトル底部では、主として外部からの
影響により材質の強度が低下し、残留応力の解放が行わ
れ、クラックが発生すると考えらる。このような外部要
因としては温度、水分、薬剤、溶剤などが考えられる。[0004] Free-standing bottles have more complicated bottom shapes than round-bottomed bottles, and there are parts that are difficult to stretch, so residual stress during molding tends to remain around the boundary between the stretched and unstretched parts. For this reason, it is thought that at the bottom of the bottle, the strength of the material decreases mainly due to external influences, and residual stress is released, causing cracks to occur. Temperature, moisture, chemicals, solvents, etc. can be considered as such external factors.
【0005】本発明者らは、このような知見に基づいて
鋭意検討したところ、ボトル底部の延伸されていない非
晶部の結晶化度を向上させることにより、上記のような
クラックの発生を防止することができることを見いだし
て本発明を完成するに到った。[0005] The inventors of the present invention conducted extensive studies based on such knowledge and found that the occurrence of cracks as described above can be prevented by improving the crystallinity of the unstretched amorphous portion at the bottom of the bottle. The present invention was completed based on the discovery that this can be done.
【0006】[0006]
【発明の目的】本発明は、このような従来技術に伴う問
題点を解決しようとするものであって、耐ストレスクラ
ック性に優れ、かつ、温度、水分、薬剤、溶剤などの外
部要因によっても底部にクラックが発生しないような飽
和ポリエステル製ボトルの製造方法を提供することを目
的としている。[Object of the Invention] The present invention aims to solve the problems associated with the conventional technology, and has excellent stress crack resistance and is resistant to external factors such as temperature, moisture, chemicals, and solvents. The purpose of the present invention is to provide a method for manufacturing a saturated polyester bottle that does not cause cracks at the bottom.
【0007】[0007]
【発明の概要】本発明に係る飽和ポリエステル製ボトル
の製造方法は、飽和ポリエステル製プリフォームを延伸
ブローしてボトルを成形した後、該ボトルの底部のみを
20〜50℃の温水中または有機溶媒中に浸漬すること
を特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The method for producing a saturated polyester bottle according to the present invention is to form a bottle by stretch-blowing a saturated polyester preform, and then soak only the bottom part of the bottle in warm water at 20 to 50°C or in an organic solvent. It is characterized by being immersed in it.
【0008】[0008]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る飽和ポリエス
テル製ボトルの製造方法について説明するが、まず本発
明において使用される飽和ポリエステル樹脂について説
明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The method for producing a saturated polyester bottle according to the present invention will be explained below, but first the saturated polyester resin used in the present invention will be explained.
【0009】本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルに
おいて用いられる飽和ポリエステル樹脂としては、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレー
ト樹脂、および下記共重合ポリエステル樹脂(1)〜(
7)などが挙げられる。The saturated polyester resins used in the saturated polyester bottle according to the present invention include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, and the following copolymerized polyester resins (1) to (
7), etc.
【0010】以下に各樹脂についてより具体的に説明す
る。
ポリエチレンテレフタレート樹脂
本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れるポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸
とエチレングリコールとを原料として製造される。Each resin will be explained in more detail below. Polyethylene terephthalate resin The polyethylene terephthalate resin used in the saturated polyester bottle according to the present invention is manufactured from terephthalic acid and ethylene glycol as raw materials.
【0011】このポリエチレンテレフタレート樹脂には
20モル%以下の、テレフタル酸およびエチレングリコ
ール以外の他のジカルボン酸および/または他のジヒド
ロキシ化合物が共重合されていてもよい。テレフタル酸
以外に共重合に用いられるジカルボン酸として具体的に
は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
族ジカルボン酸などが挙げられる。エチレングリコール
以外に共重合に用いられるジヒドロキシ化合物として、
具体的には、トリメチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレング
リコールなどの脂肪族グリコール;シクロヘキサンジメ
タノールなどの脂環族グリコール;ビスフェノール類;
ハイドロキノン、2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパンなどの芳香族ジオール類など
が挙げられる。The polyethylene terephthalate resin may be copolymerized with 20 mol % or less of other dicarboxylic acids and/or other dihydroxy compounds other than terephthalic acid and ethylene glycol. In addition to terephthalic acid, examples of dicarboxylic acids used in copolymerization include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, and diphenoxyethanedicarboxylic acid; adipic acid, sebacic acid, and azelain. Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as decanedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. Other than ethylene glycol, dihydroxy compounds used in copolymerization include
Specifically, aliphatic glycols such as trimethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, and dodecamethylene glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; bisphenols;
Examples include aromatic diols such as hydroquinone and 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propane.
【0012】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂は、エチレンテレフタレート成分単位単独で、あるい
は該エチレンテレフタレート成分単位およびジオキシエ
チレンテレフタレート成分単位がランダムに配列してエ
ステル結合を形成することにより実質上線状のポリエス
テルを形成している。該ポリエチレンテレフタレート樹
脂が実質上の線状であることは、該ポリエチレンテレフ
タレート樹脂がo−クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。[0012] Such a polyethylene terephthalate resin is a substantially linear polyester formed by ethylene terephthalate component units alone or by randomly arranging the ethylene terephthalate component units and dioxyethylene terephthalate component units to form ester bonds. is forming. The fact that the polyethylene terephthalate resin is substantially linear is confirmed by dissolving the polyethylene terephthalate resin in o-chlorophenol.
【0013】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂では、極限粘度[η](o−クロロフェノール中25
℃で測定した値)は、通常0.6〜1.5dl/g、好
ましくは0.7〜1.2dl/gであることが望ましい
。また、融点は通常210℃〜265℃、好ましくは2
20〜260℃であることが望ましく、ガラス転移温度
は、通常50〜120℃、好ましくは60〜100℃で
あることが望ましい。[0013] Such polyethylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity [η] (25
It is desirable that the value (measured at °C) is usually 0.6 to 1.5 dl/g, preferably 0.7 to 1.2 dl/g. In addition, the melting point is usually 210°C to 265°C, preferably 210°C to 265°C.
It is desirable that the temperature is 20 to 260°C, and the glass transition temperature is usually 50 to 120°C, preferably 60 to 100°C.
【0014】ポリエチレンナフタレート樹脂本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられるポリエ
チレンナフタレート樹脂は、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸とエチレングリコールとを原料として製造される
。Polyethylene naphthalate resin The polyethylene naphthalate resin used in the saturated polyester bottle according to the present invention is produced from 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and ethylene glycol.
【0015】このポリエチレンナフタレート樹脂には4
0モル%未満の、2,6−ナフタレンジカルボン酸およ
びエチレングリコール以外の他のジカルボン酸および/
または他のジヒドロキシ化合物が共重合されていてもよ
い。This polyethylene naphthalate resin contains 4
Less than 0 mol % of other dicarboxylic acids and/or other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol
Alternatively, other dihydroxy compounds may be copolymerized.
【0016】2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に共
重合に用いられるジカルボン酸として、具体的には、テ
レフタル酸、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジカル
ボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
−4,4’−ジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸
、ジブロムテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン酸;グリコ
ール酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシエト
キシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸などが挙げら
れる。In addition to 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, dicarboxylic acids used in copolymerization include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, and diphenyl- Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, dibromoterephthalic acid; adipine aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopropanedicarboxylic acid, and hexahydroterephthalic acid; glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid Examples include acids, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxyethoxybenzoic acid, and the like.
【0017】エチレングリコール以外に共重合に用いら
れるジヒドロキシ化合物として、具体的には、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、p−キシレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノールA、p,p−ジフェノキシスルホン、1,4
−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,2−
ビス(p−β−ヒドロキシエトキシフェノール)プロパ
ン、ポリアルキレングリコール、p−フェニレンビス(
ジメチルシロキサン)、グリセリンなどが挙げられる。In addition to ethylene glycol, dihydroxy compounds used in copolymerization include propylene glycol, trimethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentyl glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, p,p-diphenoxysulfone, 1,4
-bis(β-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-
Bis(p-β-hydroxyethoxyphenol)propane, polyalkylene glycol, p-phenylenebis(
(dimethylsiloxane), glycerin, etc.
【0018】また、本発明において用いられるポリエチ
レンナフタレート樹脂は、トリメシン酸、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメ
タン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から導
かれる構成単位を少量たとえば2モル%以下の量で含ん
でいてもよい。[0018] The polyethylene naphthalate resin used in the present invention also contains a small amount, for example, 2 mol% or less, of structural units derived from polyfunctional compounds such as trimesic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolmethane, and pentaerythritol. It may be included in an amount of
【0019】さらに本発明において用いられるポリエチ
レンナフタレート樹脂は、ベンゾイル安息香酸、ジフェ
ニルスルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシ
ポリエチレングリコール、フェノキシポリエチレングリ
コールなどの単官能化合物から導かれる構成単位を少量
たとえば2モル%以下の量で含んでいてもよい。Furthermore, the polyethylene naphthalate resin used in the present invention contains a small amount, for example 2 moles, of a constituent unit derived from a monofunctional compound such as benzoylbenzoic acid, diphenylsulfone monocarboxylic acid, stearic acid, methoxypolyethylene glycol, or phenoxypolyethylene glycol. % or less.
【0020】このようなポリエチレンナフタレート樹脂
は、実質上線状であり、このことは該ポリエチレンナフ
タレート樹脂がo−クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。Such polyethylene naphthalate resins are substantially linear, which is confirmed by their dissolution in o-chlorophenol.
【0021】ポリエチレンナフタレート樹脂のo−クロ
ロフェノール中で25℃で測定した極限粘度[η]は、
0.2〜1.1dl/g、好ましくは0.3〜0.9d
l/g、特に好ましくは0.4〜0.8dl/gの範囲
にあることが望ましい。The intrinsic viscosity [η] of polyethylene naphthalate resin measured in o-chlorophenol at 25°C is:
0.2-1.1dl/g, preferably 0.3-0.9d
l/g, particularly preferably in the range of 0.4 to 0.8 dl/g.
【0022】なお、ポリエチレンナフタレート樹脂の極
限粘度[η]は次の方法によって測定される。すなわち
ポリエチレンナフタレート樹脂をo−クロロフェノール
に、1g/100ml の濃度で溶かし、25℃でウベ
ローデ型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、
その後o−クロロフェノールを徐々に添加して、低濃度
側の溶液粘度を測定し、0%濃度に外捜して極限粘度(
[η])を求める。The intrinsic viscosity [η] of the polyethylene naphthalate resin is measured by the following method. That is, polyethylene naphthalate resin was dissolved in o-chlorophenol at a concentration of 1 g/100 ml, and the solution viscosity was measured using an Ubbelohde capillary viscometer at 25°C.
After that, o-chlorophenol was gradually added, the solution viscosity on the low concentration side was measured, and the concentration was increased to 0%, and the intrinsic viscosity (
[η]).
【0023】また、ポリエチレンナフタレート樹脂の示
差走査型熱量計(DSC)で10℃/分の速度で昇温し
た際の昇温結晶化温度(Tc)は、通常150℃以上で
あり、好ましくは160〜230℃、より好ましくは1
70〜220℃の範囲にあることが望ましい。[0023] Further, the crystallization temperature (Tc) of polyethylene naphthalate resin when heated at a rate of 10°C/min using a differential scanning calorimeter (DSC) is usually 150°C or higher, and preferably 160-230°C, more preferably 1
It is desirable that the temperature is in the range of 70 to 220°C.
【0024】なお、ポリエチレンナフタレート樹脂の昇
温結晶化温度(Tc)は次の方法によって測定される。
すなわち、パーキンエルマー社製DSC−2 型走差型
熱量計を用いて、約140℃で約5mmHgの圧力下約
5時間以上乾燥したポリエチレンナフタレート樹脂チッ
プの中央部から採取された試料約10mgの薄片を、液
体用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に封入して測定
する。
測定条件は、まず室温より急速昇温して290℃で10
分間溶融保持したのち室温まで急速冷却し、その後10
℃/分の昇温速度で昇温する際に検出される発熱ピーク
の頂点温度を求める。The elevated temperature crystallization temperature (Tc) of polyethylene naphthalate resin is measured by the following method. That is, using a PerkinElmer Model DSC-2 differential calorimeter, about 10 mg of a sample was collected from the center of a polyethylene naphthalate resin chip that had been dried at about 140°C and under a pressure of about 5 mmHg for about 5 hours or more. The flakes are sealed in an aluminum liquid pan under a nitrogen atmosphere and measured. The measurement conditions were as follows: First, the temperature was rapidly raised from room temperature to 290°C for 10
After holding the melt for a minute, it was rapidly cooled to room temperature, and then for 10 minutes.
The apex temperature of the exothermic peak detected when the temperature is raised at a heating rate of °C/min is determined.
【0025】共重合ポリエステル樹脂(1)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(1)は、テレフタル酸成分単位およ
びイソフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位と
、エチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ化合
物構成単位とから形成されている。Copolymerized polyester resin (1) The copolymerized polyester resin (1) used in the saturated polyester bottle according to the present invention contains a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit and an isophthalic acid component unit, and an ethylene glycol component. It is formed from dihydroxy compound constituent units containing units.
【0026】この共重合ポリエステル樹脂(1)を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
85〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル
%の量で、また、イソフタル酸成分単位が0.5〜15
モル%、好ましくは0.5〜10モル%の量で存在して
いることが望ましい。The dicarboxylic acid constituent units constituting this copolymerized polyester resin (1) include terephthalic acid component units in an amount of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%, and isophthalic acid component units. Component unit is 0.5-15
Desirably, it is present in an amount of mol %, preferably 0.5 to 10 mol %.
【0027】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(1
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタ
ル酸およびイソフタル酸以外に、得られる共重合ポリエ
ステル樹脂(1)の特性を損なわない範囲、たとえば1
モル%以下の量で他のジカルボン酸を用いることもでき
る。Copolymerized polyester resin (1) according to the present invention
), in addition to the above-mentioned terephthalic acid and isophthalic acid, the dicarboxylic acid component is used within a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (1), such as 1
Other dicarboxylic acids can also be used in amounts up to mole percent.
【0028】このようなジカルボン酸としては、フタル
酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸などを挙げることができる。また、本発明に係
る共重合ポリエステル樹脂(1)では、ジヒドロキシ化
合として上記のようなエチレングリコール以外に、得ら
れる共重合ポリエステル樹脂(1)の特性を損なわない
範囲、たとえば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化
合物を用いることもできる。Examples of such dicarboxylic acids include phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. In addition, in the copolyester resin (1) according to the present invention, in addition to ethylene glycol as described above, the dihydroxy compound may be added in an amount within a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (1), for example, 1 mol% or less. Other dihydroxy compounds can also be used.
【0029】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) propane, bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfone, and other dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms.
【0030】共重合ポリエステル樹脂(2)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(2)は、テレフタル酸成分単位およ
び2,6−ナフタレンジカルボン酸成分単位を含むジカ
ルボン酸構成単位と、エチレングリコール成分単位を含
むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成されている。Copolymerized polyester resin (2) The copolymerized polyester resin (2) used in the saturated polyester bottle according to the present invention is a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit and a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component unit. and a dihydroxy compound structural unit containing an ethylene glycol component unit.
【0031】この共重合ポリエステル樹脂(2)を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
80〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル
%の量で、また、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分
単位が0.5〜20モル%、好ましくは0.5〜10モ
ル%の量で存在していることが望ましい。The dicarboxylic acid constituent units constituting this copolymerized polyester resin (2) contain terephthalic acid component units in an amount of 80 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%, and 2, It is desirable that the 6-naphthalene dicarboxylic acid component units are present in an amount of 0.5 to 20 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%.
【0032】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(2
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタ
ル酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、得
られる共重合ポリエステル樹脂(2)の特性を損なわな
い範囲、たとえば1モル%以下の量で他のジカルボン酸
を用いることもできる。Copolymerized polyester resin (2) according to the present invention
), in addition to the above-mentioned terephthalic acid and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, other dicarboxylic acid components are used in an amount that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (2), for example, 1 mol% or less. Dicarboxylic acids can also be used.
【0033】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸などを挙げ
ることができる。また、本発明に係る共重合ポリエステ
ル樹脂(2)では、ジヒドロキシ化合物として上記のよ
うなエチレングリコール以外に、得られる共重合ポリエ
ステル樹脂(2)の特性を損なわない範囲、たとえば1
モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用いること
もできる。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, and 2-methylterephthalic acid. In addition, in the copolymerized polyester resin (2) according to the present invention, in addition to the above-mentioned ethylene glycol, the dihydroxy compound may be added within a range that does not impair the properties of the resulting copolymerized polyester resin (2), for example, 1
Other dihydroxy compounds can also be used in amounts up to mole percent.
【0034】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。[0034] Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) propane, bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfone, and other dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms.
【0035】共重合ポリエステル樹脂(3)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(3)は、テレフタル酸成分単位およ
びアジピン酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位と、
エチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ化合物
構成単位とから形成されている。Copolymerized polyester resin (3) The copolymerized polyester resin (3) used in the saturated polyester bottle according to the present invention contains a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit and an adipic acid component unit,
It is formed from a dihydroxy compound structural unit containing an ethylene glycol component unit.
【0036】この共重合ポリエステル樹脂(3)を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
85〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル
%の量で、また、アジピン酸成分単位が0.5〜15モ
ル%、好ましくは0.5〜10モル%の量で存在してい
ることが望ましい。The dicarboxylic acid constituent units constituting this copolymerized polyester resin (3) include terephthalic acid component units in an amount of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%, and adipic acid component units in an amount of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%. It is desirable that the component units are present in an amount of 0.5 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%.
【0037】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(3
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタ
ル酸およびアジピン酸以外に、得られる共重合ポリエス
テル樹脂(3)の特性を損なわない範囲、たとえば1モ
ル%以下の量で他のジカルボン酸を用いることもできる
。Copolymerized polyester resin (3) according to the present invention
), other dicarboxylic acids may be used as the dicarboxylic acid component in addition to the above-mentioned terephthalic acid and adipic acid in an amount that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (3), for example, in an amount of 1 mol% or less. You can also do it.
【0038】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(3)では、
ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコール以外に、
得られる共重合ポリエステル樹脂(3)の特性を損なわ
ない範囲、たとえば1モル%以下の量で他のジヒドロキ
シ化合物を用いることもできる。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-
Examples include naphthalene dicarboxylic acid. Moreover, in the copolymerized polyester resin (3) according to the present invention,
In addition to ethylene glycol as a dihydroxy compound,
Other dihydroxy compounds can also be used in an amount that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (3), for example, in an amount of 1 mol % or less.
【0039】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) propane, bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfone, and other dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms.
【0040】共重合ポリエステル樹脂(4)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(4)は、テレフタル酸成分単位を含
むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコール成分単
位およびジエチレングリコール成分単位を含むジヒドロ
キシ化合物構成単位とから形成されている。Copolymerized polyester resin (4) The copolymerized polyester resin (4) used in the saturated polyester bottle according to the present invention contains dicarboxylic acid constituent units including terephthalic acid constituent units, ethylene glycol constituent units, and diethylene glycol constituent units. It is formed from a dihydroxy compound constituent unit containing.
【0041】この共重合ポリエステル樹脂(4)を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が93〜98モル%、好ましくは95〜98
モル%の量で、また、ジエチレングリコール成分単位が
2〜7モル%、好ましくは2〜5モル%の量で存在して
いることが望ましい。The dihydroxy compound constituent units constituting this copolymerized polyester resin (4) contain 93 to 98 mol%, preferably 95 to 98 mol% of ethylene glycol component units.
It is desirable that the diethylene glycol component units are present in an amount of 2 to 7 mol %, preferably 2 to 5 mol %.
【0042】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(4
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタ
ル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂(4)の
特性を損なわない範囲、たとえば1モル%以下の量で他
のジカルボン酸を用いることもできる。Copolymerized polyester resin (4) according to the present invention
), other dicarboxylic acids may be used as the dicarboxylic acid component in addition to the above-mentioned terephthalic acid in an amount that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (4), for example, in an amount of 1 mol % or less.
【0043】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(4)では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ールおよびジエチレングリコール以外に、得られる共重
合ポリエステル樹脂(4)の特性を損なわない範囲、た
とえば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用
いることもできる。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-
Examples include naphthalene dicarboxylic acid. Moreover, in the copolymerized polyester resin (4) according to the present invention,
In addition to the above-mentioned ethylene glycol and diethylene glycol, other dihydroxy compounds can also be used in an amount that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (4), for example, in an amount of 1 mol% or less.
【0044】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物が用いられる。[0044] Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) Dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as propane and bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfone are used.
【0045】共重合ポリエステル樹脂(5)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(5)は、テレフタル酸成分単位を含
むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコール成分単
位およびネオペンチルグリコール成分単位を含むジヒド
ロキシ化合物構成単位とから形成されている。Copolymerized polyester resin (5) The copolymerized polyester resin (5) used in the saturated polyester bottle according to the present invention contains dicarboxylic acid constituent units including terephthalic acid constituent units, ethylene glycol constituent units, and neopentyl glycol. It is formed from a dihydroxy compound structural unit containing a component unit.
【0046】この共重合ポリエステル樹脂(5)を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が85〜99.5モル%、好ましくは90〜
99.5モル%の量で、また、ネオペンチルグリコール
成分単位が0.5〜15モル%、好ましくは0.5〜1
0モル%の量で存在していることが望ましい。The dihydroxy compound constituent units constituting this copolymerized polyester resin (5) contain 85 to 99.5 mol% of ethylene glycol component units, preferably 90 to 99.5 mol%.
In an amount of 99.5 mol %, the neopentyl glycol component unit is also 0.5 to 15 mol %, preferably 0.5 to 1
Preferably, it is present in an amount of 0 mol%.
【0047】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(5
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタ
ル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂(5)の
特性を損なわない範囲、たとえば1モル%以下の量で他
のジカルボン酸を用いることもできる。Copolymerized polyester resin (5) according to the present invention
), other dicarboxylic acids can be used as the dicarboxylic acid component in addition to the above-mentioned terephthalic acid in an amount that does not impair the properties of the obtained copolyester resin (5), for example, in an amount of 1 mol % or less.
【0048】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(5)では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ールおよびネオペンチルグリコール以外に、得られる共
重合ポリエステル樹脂(5)の特性を損なわない範囲、
たとえば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を
用いることもできる。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-
Examples include naphthalene dicarboxylic acid. Moreover, in the copolymerized polyester resin (5) according to the present invention,
In addition to the above-mentioned ethylene glycol and neopentyl glycol as the dihydroxy compound, a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (5),
Other dihydroxy compounds can also be used, for example in amounts up to 1 mole percent.
【0049】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール
、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、
1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2
,2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)
スルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化
合物を挙げることができる。Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene,
1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2
, 2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propane, bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)
Dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as sulfone can be mentioned.
【0050】共重合ポリエステル樹脂(6)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(6)は、テレフタル酸成分単位を含
むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコール成分単
位およびシクロヘキサンジメタノール成分単位を含むジ
ヒドロキシ化合物構成単位とから形成されている。Copolymerized polyester resin (6) The copolymerized polyester resin (6) used in the saturated polyester bottle according to the present invention contains a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit, an ethylene glycol component unit, and cyclohexanedimethanol. It is formed from a dihydroxy compound structural unit containing a component unit.
【0051】この共重合ポリエステル樹脂(6)を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が85〜99.5モル%、好ましくは90〜
99.5モル%の量で、また、シクロヘキサンジメタノ
ール成分単位が0.5〜15モル%、好ましくは0.5
〜10モル%の量で存在していることが望ましい。The dihydroxy compound constituent units constituting this copolymerized polyester resin (6) contain 85 to 99.5 mol% of ethylene glycol component units, preferably 90 to 99.5 mol%.
In an amount of 99.5 mol %, the cyclohexanedimethanol component unit is also 0.5 to 15 mol %, preferably 0.5 mol %.
Desirably, it is present in an amount of ~10 mole %.
【0052】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(6
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタ
ル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂(6)の
特性を損なわない範囲たとえば1モル%以下の量で他の
ジカルボン酸を用いることもできる。Copolymerized polyester resin (6) according to the present invention
), other dicarboxylic acids may be used as the dicarboxylic acid component in addition to the above-mentioned terephthalic acid in an amount that does not impair the properties of the obtained copolyester resin (6), for example, in an amount of 1 mol % or less.
【0053】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(6)では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ールおよびシクロヘキサンジメタノール以外に、得られ
る共重合ポリエステル樹脂(6)の特性を損なわない範
囲、たとえば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合
物を用いることもできる。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-
Examples include naphthalene dicarboxylic acid. Moreover, in the copolymerized polyester resin (6) according to the present invention,
In addition to the above-mentioned ethylene glycol and cyclohexanedimethanol as the dihydroxy compound, other dihydroxy compounds can also be used in an amount that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (6), for example, 1 mol% or less.
【0054】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
シクロヘキサンジオール、1,3−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシ
エトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が3
〜15のジヒドロキシ化合物が用いられる。[0054] Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Cyclohexanediol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propane, bis(4-β) -3 carbon atoms such as hydroxyethoxyphenyl) sulfone
~15 dihydroxy compounds are used.
【0055】共重合ポリエステル樹脂(7)本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いられる共重合
ポリエステル樹脂(7)は、ジカルボン酸構成単位と、
ジヒドロキシ化合物構成単位と、少なくとも3個のヒド
ロキシ基を有する多官能ヒドロキシ化合物構成単位とか
ら形成されている。Copolymerized polyester resin (7) The copolymerized polyester resin (7) used in the saturated polyester bottle according to the present invention contains a dicarboxylic acid constituent unit,
It is formed from a dihydroxy compound structural unit and a polyfunctional hydroxy compound structural unit having at least three hydroxy groups.
【0056】この共重合ポリエステル樹脂(7)を構成
するジカルボン酸構成単位は、イソフタル酸成分単位が
20〜100モル%、好ましくは50〜98モル%の量
で、また、テレフタル酸成分単位が0〜80モル%、好
ましくは0.5〜50モル%の量で存在していることが
望ましい。The dicarboxylic acid constituent units constituting this copolymerized polyester resin (7) include isophthalic acid component units in an amount of 20 to 100 mol%, preferably 50 to 98 mol%, and terephthalic acid component units in an amount of 0 to 100 mol%. Desirably it is present in an amount of ~80 mol%, preferably 0.5-50 mol%.
【0057】また、ジヒドロキシ化合物構成単位は、ジ
ヒドロキシエトキシレゾール成分単位が5〜90モル%
、好ましくは10〜85モル%の量で、また、エチレン
グリコール成分単位が10〜95モル%、好ましくは1
5〜90モル%の量で存在していることが望ましい。[0057] In addition, the dihydroxy compound constituent units include dihydroxyethoxy resol component units in an amount of 5 to 90 mol%.
, preferably in an amount of 10 to 85 mol%, and ethylene glycol component units in an amount of 10 to 95 mol%, preferably 1
Preferably, it is present in an amount of 5 to 90 mol%.
【0058】この共重合ポリエステル樹脂(7)には、
少なくとも3個のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキ
シ化合物構成単位が存在している。この多官能ヒドロキ
シ化合物構成単位は、ジカルボン酸成分単位100モル
部に対して0.05〜1.0モル部、好ましくは0.1
〜0.5モル部の量で存在していることが望ましい。[0058] This copolymerized polyester resin (7) contains:
A polyfunctional hydroxy compound unit having at least three hydroxy groups is present. This polyfunctional hydroxy compound structural unit is 0.05 to 1.0 mol part, preferably 0.1 mol part per 100 mol parts of dicarboxylic acid component units.
Preferably, it is present in an amount of ~0.5 mole part.
【0059】このような多官能ヒドロキシ化合物構成単
位は、たとえば、トリメチロールメタン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパンなどの化合物から誘
導されるが、このうちではトリメチロールプロパンが好
ましい。Such polyfunctional hydroxy compound structural units are derived from compounds such as trimethylolmethane, trimethylolethane, and trimethylolpropane, among which trimethylolpropane is preferred.
【0060】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂(7
)では、ジカルボン酸成分として上記のようなイソフタ
ル酸およびテレフタル酸以外に、得られる共重合ポリエ
ステル樹脂(7)の特性を損なわない範囲、たとえば1
モル%以下の量で他のジカルボン酸を用いることもでき
る。Copolyester resin (7) according to the present invention
), in addition to the above-mentioned isophthalic acid and terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (7), such as 1
Other dicarboxylic acids can also be used in amounts up to mole percent.
【0061】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができる。本
発明に係る共重合ポリエステル樹脂(7)では、ジヒド
ロキシ化合物として上記のようなジヒドロキシエトキシ
レゾールおよびエチレングリコール以外に、得られる共
重合ポリエステル樹脂(7)の特性を損なわない範囲、
たとえば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を
用いることもできる。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-
Examples include naphthalene dicarboxylic acid. In the copolymerized polyester resin (7) according to the present invention, in addition to the dihydroxy ethoxy resol and ethylene glycol as described above, the dihydroxy compound may be used in a range that does not impair the properties of the copolymerized polyester resin (7) obtained.
Other dihydroxy compounds can also be used, for example in amounts up to 1 mole percent.
【0062】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物が用いられる。[0062] Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 2,2-bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) Dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as propane and bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfone are used.
【0063】なお、上記の共重合ポリエステル樹脂(1
)〜(7)の分子量は、得られる飽和ポリエステル樹脂
組成物から各種成形体たとえばボトルを製造することが
できる範囲にあれば特に限定されないが、通常、o−ク
ロロフェノール溶媒中における共重合ポリエステル樹脂
の極限粘度[η]が0.5dl/g〜1.5dl/g以
上、好ましくは0.6〜1.2dl/gの範囲内である
ことが望ましい。Note that the above copolymerized polyester resin (1
The molecular weights of ) to (7) are not particularly limited as long as they are within a range that allows various molded articles, such as bottles, to be produced from the resulting saturated polyester resin composition, but usually copolymerized polyester resins in an o-chlorophenol solvent are used. It is desirable that the intrinsic viscosity [η] of is in the range of 0.5 dl/g to 1.5 dl/g or more, preferably 0.6 to 1.2 dl/g.
【0064】上記のような飽和ポリエステル製ボトルを
構成する各樹脂は、従来公知の製造方法によって製造す
ることができる。また、上記のような各樹脂には、架橋
剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染料などの
各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加す
ることができる。[0064] Each of the resins constituting the saturated polyester bottle as described above can be manufactured by conventionally known manufacturing methods. In addition, various compounding agents such as cross-linking agents, heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, inorganic fillers, pigment dispersants, pigments, or dyes are added to each of the above resins. It can be added within a range that does not impair the purpose of the present invention.
【0065】次に、本発明に係る飽和ポリエステル製ボ
トルの製造方法について具体的に説明する。本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルは、図1(A)に例示する
ように、口栓部2、上肩部3、胴部4、底部5とからな
っている。Next, a method for manufacturing a saturated polyester bottle according to the present invention will be specifically explained. The saturated polyester bottle according to the present invention includes a spout 2, an upper shoulder 3, a body 4, and a bottom 5, as illustrated in FIG. 1(A).
【0066】このようなボトルを製造するには、まず、
上記のような樹脂からプリフォームを製造するが、該プ
リフォームは従来公知の方法、たとえば射出成形、押出
成形などによって製造することができる。プリフォーム
形成用の飽和ポリエステルの加熱温度は、使用する飽和
ポリエステルにより異なるが、例えば飽和ポリエステル
樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂である場合は9
0〜110℃であることが好ましい。[0066] To manufacture such a bottle, first,
A preform is manufactured from the resin as described above, and the preform can be manufactured by a conventionally known method such as injection molding or extrusion molding. The heating temperature of saturated polyester for preform formation varies depending on the saturated polyester used, but for example, when the saturated polyester resin is polyethylene terephthalate resin, the heating temperature is 9.
It is preferable that it is 0-110 degreeC.
【0067】次いで、成形されたプリフォームを延伸適
正温度まで加熱し、延伸ブロー成形してペタロイドボト
ルを製造する。このようにして得られたボトルの底部の
みを温水中または有機溶媒中に浸漬する。この際に用い
られる有機溶媒としては、アセトン、メチルアルコール
、エチルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、
四塩化炭素、酢酸エチル、テトラクロロエタン、メチル
エチルケトンなどを用いることができ、アセトンを用い
ることが特に好ましい。[0067] Next, the molded preform is heated to an appropriate temperature for stretching and stretch blow molding is performed to produce a petaloid bottle. Only the bottom of the bottle thus obtained is immersed in warm water or an organic solvent. Organic solvents used in this case include acetone, methyl alcohol, ethyl alcohol, benzene, toluene, xylene,
Carbon tetrachloride, ethyl acetate, tetrachloroethane, methyl ethyl ketone, etc. can be used, with acetone being particularly preferred.
【0068】浸漬時の温度および時間は、使用する飽和
ポリエステルおよび、温水に浸漬するかあるいは有機溶
媒に浸漬するかにより異なるが、例えば飽和ポリエステ
ル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂であり温水中
に浸漬する場合には、温水の温度は、通常20〜50℃
、好ましくは30〜40℃であり、浸漬時間は、通常1
〜5時間、好ましくは2〜5時間であることが好ましい
。また、飽和ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタ
レート樹脂であり溶媒としてアセトンを用いる場合には
、アセトンの温度は、通常15〜30℃、好ましくは1
5〜25℃であり、浸漬時間は、通常1〜10時間、好
ましくは2〜7時間であることが好ましい。The temperature and time during immersion vary depending on the saturated polyester used and whether the saturated polyester resin is immersed in warm water or an organic solvent. The temperature of hot water is usually 20-50℃
, preferably 30 to 40°C, and the immersion time is usually 1
~5 hours, preferably 2 to 5 hours. Further, when the saturated polyester resin is a polyethylene terephthalate resin and acetone is used as a solvent, the temperature of the acetone is usually 15 to 30°C, preferably 1
The temperature is 5 to 25°C, and the immersion time is usually 1 to 10 hours, preferably 2 to 7 hours.
【0069】このようにボトル底部のみを温水中または
有機溶媒中に浸漬することによって、結晶化が不十分な
ボトル底部の表層部の結晶化度が大きくなり、耐ストレ
スクラック性に優れたボトルを得ることができる。By immersing only the bottom of the bottle in hot water or an organic solvent as described above, the degree of crystallinity of the surface layer of the bottom of the bottle, which is insufficiently crystallized, increases, resulting in a bottle with excellent stress crack resistance. Obtainable.
【0070】なお、このようボトルを形成するポリエチ
レンテレフタレート樹脂の密度は底部の中でも延伸の程
度によって異なり、浸漬処理を行わない場合は1.33
5〜1.337g/cm3 程度であるが、浸漬処理を
行うことにより1.338g/cm3 以上にコントロ
ールすることが好ましい。[0070] The density of the polyethylene terephthalate resin forming the bottle varies depending on the degree of stretching even in the bottom part, and when no dipping treatment is performed, the density is 1.33.
Although it is about 5 to 1.337 g/cm3, it is preferable to control it to 1.338 g/cm3 or more by performing a dipping treatment.
【0071】[0071]
【発明の効果】本発明に係る飽和ポリエステル製ボトル
の製造方法は、飽和ポリエステル製プリフォームを延伸
ブロー成形して、ボトルを成形した後、該ボトルの底部
のみを温水中または有機溶媒中に浸漬しているので、得
られたボトルは耐ストレスクラック性に優れ、かつ、温
度、水分、薬剤、溶剤などの外部要因によって底部にク
ラックが発生することがない。Effects of the Invention The method for producing a saturated polyester bottle according to the present invention involves stretching and blow-molding a saturated polyester preform to form a bottle, and then immersing only the bottom of the bottle in warm water or an organic solvent. As a result, the resulting bottle has excellent stress crack resistance and does not develop cracks at the bottom due to external factors such as temperature, moisture, chemicals, and solvents.
【0072】[0072]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。[Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【0073】なお、本明細書において、ボトルの耐スト
レスクラック性の評価は、以下のようにして測定される
。
[耐ストレスクラック性の評価]ボトルに1480ml
の水を充填した後、この水をクエン酸−重曹法によりC
O2濃度が4gas volumeとなるように調節し
た。その後40℃、90%相対湿度のオーブン中に放置
し、1日後、3日後、7日後、30日後毎に目視により
ボトル底部に発生するクラックを観察した。[0073] In this specification, the stress crack resistance of the bottle is evaluated as follows. [Evaluation of stress crack resistance] 1480ml in bottle
After filling with water, this water is converted to C by the citric acid-baking soda method.
The O2 concentration was adjusted to 4 gas volume. Thereafter, the bottle was left in an oven at 40° C. and 90% relative humidity, and cracks occurring at the bottom of the bottle were visually observed every 1 day, 3 days, 7 days, and 30 days.
【0074】[0074]
【実施例1】ポリエチレンテレフタレート[三井ペット
樹脂(株)製J135]を名機製作所(株)製M−70
B 射出成形機で成形しプリフォームを得た。この時の
成形温度は290℃であった。[Example 1] Polyethylene terephthalate [J135 manufactured by Mitsui Pet Resin Co., Ltd.] was added to M-70 manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.
B A preform was obtained by molding with an injection molding machine. The molding temperature at this time was 290°C.
【0075】次に、該プリフォームを付属の赤外線ヒー
タでプリフォーム胴部中央部の表面温度が90〜100
℃となるように加熱して、CORPOPLAST社製
LB−01成形機で延伸ブローして図1に示すようなペ
タロイドボトルを成形した。Next, the preform is heated to a surface temperature of 90 to 100 at the center of the preform body using the attached infrared heater.
CORPOPLAST manufactured by heating to ℃.
A petaloid bottle as shown in FIG. 1 was molded by stretch blowing using an LB-01 molding machine.
【0076】得られたボトルの底部のみを40℃の温水
中に2時間浸漬した。このようにして得られたボトルに
ついて、明細書中に定義した耐ストレスクラック性の評
価をした。結果を表1に示す。[0076] Only the bottom of the obtained bottle was immersed in warm water at 40°C for 2 hours. The bottles thus obtained were evaluated for stress crack resistance as defined in the specification. The results are shown in Table 1.
【0077】[0077]
【実施例2】実施例1と同様にして成形したボトルの底
部のみを、23℃のアセトン中に7時間浸漬した。[Example 2] Only the bottom of a bottle molded in the same manner as in Example 1 was immersed in acetone at 23°C for 7 hours.
【0078】このようにして得られたボトルについて、
明細書中に定義した耐ストレスクラック性の評価をした
。結果を表1に示す。Regarding the bottle thus obtained,
The stress crack resistance defined in the specification was evaluated. The results are shown in Table 1.
【0079】[0079]
【比較例1】実施例1において温水中に浸漬しなかった
こと以外は実施例1と同様にしてボトルを作成した。[Comparative Example 1] A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that the bottle was not immersed in hot water.
【0080】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐ストレスクラック性の評価をした。
結果を表1に示す。[0080] This bottle was evaluated for stress crack resistance as defined in the specification in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【0081】[0081]
【表1】[Table 1]
【図1】(A)はペタロイドボトルの概略説明図である
。
(B)は丸底ボトルの概略説明図である。FIG. 1 (A) is a schematic explanatory diagram of a petaloid bottle. (B) is a schematic explanatory diagram of a round bottom bottle.
1 ボトル 2 口栓部 3 上肩部 4 胴部 5 底部 1 bottle 2. Spout part 3 Upper shoulder 4 Torso 5 Bottom
Claims (1)
伸ブローしてボトルを成形した後、該ボトルの底部のみ
を20〜50℃の温水中または有機溶媒中に浸漬するこ
とを特徴とする飽和ポリエステル製ボトルの製造方法。1. A saturated polyester bottle characterized in that after a saturated polyester preform is stretch-blown to form a bottle, only the bottom of the bottle is immersed in warm water or an organic solvent at 20 to 50°C. manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8264591A JPH04314520A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Manufacture of bottle made of saturated polyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8264591A JPH04314520A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Manufacture of bottle made of saturated polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314520A true JPH04314520A (en) | 1992-11-05 |
Family
ID=13780169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8264591A Pending JPH04314520A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Manufacture of bottle made of saturated polyester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04314520A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999061220A1 (en) * | 1998-05-28 | 1999-12-02 | Eastman Chemical Company | Method and apparatus for increasing the rate of crystallization of thermoplastic articles |
| WO2014183791A1 (en) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Equipolymers Gmbh | Method of manufacturing a pet bottle with improved resistance to environmental stress cracking |
| WO2015090424A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Equipolymers Gmbh | Stress cracking resistant pet and manufacture thereof |
-
1991
- 1991-04-15 JP JP8264591A patent/JPH04314520A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999061220A1 (en) * | 1998-05-28 | 1999-12-02 | Eastman Chemical Company | Method and apparatus for increasing the rate of crystallization of thermoplastic articles |
| WO2014183791A1 (en) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Equipolymers Gmbh | Method of manufacturing a pet bottle with improved resistance to environmental stress cracking |
| WO2014183812A1 (en) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Equipolymers Gmbh | Method of manufacturing a pet bottle with improved resistance to environmental stress cracking |
| WO2015090424A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Equipolymers Gmbh | Stress cracking resistant pet and manufacture thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940006645B1 (en) | Blow molding | |
| JP2002518218A (en) | Multilayer polyester article containing phenylene (oxyacetic acid) residues and having good barrier properties against gas permeation | |
| JPH0584808A (en) | Saturated polyester bottle | |
| JP2868585B2 (en) | Method for manufacturing multilayer bottle | |
| JPH04314520A (en) | Manufacture of bottle made of saturated polyester | |
| JP2872351B2 (en) | Method for manufacturing multilayer bottle | |
| JPH04168148A (en) | Polyester resin composition and its use | |
| JP2005001164A (en) | Polyester resin bottle manufacturing method | |
| JP3762015B2 (en) | Polyester laminate and method for producing polyester multilayer bottle | |
| JPH106387A (en) | Polyester composition bottle and method for producing the same | |
| JP2807490B2 (en) | Multi-layer bottle, multi-layer preform and method for producing the same | |
| JPH04238017A (en) | Manufacture of saturated polyester bottle | |
| JP2741921B2 (en) | Hollow molded body | |
| JP3737302B2 (en) | New polyester pellets and method for producing polyester pellets | |
| JPH0691737A (en) | Method for manufacturing saturated polyester bottles | |
| JP3750951B2 (en) | Polyester composition bottle and method for producing the same | |
| JP3296629B2 (en) | How to reuse polyester bottles | |
| JPH04361027A (en) | Piece for forming bottle mouth plug part, bottle made of saturated polyester having said piece and proparation thereof | |
| JP3391872B2 (en) | Plastic square bottle manufacturing method | |
| JP2002249651A (en) | Bottle made of polyester composition and its manufacturing method | |
| JP2625205B2 (en) | Saturated polyester bottle and method for producing the same | |
| JPH1016934A (en) | Bottle made of saturated polyester composition and method for producing the same | |
| JP3889841B2 (en) | Polyester composition | |
| JPH06297550A (en) | Method for manufacturing saturated polyester bottles | |
| JPH10101051A (en) | Saturated polyester resin bottle and method for producing the same |