JPH04316675A - 抗菌防臭性羊毛繊維品およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐洗濯性に優れた抗菌
防臭性羊毛系繊維品およびその製法に関するものである
。

【０００２】

【従来の技術】近年、生活空間が密閉化され空調も人為
的に管理される傾向が強い。このような生活様式の変化
を背景に、臭いに対する反応も敏感になり、室内に置く
消臭剤や芳香剤が数多く出回つている。また、抗菌防臭
処理を施した衣料，寝具等も各種出回つており、衛生に
対する要求は高くなる一方である。

【０００３】上記衣料や寝具等に抗菌防臭処理を施す場
合、通常、抗菌防臭能を有する化合物（いわゆる抗菌防
臭加工剤）を溶かした処理液に、衣料等の素材となる繊
維品を含浸して乾燥させる方法が採られており、このよ
うな抗菌防臭加工剤として、２，４，４′−トリクロロ
−２′−ヒドロキシジフエニルエーテルや、シリコン系
第四級アンモニウム塩等が汎用されている。

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記２
，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフエニル
エーテルは、紫外線照射や次亜塩素酸ソーダ漂白により
抗菌効果が消失する欠点を有し、シリコン系第四級アン
モニウム塩は水分の分解によつて分解し、またこの化合
物による処理によつて繊維の黄変，蛍光白度の低下等の
ダメージを受けるという欠点を有する。

【０００４】これに対し、繊維に悪影響を及ぼすことな
く、しかも抗菌効果も比較的安定的な抗菌防臭剤として
、下記の一般式で表されるポリオキシアルキレン系第四
級アンモニウム塩が提案されている（特開昭６４−８５
３６７号公報）。

【０００５】

【化１】

【０００６】ただし、上記一般式において、Ｒ１　は炭
素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｒ２　およびＲ３　は炭素数１〜５のアルキル基を表し
、Ｒ′は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍは１ま
たは２を表し、ｎは１〜５の整数を表し、Ｘはアルキル
リン酸エステルイオンを表す。

【０００７】しかし、この化合物も水溶性であるため、
ドライクリーニングに耐える抗菌防臭処理を施すことは
できても、水による洗濯に対しては殆ど耐久性がない。 このため、この化合物によつて抗菌防臭処理のなされた
繊維品は、ドライクリーニングするしかなく、その改善
が望まれている。特に、最近、耐洗濯性に優れた羊毛系
繊維品が開発されており、従来はドライクリーニングに
限られていた羊毛製品を家庭で洗濯する機会が多くなり
、このような羊毛製品に耐洗濯性の抗菌防臭処理を施す
ことが強く求められている。

【０００８】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、水による洗濯に対しても耐久性ある抗菌防臭処
理のなされた羊毛系繊維品およびその製法の提供をその
目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、羊毛系繊維品の繊維表面に、抗菌防臭能
を有する非シリコン系第四級アンモニウムイオンが金属
イオンを介して配位状態で付与されている抗菌防臭性羊
毛系繊維品を第１の要旨とし、羊毛系繊維品を、抗菌防
臭能を有する非シリコン系第四級アンモニウム塩と金属
塩とを含有する処理液で処理することにより、繊維表面
に、非シリコン系第四級アンモニウムイオンを金属イオ
ンによつて配位させた状態で付与するようにした抗菌防
臭性羊毛繊維品の製法を第２の要旨とする。

【００１０】

【作用】すなわち、本発明者らは、羊毛系繊維品に、耐
洗濯性に優れた抗菌防臭処理を施す方法について、前述
のポリオキシアルキレン系第四級アンモニウム塩等の非
シリコン系第四級アンモニウム塩を中心にして研究を行
つた。その結果、上記非シリコン系第四級アンモニウム
塩に金属塩を加えて処理を行うようにすると、上記金属
塩の金属イオンを中心にして非シリコン系第四級アンモ
ニウムイオンが配位し、その状態で、さらに繊維表面の
アミノ基やカルボキシル基に配位結合するため、洗濯に
よつても容易に脱落しなくなることを見いだし、本発明
に到達した。

【００１１】つぎに、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明は、羊毛系繊維品を、抗菌防臭能を
有する非シリコン系第四級アンモニウム塩と金属塩で処
理したものである。

【００１３】上記羊毛系繊維品とは、１００％羊毛繊維
からなるスライバー，羊毛糸，羊毛繊維と絹繊維等の他
の繊維を混紡した混紡糸、あるいはこれらの糸からなる
織り生地，編み生地，羊毛糸と他の糸とを交織したもの
，交編したもの等をいう。

【００１４】上記抗菌防臭能を有する非シリコン系第四
級アンモニウム塩としては、下記の一般式で表されるポ
リオキシアルキレン系第四級アンモニウム塩が知られて
いる。

【００１５】

【化２】

【００１６】ただし、上記一般式において、Ｒ１　は炭
素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｒ２　およびＲ３　は炭素数１〜５のアルキル基を表し
、Ｒ′は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍは１ま
たは２を表し、ｎは１〜５の整数を表し、Ｘはアルキル
リン酸エステルイオンを表す。なお、このようなポリオ
キシアルキレン系第四級アンモニウム塩の市販品として
は、日華化学社製のニツカノンＲＢがあげられる。

【００１７】このような非シリコン系第四級アンモニウ
ム塩の使用量は、例えばニツカノンＲＢを用いる場合に
は、２％　ｏｗｆ（繊維品重量に対する重量割合、以下
同じ）以上、特に３％　ｏｗｆ以上に設定することが好
適である。２％　ｏｗｆ未満では、得られる処理品の抗
菌防臭効果がごく弱いものとなつてしまうからである。

【００１８】また、上記非シリコン系第四級アンモニウ
ム塩とともに用いる金属塩としては、銅，アルミニウム
，錫，鉄，クロム等の硫酸塩，酢酸塩，カリウム塩，ナ
トリウム塩等があげられ、単独で用いても２種以上を併
用してもよい。そして、具体的には、カリミヨウバン〔
ＫＡｌ（ＳＯ４　）２　・１２Ｈ２　Ｏ〕，硫酸第一鉄
〔ＦｅＳＯ４　〕，硫酸銅〔Ｃｕ２　ＳＯ４　〕，酢酸
第二クロム〔Ｃｒ（ＣＨ３　ＣＯ２　）３　〕，錫酸ナ
トリウム〔ＮａＳｎＯ３　・３Ｈ２　Ｏ〕等が用いられ
る。

【００１９】このような金属塩の使用量は、１％　ｏｗ
ｆ以上、特に３％ｏｗｆ以上に設定することが好適であ
る。金属塩の使用量を多くすればするほど得られる抗菌
防臭性の耐洗濯性が向上するが、過剰に使用しすぎると
、得られる繊維品の風合いが悪くなる傾向がみられる。 したがつて、その使用量は、６％　ｏｗｆ以下にする方
が好ましい。

【００２０】本発明では、上記非シリコン系第四級アン
モニウム塩と金属塩とを用い、例えばつぎのようにして
羊毛系繊維品に抗菌防臭処理を施すことができる。すな
わち、上記非シリコン系第四級アンモニウム塩と金属塩
とを所定割合で配合した水溶液（処理液）を調製し、こ
の処理液を、繊維品に染色液を供給するのと同様の要領
で、上記染色済羊毛系繊維品に付与したのち乾燥する。

【００２１】このようにして、抗菌防臭性羊毛系繊維品
を得ることができる。得られた羊毛系繊維品では、上記
非シリコン系第四級アンモニウム塩に由来する、抗菌防
臭能を有する非シリコン系第四級アンモニウムイオンが
、金属塩に由来する金属イオンに配位し、その状態でさ
らに羊毛繊維のアミノ基，カルボキシル基等に配位結合
する。このため、上記非シリコン系第四級アンモニウム
イオンが、水洗によつて容易に脱落するようなことがな
く、非常に耐洗濯性に優れた抗菌防臭性羊毛系繊維品と
なる。ただし、上記抗菌防臭性羊毛系繊維品を、所定の
条件下で水抽出操作にかけると、非シリコン系第四級ア
ンモニウム−金属原子の配位化合物を抽出することがで
きる。

【００２２】なお、上記処理における処理温度は、６０
℃以上、特に７０〜８０℃に設定することが好適であり
、処理時間は、１５〜３０分程度に設定することが好適
である。処理温度を、上記範囲よりも高温、例えば９０
℃以上にすると、金属イオンが、非シリコン系第四級ア
ンモニウムイオンよりも、繊維側のアミノ基，カルボキ
シル基等に配位して、非シリコン系第四級アンモニウム
イオンを結合させることができなくなるため、好ましく
ない。

【００２３】また、上記処理における乾燥条は、高周波
乾燥機や風乾による低温乾燥でも、熱風乾燥機を使用し
た高温乾燥でもかまわない。

【００２４】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００２５】

【実施例１〜１０，比較例１〜４】まず、羊毛スライバ
ーを、通常の梳毛紡績工程にかけて２／４８の梳毛糸と
したのち、通常のパツケージ染色を行つた。そして、染
色に用いたパツケージ染色機を利用し、ひき続いて下記
の表１〜表３に示す条件で抗菌防臭処理等を行つた。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】以上のようにして得られた各種の羊毛梳毛
糸について、同一編機で同一仕様の編地（組織：天竺，
カバーフアクター０．４１）に仕立てた。そして、これ
らの編地を、実用洗濯試験（ＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７
，１０３法）にかけて洗濯後の抗菌防臭効果を評価した
。また、参考として、実用ドライクリーニング試験（Ｊ
ＩＳ　　Ｌ　　０２１７，４０１法）にかけたのちの抗
菌防臭効果についても評価した。なお、抗菌防臭効果の
評価方法は、繊維製品衛生加工協議会で定めるシエーク
フラスコ法および菌数測定法に従つた。この２つの方法
について簡単に説明しておく。

【００３０】＜シエークフラスコ法＞約２００ｍｌのね
じ口キヤツプ付き三角フラスコに、所定の方法で調製し
たリン酸緩衝液を７０ｍｌ加えてオートクレーブで１２
１℃（１．０５ｋｇｆ　／ｃｍ２　）×１５分間の湿熱
滅菌を行い、その後常温に冷却する。一方、所定の方法
で肺炎かん菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ　ｐｎｅｕｍｏｂ
ｉａｅ）を培養し、菌数１．５〜３．０×１０５　個／
ｍｌの試験菌液を準備する。そして、前記滅菌済三角フ
ラスコに上記試験菌液を５ｍｌ加え、フラスコ内の菌数
が１〜２×１０４　個／ｍｌ程度になるようにする。そ
して、１ｃｍ×１ｃｍ程度に大きさに切断した試料を、
０．７５±０．０５ｇ秤量して、これを１検体として３
検体ずつ用意し、それぞれを上記三角フラスコ内に入れ
て所定の振とう機で１時間振とうし、振とう前後におけ
るフラスコ内の生菌数を測定する。この測定は、各フラ
スコ内から取り出した各液を１０倍に希釈して１０倍希
釈系列をつくり、その生菌数を測定することにより行う
。振とう前の生菌数を〔Ａ〕とし、振とう後の生菌数を
〔Ｂ〕とする。そして、〔Ａ〕の平均値〔Ａ０　〕と、
〔Ｂ〕の平均値〔Ｂ０　〕から、〔（Ａ０　−Ｂ０　）
／Ａ０　〕×１００（％）の式により、減菌率を求めて
抗菌防臭効果の指標とする。なお、繊維製品衛生加工協
議会では、上記減菌率が２６％よりも大きい値となる場
合には、加工効果の品質を保証するＳＥＫマークを、そ
の商品につけてもよいとしている。

【００３１】＜菌数測定法＞直径約２０ｍｍの円形また
は約１８ｍｍの正方形の試料片を約０．２ｇ採取し、こ
れを１検体として３検体ずつ用意する。そして、約３０
ｍｌ容のねじ口付きバイアル瓶に、各検体を入れ、オー
トクレーブで１２１℃（１．０５ｋｇｆ　／ｃｍ２　）
×１５分間の湿熱滅菌を行つたのち、黄色ぶどう状菌（
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ）を５〜３
０×１０５　個／ｍｌ含有する試験菌懸濁液を、各検体
である試験片上に０．２ｍｌずつ均一に接種する。そし
て、３５〜３７℃で１８時間インキユベーター内で静置
培養し、さらに、容器中に滅菌緩衝生理食塩液を２０ｍ
ｌ加え、手で振とうして試料片中の生菌を液中に分散さ
せる。この分散液を滅菌緩衝生理食塩液で希釈系列をつ
くり、つぎのそれぞれについて菌数測定を行う。なお、
生菌の菌数測定法は前記シエークフラスコ法とほぼ同様
である。そして、接種直後分散回収した無加工試料の生
菌数を〔Ａ〕とし、１８時間培養後分散回収した無加工
試料の生菌数を〔Ｂ〕とし、１８時間培養後分散回収し
た加工試料の生菌数を〔Ｃ〕とし、〔Ａ〕の平均値Ａ０
　と、〔Ｂ〕の平均値Ｂ０　と、〔Ｃ〕の平均値Ｃ０　
を求め、下記の式に従つて増減値差を計算する。

【００３２】 増減値差＝ｌｏｇ　（Ｂ０　／Ａ０　）−ｌｏｇ　（Ｃ
０　／Ａ０　）

【００３３】なお、繊維製品衛生加工協
議会では、上記増減値差が１．６％よりも大きい値とな
る場合には、加工効果の品質を保証するＳＥＫマークを
、その商品につけてもよいとしている。

【００３４】上記各試験法にもとづく抗菌防臭評価の結
果を下記の表４，表５に示す。

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】上記の結果から、実施例品はいずれも洗濯
に対し耐久性を示し、しかも条件によつては、繊維製品
衛生加工協議会に規定される品質基準にもパスするレベ
ルでの処理品となることがわかる。これに対し、比較例
品はいずれも洗濯耐久性が殆どない。

【００３８】

【発明の効果】以上のように、本発明は、羊毛系繊維品
に対し、非シリコン系第四級アンモニウム塩に金属塩を
加えて処理を行うことにより、繊維に抗菌防臭能を与え
るようにしたものである。したがつて、本発明によれば
、上記金属塩の金属イオンを中心にして非シリコン系第
四級アンモニウムイオンが配位し、その状態で、さらに
繊維表面のアミノ基やカルボキシル基に配位結合して繊
維表面から容易に脱落することがない。このため、本発
明の羊毛系繊維品は、優れた耐洗濯性抗菌防臭能を備え
、長期にわたつて衛生的に使用することができるのであ
り、肌着，スポーツウエア，寝装具等として最適なもの
となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　羊毛系繊維品の繊維表面に、抗菌防臭
   能を有する非シリコン系第四級アンモニウムイオンが金
   属イオンを介して配位状態で付与されていることを特徴
   とする抗菌防臭性羊毛系繊維品。
2. 【請求項２】　　羊毛系繊維品を、抗菌防臭能を有する
   非シリコン系第四級アンモニウム塩と金属塩とを含有す
   る処理液で処理することにより、繊維表面に、上記非シ
   リコン系第四級アンモニウムイオンを金属イオンによつ
   て配位させた状態で付与するようにしたことを特徴とす
   る抗菌防臭性羊毛繊維品の製法。