JPH04323233A - 発泡性フッ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は発泡性フッ素ゴム組成物
、特には耐熱性、耐候性、耐薬品性、難燃性、耐スチ−
ム性にすぐれており、スキン層をもつ独立気泡でシ−ル
性を有することからシ−ル材、クッション材、衝撃吸収
材などとして有用とされるフッ素ゴム発泡体を得るため
の発泡性フッ素ゴム組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】発泡体としては従来からウレタンフォ−
ムが代表的なものとして各方向に広く使用されているが
、これには耐熱性、耐薬品性に劣るという不利がある。 そのため、これについては耐熱性にすぐれたシリコ−ン
ゴム発泡体も市販されているが、これには殆んどの有機
溶剤に対して膨潤してしまうという不利がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、このゴム
発泡体についてはフッ素ゴム発泡体も提案されているが
、これには加工性、貯蔵安定性、発泡安定性などに問題
があるため、これについてはウレタンフォ−ムにフッ素
ゴム組成物溶液を含浸させるという方法も提案されてい
るが、この方法で得られる発泡体は連続気泡体でスキン
層もないために、シ−ル性がなく、したがってその使用
範囲が限定されるし、耐熱性、耐候性、耐薬品性、難燃
性も劣るという欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した発泡性フッ素ゴム組成物に関するものであり
、これはＡ）過酸化物架橋型フッ素ゴム組成物１００　
重量部、Ｂ）有機過酸化物　０．１〜１０重量部、Ｃ）
　有機発泡剤３〜２０重量部、Ｄ）酸化けい素系充填剤
１〜３０重量部とよりなることを特徴とするものである
。

【０００５】すなわち、本発明者らは独立気泡性でスキ
ン層を有することからシ−ル性を有し、各種物性も改善
されたフッ素ゴム発泡体を製造する方法について種々検
討した結果、これについてはこのフッ素ゴムを過酸化物
架橋型のものとしてこれに有機過酸化物と有機発泡剤お
よび酸化けい素系充填剤を添加してなる発泡性フッ素ゴ
ム組成物を用いて発泡体を製造すると、スキン層をもつ
独立気泡構造でシ−ル性をもつ発泡体が得られるし、こ
のようにして得られた発泡体が耐熱性、耐候性、耐薬品
性、難燃性、耐スチ−ム性のすぐれたものになるという
ことを見出し、この組成物における各成分の配合比、こ
の組成物からの発泡体の製造方法などについての研究を
進めて本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述す
る。

【０００６】

【作用】本発明は発泡性フッ素ゴム組成物に関するもの
であり、これは前記したように過酸化物架橋型フッ素ゴ
ム組成物に有機過酸化物、有機発泡剤および酸化けい素
系充填剤を配合してなるものである。

【０００７】本発明の発泡性フッ素ゴム組成物を構成す
るＡ）成分としてのフッ素ゴム組成物は過酸化物架橋型
のものとすることが必要とされることから、これはビニ
リデンフロライド、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフ
ルオロプロペン、トリフルオロエチレン、トルフルオロ
クロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフロ
ライド、パ−フルオロ（メチルビニルエ−テル）、パ−
フルオロ（プロピルビニルエ−テル）などの１種または
２種の弾性（共）重合体が例示されるが、これらのなか
ではビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロペンの
２元弾性共重合体と、ビニリデンフロライド−テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペンの三元弾性共
重合体が好ましいものとされる。

【０００８】また、本発明の発泡性フッ素ゴム組成物を
構成するＢ）成分としての有機過酸化物は上記したＡ）
成分としてのフッ素ゴム組成物を架橋させるためのもの
で、これにはジベンゾイルパ−オキサイド、ジクミルパ
−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ−オキサイド、ｔ−ブ
チルパ−オキシアセテ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシベン
ゾエ−ト、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルパ−オキシヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイルパ
−オキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）
３，３，５−トリメチルクロロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパ−オキシ）クロロヘキサン、シクロヘキ
サノンパ−オキサイド、メチルエチルケトンパ−オキサ
イド、１，６−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシカルボニル
オキシ）ヘキサン、ラウロイルパ−オキサイドなどが例
示される。

【０００９】この有機過酸化物の選定はその分解温度を
考慮して定める必要があるが、１種類だけでは発泡が安
定しない場合もあるので、これは２種類以上の添加とす
ることがよい。なお、この配合量は前記したＡ）成分と
してのフッ素ゴム組成物１００　重量部に対して０．１
　重量部未満では少なすぎて加硫が安定せず、１０重量
部より多くすると発泡が安定せず、得られるフッ素ゴム
発泡体の物性がわるくなるので０．１〜１０重量部の範
囲とすることが必要とされる。

【００１０】つぎに本発明の発泡性フッ素ゴム組成物を
構成するＣ）成分としての有機発泡剤としてはＮ，Ｎ’
−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、
ジニトロンペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、パラトルエン
スルホニルヒドラジッド、Ｐ，Ｐ’−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジッド、パラトルエンスルホニルセ
ミカルバジッド、トリヒドラジノトリアジンなどが例示
される。また、この有機発泡剤にその分解温度を調整す
るために尿素系、有機酸素、金属塩系の助剤を添加する
ことは任意とされるし、発泡助剤を含有させて発泡温度
の調整された有機発泡剤を用いてもよい。

【００１１】なお、この有機発泡剤の配合量は前記した
Ａ）成分としてのフッ素ゴム組成物１００　重量部に対
して１重量部未満では少なすぎて発泡が安定せず、３０
重量部より多くするとフッ素ゴム組成物に架橋阻害が発
生するようになるので、１〜３０重量部の範囲とする必
要があるが、この好ましい範囲は３〜２０重量部とされ
る。

【００１２】さらに本発明の発泡性フッ素ゴム組成物を
構成するＤ）成分としての酸化けい素系充填剤はこの組
成物の発泡および得られる発泡体におけるスキン層の安
定化を実現させるために添加されるものであるが、これ
は一般にホワイトカ−ボンと呼ばれている、粒径が１０
〜５０μｍ　の超微細でかさ高い白色粉末とすればよく
し、これには乾式系の無水けい酸が最適とされるが、こ
れはシランカップリング剤で処理したものであってもよ
い。

【００１３】また、この充填剤の配合量は上記したＡ）
成分としてのフッ素ゴム組成物１００　重量部に対して
１重量部未満では少なすぎて充分なスキン層の形成がで
きず、３０重量部より多くすると得られる発泡体の硬度
上昇が著しくなり、スポンジ本来の特性が損なわれるた
めに、１〜３０重量部の範囲とすることが必要とされる
が、この好ましい範囲は５〜２０重量部とされる。なお
、この充填剤についてはこれに従来公知のカ−ボンブラ
ック、アルミナ、クレ−、炭酸カルシウム、酸化チタン
、酸化鉄、ポリテトラフルオロエチレン粉末などを併用
してもよい。

【００１４】本発明の発泡性フッ素ゴム組成物は上記し
たＡ）〜Ｄ）成分の所定量を均一に混合することによっ
て得ることができるが、これにグリセリンのジアリルエ
−テル、トリアリルりん酸、アジピン酸ジアリル、ジア
リルメラミン、トリアリルイソシアヌレ−ト、トリアリ
ルイソシアネ−トなどを加硫助剤として添加してもよく
、さらには公知の受酸剤、可塑剤などを添加してもよい
。

【００１５】上記した本発明の発泡性フッ素ゴム組成物
からのフッ素ゴム発泡体の製造は、上記したＡ）〜Ｄ）
成分および必要に応じ添加される添加剤を二本ロ−ル、
ニ−ダ−などにより混練し、プレフォ−ムしたのち、プ
レス成形法または熱空気加硫（ＨＡＶ）　によってこの
組成物をその有機過酸化物および有機発泡剤が分解する
のに必要な温度まで加熱して硬化発泡させ、必要に応じ
さらに熱処理を行えばよく、これによれば目的とするフ
ッ素ゴム発泡を容易に得ることができるが、これは押出
成形としてもよい。

【００１６】このようにして得られたフッ素ゴム発泡体
はこのフッ素ゴム組成物が過酸化物架橋型のものであり
、有機過酸化物、有機発泡剤の存在下での加熱処理によ
り得られたものであるので、充分なスキン層をもつ独立
気泡のものとなるが、これはシ−ル性を有するものとな
るし、これはまた耐熱性、耐候性、耐薬品性、難燃性、
耐スチ−ル性もすぐれたものとなり、さらにはアミン系
、ポリオ−ル系のものに比べて貯蔵安定性もすぐれたも
のとなるので、自動車、航空機、電気・電子部品などに
おけるシ−ル材、クッション材、衝撃吸収材などとして
利用できるという有利性が与えられる。

【００１７】

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげる。 実施例１ 過酸化物架橋型のフッ素ゴム・ダイエルＧ８０１［　ダ
イキン工業（株）製商品名］１００　重量部に有機過酸
化物、・パ−ヘキサ２．５Ｂ［日本化成（株）製商品名
］３重量部、有機発泡剤・セルマイクＣＡＰ２５０［　
三協化成（株）製商品名］１０重量部、酸化けい素系充
填剤・アエロジルＲ−９７２　［日本アエロジル（株）
製商品名］５重量部および加硫助剤・ＴＡＩＣ［日本化
成（株）製商品名］４重量部を添加し、二本ロ−ルによ
り混練り後、９０℃×１．５　分で厚さ２ｍｍのプレフ
ォ−ムを作り、発泡倍率が３倍となるような枠内で１７
０　℃×１０分という条件でプレス成形したところ、後
記する表１に示した物性をもつフッ素ゴム発泡体が得ら
れた。

【００１８】実施例２ 過酸化物架橋型のフッ素ゴム・フロ−レルＦＣ−２２６
０　［住友３Ｍ　（株）製商品名］１００　重量部に有
機過酸化物・パ−ヘキサ２．５Ｂ（前出）３重量部、有
機発泡剤・セルマイクＣＡＰ２５０（前出）１０重量部
、酸化けい素系充填剤・アエロジルＲ−９７２　（前出
）５重量部、その他の充填剤ＭＴカ−ボン（粒径４０μ
ｍ　前後、表面積６５ｍ２／ｇ）４重量部および加硫助
剤・ＴＡＩＣ（前出）４重量部を添加し、二本ロ−ルに
より混練り後、９０℃×１．５　分で厚さ２ｍｍのプレ
フォ−ムを作り、１７０　℃×１０分という条件でプレ
ス成形したところ、発泡倍率３倍で良好なスキン層をも
ち、後記する表１に示した物性をもつフッ素ゴム発泡体
が得られた。

【００１９】実施例３ 過酸化物架橋型のフッ素ゴム・ダイエルＧ８０１（前出
）またはフロ−レルＦＣ−２２６０　（前出）１００　
重量部に、有機過酸化物・２，４−ジクロロベンゾイル
パ−オキサイド［日本化成（株）製］１重量部または０
．５　重量部、　有機発泡剤・セルマイクＣＡＰ２５０
（前出）１０重量部または５重量部、酸化けい素系充填
剤・アエロジルＲ−９７２　（前出）５重量部および加
硫助剤・ＴＡＩＣ（前出）４重量部を添加し、二本ロ−
ルで混練してから９０℃×１．５　分でプレフォ−ムを
作り、２００　℃×１０分という条件で熱空気加硫（Ｈ
ＡＶ）　したところ、後記する表１に示したような物性
をもつフッ素ゴム発泡体が得られた。

【００２０】実施例４ 過酸化物架橋型のフッ素ゴム・ダイエルＧ８０１（前出
）１００　重量部に、有機過酸化物・２，４−ジクロロ
ベンゾイルパ−オキサイド（前出）０．５　重量部とパ
−ヘキサ２．５Ｂ（前出）０．５　重量部、有機発泡剤
・セルマイクＣＡＰ２５０（前出）１０重量部、酸化け
い素系充填剤・アエロジルＲ−９７２　（前出）１０重
量部および加硫助剤・ＴＡＩＣ（前出）４重量部を添加
し、二本ロ−ルで混練したのち、９０℃×１．５　分で
プレフォ−ムを作り、２００　℃×１０分という条件で
熱空気加硫し、さらに２００　℃で８時間ポストキュア
−したところ、スキン層の充分な下記の表１に示したよ
うな物性をもつフッ素ゴム発泡体が得られた。

【００２１】

【表１】

【００２２】比較例１ ポリオ−ル加硫のフッ素ゴム・フロ−レルＦＣ−３００
９　［住友３Ｍ　（株）製商品名］１００　重量部に、
充填剤・ＭＴカ−ボン（前出）、受酸剤・酸化マグネシ
ウム［協和化学（株）］および加硫促進剤・水酸化カル
シウム［近江化学（株）］を各３重量部添加したのち、
これにさらに有機発泡剤・セルマイクＣＡＰ２５０（前
出）１０重量部を添加し、二本ロ−ルで混練し、これを
１７０　℃×１０分という条件でプレス成形してフッ素
ゴム発泡体を作ったが、この場合には良好な発泡体を得
ることができなかった。

【００２３】比較例２ 過酸化物架橋型のフッ素ゴム・ダイエルＧ８０１（前出
）１００　重量部に、有機過酸化物・パ−ヘキサ２．５
Ｂ（前出）１重量部、有機発泡剤・セルマイクＣＡＰ２
５０（前出）１重量部、酸化けい素系充填剤・アエロジ
ルＲ−９７２　（前出）５重量部および加硫助剤ＴＡＩ
Ｃ（前出）４重量部を配合し、１７０　℃×１０分とい
う条件でプレス成形してフッ素ゴム発泡体を作ったとこ
ろ、この場合には発泡剤が少量のためか、発泡の不均一
なものしか得られなかった。

【００２４】比較例３ 前記した実施例３における有機発泡剤・セルマイクＣＡ
Ｐ２５０　（前出）の配合量を３５重量部としてほかは
実施例３と同じ組成のフッ素ゴム組成物を作り、これに
ついて実施例３と同じ条件でＨＡＶ成形したところ、こ
の場合には有機発泡剤の配合量が過剰であるために加硫
阻害が起り、良好なフッ素ゴム発泡体を得ることができ
なかった。

【００２５】比較例４ 前記した実施例１〜４における酸化けい素系充填剤・ア
エロジルＲ−９７２　（前出）の配合量を０．５　重量
部としてほかは実施例１〜４と同様にしたフッ素ゴム組
成物を実施例１〜４と同様の方法で発泡させたところ、
得られた発泡体は発泡およびスキン層の形成が不安定な
ものとなり、この配合量を３５重量部としたときには得
られた発泡体が硬度上昇の著しいものとなり、本来のス
ポンジ性を失なうものとなった。

【００２６】比較例５ 実施例１〜４で得られたフッ素ゴム発泡体とシリコ−ン
ゴム発泡体とを、トルエン溶剤中に室温で３日間浸漬し
たところ、シリコ−ンゴム発泡体は室温１日の浸漬で著
しく膨潤したが、フッ素ゴム発泡体は室温３日後も殆ん
ど変化しなかった。

【００２７】

【発明の効果】本発明は発泡性フッ素ゴム組成物に関す
るものであり、これは前記したようにＡ）過酸化物架橋
型のフッ素ゴム組成物１００　重量部、Ｂ）有機過酸化
物０．１〜１０重量部、Ｃ）有機発泡剤３〜２０重量部
、Ｄ）酸化けい素系充填剤１〜３０重量部とよりなるこ
とを特徴とするものであるが、このものはフッ素ゴム組
成物が過酸化物架橋型のものとされているので、これを
有機過酸化物、有機発泡剤、酸化けい素充填剤の存在下
で加熱発泡させると、スキン層をもつ独立気泡構造でシ
−ル性をもった発泡体を形成し耐熱性、耐候性、耐薬品
性、難燃性、耐スチ−ム性のすぐれたものとなる。

【００２８】したがって、この発泡性フッ素ゴム組成物
から作られたフッ素ゴム発泡体は自動車、航空機、電気
、電子部品などにおけるシ−ル材、クッション材、衝撃
吸収材などとして利用できるという有利性が与えられる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）過酸化物架橋型フッ素ゴム組成物　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部、
   Ｂ）有機過酸化物　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
   １　〜１０重量部、Ｃ）有機発泡剤　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　３〜　　２０重量部、Ｄ）酸化けい素
   系充填剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　１〜　　３０重量部、より
   なることを特徴とする発泡性フッ素ゴム組成物。