JPH04321692A - ボロジサリチル酸塩の製造方法 - Google Patents
ボロジサリチル酸塩の製造方法Info
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- JPH04321692A JPH04321692A JP8659791A JP8659791A JPH04321692A JP H04321692 A JPH04321692 A JP H04321692A JP 8659791 A JP8659791 A JP 8659791A JP 8659791 A JP8659791 A JP 8659791A JP H04321692 A JPH04321692 A JP H04321692A
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- organic solvent
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- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ボロジサリチル酸塩の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ボロジサリチル酸塩は、電解コンデンサ
用電解質、電子写真用トナーにおける電荷調整剤、防腐
剤、ゴムやプラスチツクの改質剤等として有用である。 従来、このようなボロジサリチル酸塩の製造方法として
は、水中でサリチル酸、ホウ素及び炭酸ナトリウムを煮
沸し、蒸発乾固してナトリウム塩を得、これを他の金属
塩と共に複分解して製造する方法が知られている（Ｈ．
Ｓｃｈａｅｆｅｒ， Ｚ．Ａｎｏｒｇ． Ａｌｌｇ．
Ｃｈｅｍ．， ２５０， ９６ （１９４２）； １
４２， ３７３ （１９２５））。しかし、この方法は
、サリチル酸には適用できるが、芳香核上にアルキル等
の置換基を有するサリチル酸を適用した場合、攪拌が困
難であつて、均一に反応を行なわせることができないう
えに、反応が完全に進行しない。
用電解質、電子写真用トナーにおける電荷調整剤、防腐
剤、ゴムやプラスチツクの改質剤等として有用である。 従来、このようなボロジサリチル酸塩の製造方法として
は、水中でサリチル酸、ホウ素及び炭酸ナトリウムを煮
沸し、蒸発乾固してナトリウム塩を得、これを他の金属
塩と共に複分解して製造する方法が知られている（Ｈ．
Ｓｃｈａｅｆｅｒ， Ｚ．Ａｎｏｒｇ． Ａｌｌｇ．
Ｃｈｅｍ．， ２５０， ９６ （１９４２）； １
４２， ３７３ （１９２５））。しかし、この方法は
、サリチル酸には適用できるが、芳香核上にアルキル等
の置換基を有するサリチル酸を適用した場合、攪拌が困
難であつて、均一に反応を行なわせることができないう
えに、反応が完全に進行しない。
【０００３】また、アルカリ水溶液にホウ酸を溶解させ
、これにサリチル酸を加えて反応させる方法も知られて
おり（Ｉ． Ｂａｓｓｅｔ ｅｔ ａｌ． Ｊ． ｉｎ
ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．４０， ９８７（１９７８））、
この方法を核置換基を有するサリチル酸に適用した例も
みられるが（特開平３−６３２８２号公報）、得られる
ボロジサリチル酸塩の純度が低い。
、これにサリチル酸を加えて反応させる方法も知られて
おり（Ｉ． Ｂａｓｓｅｔ ｅｔ ａｌ． Ｊ． ｉｎ
ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．４０， ９８７（１９７８））、
この方法を核置換基を有するサリチル酸に適用した例も
みられるが（特開平３−６３２８２号公報）、得られる
ボロジサリチル酸塩の純度が低い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ボロジサリ
チル酸塩の製造における上記した問題を解決するために
なされたものであつて、反応を実質的に均一な系にて行
なうことができ、しかも、高純度のボロジサリチル酸塩
を高収率にて得ることができ、特に、核置換基を有する
ボロジサリチル酸塩の製造に有利に適用し得る方法を提
供することを目的とする。
チル酸塩の製造における上記した問題を解決するために
なされたものであつて、反応を実質的に均一な系にて行
なうことができ、しかも、高純度のボロジサリチル酸塩
を高収率にて得ることができ、特に、核置換基を有する
ボロジサリチル酸塩の製造に有利に適用し得る方法を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００６】
【化１】
【０００７】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれ
ぞれ独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基又はア
リール基を示し、又は隣接する二つが相互に炭素環を形
成していてもよい。）で表わされるサリチル酸誘導体と
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、コバルト、
銅及びニツケルよりなる群から選ばれる少なくとも１種
の金属の炭酸塩又は塩基性炭酸塩と、ホウ酸とを、水不
溶性の第１の有機溶剤と、生成するボロジサリチル酸塩
を溶解する第２の有機溶剤との混合溶剤中にて反応させ
、その間、副生する水を反応系から連続的に除去するこ
とを特徴とするボロジサリチル酸塩の製造方法が提供さ
れる。
ぞれ独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基又はア
リール基を示し、又は隣接する二つが相互に炭素環を形
成していてもよい。）で表わされるサリチル酸誘導体と
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、コバルト、
銅及びニツケルよりなる群から選ばれる少なくとも１種
の金属の炭酸塩又は塩基性炭酸塩と、ホウ酸とを、水不
溶性の第１の有機溶剤と、生成するボロジサリチル酸塩
を溶解する第２の有機溶剤との混合溶剤中にて反応させ
、その間、副生する水を反応系から連続的に除去するこ
とを特徴とするボロジサリチル酸塩の製造方法が提供さ
れる。
【０００８】本発明の方法において用いるサリチル酸誘
導体は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、ここに、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素、アルキル基
、シクロアルキル基又はアリール基を示し、又は隣接す
る二つが相互に炭素環を形成していてもよい。アルキル
基は好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、具体
的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げ
ることができる。シクロアルキル基は好ましくは炭素数
５〜７を有し、例えば、シクロヘキシル基を挙げること
ができる。また、アリール基としては、例えば、フエニ
ル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジ
メチルベンジル基、フエネチル基や、トリル基のような
アルキル置換フエニル基等を挙げることができる。
導体は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、ここに、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素、アルキル基
、シクロアルキル基又はアリール基を示し、又は隣接す
る二つが相互に炭素環を形成していてもよい。アルキル
基は好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、具体
的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げ
ることができる。シクロアルキル基は好ましくは炭素数
５〜７を有し、例えば、シクロヘキシル基を挙げること
ができる。また、アリール基としては、例えば、フエニ
ル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジ
メチルベンジル基、フエネチル基や、トリル基のような
アルキル置換フエニル基等を挙げることができる。
【０００９】特に、本発明の方法は、芳香核上に置換基
を有するサリチル酸誘導体に有利に適用することができ
る。このような芳香核上に置換基を有するサリチル酸誘
導体として、例えば、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フエニ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３，５−ジ−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（α
，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）−５−フエニルサリチル酸、３−（α，α
−ジメチルベンジル）−５−フエニルサリチル酸、５，
５’−メチレンビスサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、３−ジフエニルメチルサリチル酸等を挙げ
ることができる。
を有するサリチル酸誘導体に有利に適用することができ
る。このような芳香核上に置換基を有するサリチル酸誘
導体として、例えば、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フエニ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３，５−ジ−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（α
，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）−５−フエニルサリチル酸、３−（α，α
−ジメチルベンジル）−５−フエニルサリチル酸、５，
５’−メチレンビスサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、３−ジフエニルメチルサリチル酸等を挙げ
ることができる。
【００１０】本発明の方法にれば、このようなサリチル
酸誘導体とアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、コ
バルト、銅及びニツケルよりなる群から選ばれる少なく
とも１種の金属の炭酸塩又は塩基性炭酸塩とホウ酸とを
上述したような混合溶剤中で加熱反応させることによつ
て、対応するボロジサリチル酸塩を得ることができる。 ここに、アルキル金属としては、例えば、カリウム、ナ
トリウム、リチウム等が好ましく、アルカリ土類金属と
しては、カルシウム、マグネシウム等が好ましい。従つ
て、炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸リチウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等が好ましく
用いられ、また、塩基性炭酸塩としては、例えば、塩基
性炭酸亜鉛、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸銅、塩基
性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸ニツケル等が好ましく
用いられる。
酸誘導体とアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、コ
バルト、銅及びニツケルよりなる群から選ばれる少なく
とも１種の金属の炭酸塩又は塩基性炭酸塩とホウ酸とを
上述したような混合溶剤中で加熱反応させることによつ
て、対応するボロジサリチル酸塩を得ることができる。 ここに、アルキル金属としては、例えば、カリウム、ナ
トリウム、リチウム等が好ましく、アルカリ土類金属と
しては、カルシウム、マグネシウム等が好ましい。従つ
て、炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸リチウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等が好ましく
用いられ、また、塩基性炭酸塩としては、例えば、塩基
性炭酸亜鉛、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸銅、塩基
性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸ニツケル等が好ましく
用いられる。
【００１１】本発明の方法において、水不溶性の第１の
有機溶剤とは、２５℃において、水の溶解度が０．５以
下である有機溶剤をいい、ここに、溶解度とは、溶剤１
００ｇに溶解する溶質のｇ数をいう。このような有機溶
剤としては、芳香族炭化水素が好ましく、例えば、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、メシチレン、核置換
ジフエニルアルカン等が好ましく用いられる。特に、沸
点が１５０℃以下であるものが好ましく用いられる。
有機溶剤とは、２５℃において、水の溶解度が０．５以
下である有機溶剤をいい、ここに、溶解度とは、溶剤１
００ｇに溶解する溶質のｇ数をいう。このような有機溶
剤としては、芳香族炭化水素が好ましく、例えば、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、メシチレン、核置換
ジフエニルアルカン等が好ましく用いられる。特に、沸
点が１５０℃以下であるものが好ましく用いられる。
【００１２】また、生成するボロジサリチル酸塩を溶解
する第２の有機溶剤とは、生成するボロジサリチル酸塩
の溶解度が１０以上の溶剤をいい、非環状脂肪族アミド
や炭素数３以上の脂肪族ケトンが好ましく用いられる。 前者の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ホルムアミド、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を、また、後者の具体例
としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン等
を挙げることができる。特に、沸点が８０℃以上である
ものが好ましく用いられる。また、ジメチルスルホキシ
ドも第２の有機溶剤として好ましく用いることができる
。
する第２の有機溶剤とは、生成するボロジサリチル酸塩
の溶解度が１０以上の溶剤をいい、非環状脂肪族アミド
や炭素数３以上の脂肪族ケトンが好ましく用いられる。 前者の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ホルムアミド、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を、また、後者の具体例
としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン等
を挙げることができる。特に、沸点が８０℃以上である
ものが好ましく用いられる。また、ジメチルスルホキシ
ドも第２の有機溶剤として好ましく用いることができる
。
【００１３】本発明の方法においては、このような水不
溶性の第１の有機溶剤１００重量部に対して、生成する
ボロジサリチル酸塩を溶解する第２の有機溶剤３０重量
部以下の混合物が反応溶剤として好ましく用いられる。 本発明の方法において、反応温度は、通常、５０〜１３
０℃の範囲であるが、好ましくは７０〜１２０℃の範囲
であり、この加熱下での反応の間に生成する水を連続し
て、例えば、蒸留によつて、反応系から除去する。通常
、ほぼ理論量の水を回収することができる。
溶性の第１の有機溶剤１００重量部に対して、生成する
ボロジサリチル酸塩を溶解する第２の有機溶剤３０重量
部以下の混合物が反応溶剤として好ましく用いられる。 本発明の方法において、反応温度は、通常、５０〜１３
０℃の範囲であるが、好ましくは７０〜１２０℃の範囲
であり、この加熱下での反応の間に生成する水を連続し
て、例えば、蒸留によつて、反応系から除去する。通常
、ほぼ理論量の水を回収することができる。
【００１４】前述した混合溶剤は、反応の当初から用い
てもよいが、必要に応じて、当初、水不溶性の有機溶剤
の存在下でのみ加熱下に反応を行なわせ、その後に前記
アミド系溶剤を加えて、反応を更に進行させてもよい。 このような本発明の方法によれば、サリチル酸誘導体と
アルカリ金属とホウ酸とのモル比が２：１．０〜１．１
：１．０〜１．５であるように原料物質を反応させるこ
とによつて、一般式（ＩＩ）
てもよいが、必要に応じて、当初、水不溶性の有機溶剤
の存在下でのみ加熱下に反応を行なわせ、その後に前記
アミド系溶剤を加えて、反応を更に進行させてもよい。 このような本発明の方法によれば、サリチル酸誘導体と
アルカリ金属とホウ酸とのモル比が２：１．０〜１．１
：１．０〜１．５であるように原料物質を反応させるこ
とによつて、一般式（ＩＩ）
【００１５】
【化２】
【００１６】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記
と同じであり、Ｍはアルカリ金属を示す。）で表わされ
るボロジサリチル酸塩を得ることができる。また、サリ
チル酸誘導体と前記アルカリ土類金属や亜鉛、コバルト
、銅、ニツケル等の２価金属とホウ酸とのモル比が４：
１．０〜１．１：２．０〜３．０であるように原料物質
を反応させることによつて、一般式（ＩＩＩ）
と同じであり、Ｍはアルカリ金属を示す。）で表わされ
るボロジサリチル酸塩を得ることができる。また、サリ
チル酸誘導体と前記アルカリ土類金属や亜鉛、コバルト
、銅、ニツケル等の２価金属とホウ酸とのモル比が４：
１．０〜１．１：２．０〜３．０であるように原料物質
を反応させることによつて、一般式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記
と同じであり、Ｍはアルカリ土類、亜鉛、コバルト、銅
又はニツケルを示す。）で表わされるボロジサリチル酸
塩を得ることができる。
と同じであり、Ｍはアルカリ土類、亜鉛、コバルト、銅
又はニツケルを示す。）で表わされるボロジサリチル酸
塩を得ることができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、反応系が実質的
に均一であつて、しかも、反応によつて副生する水を連
続的に反応系から除去するので、反応がボロジサリチル
酸塩の生成へ均一に進行し、目的とする高純度のボロジ
サリチル酸塩をほぼ定量的に与える。
に均一であつて、しかも、反応によつて副生する水を連
続的に反応系から除去するので、反応がボロジサリチル
酸塩の生成へ均一に進行し、目的とする高純度のボロジ
サリチル酸塩をほぼ定量的に与える。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ 滴下ろうと、攪拌棒、温度計及び蛇管式冷却器を経て接
続した水分離器を備えた３００ｍｌ容量四つ口フラスコ
に３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸１２．５２ｇ、塩
基性炭酸亜鉛１．４６ｇ及びホウ酸１．５０ｇを仕込み
、これにメチルエチルケトン１００ｍｌを加えて加熱し
た。内温が７０℃になつたとき、炭酸ガスの発生がみら
れた。そのまま、加熱を続け、水を留出させた。内温が
１００℃近くに達したとき、フラスコ内容物が塊状とな
つて、攪拌が困難になつたので、これに滴下ろうとから
ジメチルアセトアミド１０ｍｌを加えたところ、反応系
は均一な液状となり、攪拌を容易に行なうことができた
。還流温度でほぼ１時間反応させたとき、理論量の水１
．４ｍｌを回収し、その後、水の生成も認められなかつ
たので、反応を停止した。反応混合物を室温まで冷却し
たが、反応混合物は淡黄色の液状のままであつた。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ 滴下ろうと、攪拌棒、温度計及び蛇管式冷却器を経て接
続した水分離器を備えた３００ｍｌ容量四つ口フラスコ
に３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸１２．５２ｇ、塩
基性炭酸亜鉛１．４６ｇ及びホウ酸１．５０ｇを仕込み
、これにメチルエチルケトン１００ｍｌを加えて加熱し
た。内温が７０℃になつたとき、炭酸ガスの発生がみら
れた。そのまま、加熱を続け、水を留出させた。内温が
１００℃近くに達したとき、フラスコ内容物が塊状とな
つて、攪拌が困難になつたので、これに滴下ろうとから
ジメチルアセトアミド１０ｍｌを加えたところ、反応系
は均一な液状となり、攪拌を容易に行なうことができた
。還流温度でほぼ１時間反応させたとき、理論量の水１
．４ｍｌを回収し、その後、水の生成も認められなかつ
たので、反応を停止した。反応混合物を室温まで冷却し
たが、反応混合物は淡黄色の液状のままであつた。
【００２１】次いで、減圧下に溶剤を蒸発させて除去し
、最終的に９０℃で１５ｍｍＨｇまで減圧して、白色粉
末状の粗製のビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）
ホウ酸亜鉛塩を得た。この粗製品を水１００ｍｌにて洗
浄した後、再度、減圧乾燥して、精製品１４ｇを得た。 融点２５０℃以上。 元素分析値 Ｚｎ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ５．６
６５．６ ７．８ １．８
計算値 ６．０ ６６．７
７．４ ２．０ 実施例２ 実施例１と同じフラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸２５．０ｇ、炭酸ナトリウム２．６５ｇ及びホウ
酸３．１２ｇをトルエン１５０ｍｌ及びジメチルアセト
アミド１０ｍｌからなる混合溶剤と共に仕込み、攪拌下
に加熱した。 反応混合物は当初から均一な液状であつて、７０℃付近
から炭酸ガスの激しい発生が認められた。約２時間を要
して、最終的に１１３℃まで昇温した。この間にほぼ理
論量の水２．７ｍｌを回収した。
、最終的に９０℃で１５ｍｍＨｇまで減圧して、白色粉
末状の粗製のビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）
ホウ酸亜鉛塩を得た。この粗製品を水１００ｍｌにて洗
浄した後、再度、減圧乾燥して、精製品１４ｇを得た。 融点２５０℃以上。 元素分析値 Ｚｎ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ５．６
６５．６ ７．８ １．８
計算値 ６．０ ６６．７
７．４ ２．０ 実施例２ 実施例１と同じフラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸２５．０ｇ、炭酸ナトリウム２．６５ｇ及びホウ
酸３．１２ｇをトルエン１５０ｍｌ及びジメチルアセト
アミド１０ｍｌからなる混合溶剤と共に仕込み、攪拌下
に加熱した。 反応混合物は当初から均一な液状であつて、７０℃付近
から炭酸ガスの激しい発生が認められた。約２時間を要
して、最終的に１１３℃まで昇温した。この間にほぼ理
論量の水２．７ｍｌを回収した。
【００２２】次いで、減圧下に溶剤を蒸発させて除去し
、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸ナト
リウム塩２８．２ｇを得た。 元素分析値 Ｎａ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ４．１
６６．４ ７．８ １．９
計算値 ４．３ ６７．９
７．６ ２．０ このビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチル）ホウ酸ナトリウム塩８．０ｇに硫酸
亜鉛七結晶水塩４．３ｇを含む水６０ｍｌを加え、８０
℃で３０分間反応させた。得られたスラリーから固形物
を濾別し、水洗後、減圧下で乾燥させて、ビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸亜鉛塩８．１ｇを白
色粉末として得た。 実施例３ 実施例１と同じフラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸１２．０５ｇ、塩基性炭酸コバルト（コバルト含
有量４７．５％）１．５５ｇ及びホウ酸１．５０ｇを仕
込み、次いで、トルエン８０ｍｌ及びジメチルアセトア
ミド１０ｍｌからなる混合溶剤を仕込み、攪拌下に加熱
して反応させた。最終的に１１５℃まで昇温し、この間
に水１．５ｍｌを回収した。
、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸ナト
リウム塩２８．２ｇを得た。 元素分析値 Ｎａ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ４．１
６６．４ ７．８ １．９
計算値 ４．３ ６７．９
７．６ ２．０ このビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチル）ホウ酸ナトリウム塩８．０ｇに硫酸
亜鉛七結晶水塩４．３ｇを含む水６０ｍｌを加え、８０
℃で３０分間反応させた。得られたスラリーから固形物
を濾別し、水洗後、減圧下で乾燥させて、ビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸亜鉛塩８．１ｇを白
色粉末として得た。 実施例３ 実施例１と同じフラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸１２．０５ｇ、塩基性炭酸コバルト（コバルト含
有量４７．５％）１．５５ｇ及びホウ酸１．５０ｇを仕
込み、次いで、トルエン８０ｍｌ及びジメチルアセトア
ミド１０ｍｌからなる混合溶剤を仕込み、攪拌下に加熱
して反応させた。最終的に１１５℃まで昇温し、この間
に水１．５ｍｌを回収した。
【００２３】反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
、減圧下に溶剤を蒸発させて除去し、得られた粗製品を
減圧乾燥した後、再度、水洗、濾過、乾燥して、ビス（
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸コバルト塩１
５．０ｇを青紫色粉末として得た。融点２５０℃以上。 元素分析値 Ｃｏ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ４．９
６４．８ ８．０ １．８
計算値 ５．５ ６６．６
７．４ ２．０ 実施例４ 実施例１と同じフラスコに３−フエニルサリチル酸１０
．７１ｇ、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含有量５６．１％）１
．６０ｇ及びホウ酸１．５５ｇをトルエン８０ｍｌ及び
ジメチルアセトアミド１０ｍｌからなる混合溶剤と共に
仕込み、攪拌下に加熱して反応させた。最終的に１１３
℃まで昇温し、この間に水２．２ｍｌを回収した。
、減圧下に溶剤を蒸発させて除去し、得られた粗製品を
減圧乾燥した後、再度、水洗、濾過、乾燥して、ビス（
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸コバルト塩１
５．０ｇを青紫色粉末として得た。融点２５０℃以上。 元素分析値 Ｃｏ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ４．９
６４．８ ８．０ １．８
計算値 ５．５ ６６．６
７．４ ２．０ 実施例４ 実施例１と同じフラスコに３−フエニルサリチル酸１０
．７１ｇ、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含有量５６．１％）１
．６０ｇ及びホウ酸１．５５ｇをトルエン８０ｍｌ及び
ジメチルアセトアミド１０ｍｌからなる混合溶剤と共に
仕込み、攪拌下に加熱して反応させた。最終的に１１３
℃まで昇温し、この間に水２．２ｍｌを回収した。
【００２４】反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
、過剰の亜鉛を濾別した後、減圧下に溶剤を蒸発させて
除去し、やや脆いガラス状固体として粗製品を得た。 これを粗粉砕し、水約１００ｍｌで洗浄した後、減圧乾
燥して、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ
酸亜鉛塩１１．３ｇを白色粉末として得た。融点２３５
〜２５０℃。 元素分析値 Ｚｎ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ６．６
６５．０ ３．６ ２．１
計算値 ７．０ ６６．４
３．４ ２．３ 実施例５ 実施例１と同じフラスコに３−ジフエニルメチルサリチ
ル酸１２．２ｇ、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含有量５６．１
％）１．２８ｇ及びホウ酸１．２４ｇをトルエン８０ｍ
ｌ及びジメチルアセトアミド１０ｍｌからなる混合溶剤
と共に仕込み、攪拌下に加熱して反応させた。
、過剰の亜鉛を濾別した後、減圧下に溶剤を蒸発させて
除去し、やや脆いガラス状固体として粗製品を得た。 これを粗粉砕し、水約１００ｍｌで洗浄した後、減圧乾
燥して、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ
酸亜鉛塩１１．３ｇを白色粉末として得た。融点２３５
〜２５０℃。 元素分析値 Ｚｎ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ６．６
６５．０ ３．６ ２．１
計算値 ７．０ ６６．４
３．４ ２．３ 実施例５ 実施例１と同じフラスコに３−ジフエニルメチルサリチ
ル酸１２．２ｇ、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含有量５６．１
％）１．２８ｇ及びホウ酸１．２４ｇをトルエン８０ｍ
ｌ及びジメチルアセトアミド１０ｍｌからなる混合溶剤
と共に仕込み、攪拌下に加熱して反応させた。
【００２５】反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
、過剰の亜鉛を濾別した後、減圧下に溶剤を蒸発させて
除去し、淡褐色樹脂状固体として粗製品を得た。これを
粗粉砕し、水約１００ｍｌで洗浄した後、減圧乾燥して
、ビス（３−ジフエニルメチルサリチル）ホウ酸亜鉛塩
を淡褐色粉末として得た。融点１１７〜１２５℃。 元素分析値 Ｚｎ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ４．６
７３．７ ４．２ １．３
計算値 ５．０ ７４．１
４．０ １．７ 実施例６ 実施例１と同じフラスコに３−フエニルサリチル酸１０
．７１ｇ、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含有量５６．１％）１
．５３ｇ及びホウ酸１．７０ｇをメシチレン８０ｍｌ及
びメチルエチルケトン８ｍｌからなる混合溶剤と共に仕
込み、攪拌下に加熱して反応させた。７５℃付近から炭
酸ガスの発生が認められ、９０℃以上においても反応系
は均一なスラリー状であつて、攪拌は容易であつた。共
沸によつて、副生する水を反応系から除去しつつ反応さ
せて、２時間後には最高１３０℃まで昇温させた。この
間に水１．３ｍｌを回収した。
、過剰の亜鉛を濾別した後、減圧下に溶剤を蒸発させて
除去し、淡褐色樹脂状固体として粗製品を得た。これを
粗粉砕し、水約１００ｍｌで洗浄した後、減圧乾燥して
、ビス（３−ジフエニルメチルサリチル）ホウ酸亜鉛塩
を淡褐色粉末として得た。融点１１７〜１２５℃。 元素分析値 Ｚｎ
Ｃ Ｈ Ｂ
実測値 ４．６
７３．７ ４．２ １．３
計算値 ５．０ ７４．１
４．０ １．７ 実施例６ 実施例１と同じフラスコに３−フエニルサリチル酸１０
．７１ｇ、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含有量５６．１％）１
．５３ｇ及びホウ酸１．７０ｇをメシチレン８０ｍｌ及
びメチルエチルケトン８ｍｌからなる混合溶剤と共に仕
込み、攪拌下に加熱して反応させた。７５℃付近から炭
酸ガスの発生が認められ、９０℃以上においても反応系
は均一なスラリー状であつて、攪拌は容易であつた。共
沸によつて、副生する水を反応系から除去しつつ反応さ
せて、２時間後には最高１３０℃まで昇温させた。この
間に水１．３ｍｌを回収した。
【００２６】反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
、濾別して、溶剤に不溶性のケーキを取出し、減圧乾燥
させて、粗製品９．２ｇを得た。これを粗粉砕し、水約
７０ｍｌで洗浄した後、減圧乾燥して、ビス（３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸亜鉛塩８．０ｇを得た
。
、濾別して、溶剤に不溶性のケーキを取出し、減圧乾燥
させて、粗製品９．２ｇを得た。これを粗粉砕し、水約
７０ｍｌで洗浄した後、減圧乾燥して、ビス（３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル）ホウ酸亜鉛塩８．０ｇを得た
。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水
素、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を示
し、又は隣接する二つが相互に炭素環を形成していても
よい。）で表わされるサリチル酸誘導体と、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、亜鉛、コバルト、銅及びニツケ
ルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の炭酸
塩又は塩基性炭酸塩と、ホウ酸とを、水不溶性の第１の
有機溶剤と、生成するボロジサリチル酸塩を溶解する第
２の有機溶剤との混合溶剤中にて反応させ、その間、副
生する水を反応系から連続的に除去することを特徴とす
るボロジサリチル酸塩の製造方法。 - 【請求項２】第１の有機溶剤が沸点１５０℃以下の芳香
族炭化水素であることを特徴とする請求項１記載のボロ
ジサリチル酸塩の製造方法。 - 【請求項３】第２の有機溶剤が沸点８０℃以上の非環式
脂肪族アミド又は炭素数３以上の脂肪族ケトンであるこ
とを特徴とする請求項１記載のボロジサリチル酸塩の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8659791A JPH04321692A (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | ボロジサリチル酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8659791A JPH04321692A (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | ボロジサリチル酸塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321692A true JPH04321692A (ja) | 1992-11-11 |
Family
ID=13891420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8659791A Pending JPH04321692A (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | ボロジサリチル酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04321692A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111538A (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-27 | Central Glass Co Ltd | イオン性金属錯体の合成法 |
-
1991
- 1991-04-18 JP JP8659791A patent/JPH04321692A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111538A (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-27 | Central Glass Co Ltd | イオン性金属錯体の合成法 |
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