JPH04323292A - 水性ウレタン系２液型接着剤及びその主剤としてのエマルジョン - Google Patents
水性ウレタン系２液型接着剤及びその主剤としてのエマルジョンInfo
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- JPH04323292A JPH04323292A JP3061365A JP6136591A JPH04323292A JP H04323292 A JPH04323292 A JP H04323292A JP 3061365 A JP3061365 A JP 3061365A JP 6136591 A JP6136591 A JP 6136591A JP H04323292 A JPH04323292 A JP H04323292A
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- Japan
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- reacting
- isocyanate group
- polyurethane
- polyisocyanate compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２液（主剤及び硬化剤
）を使用直前に混合するタイプの２液型接着剤に係わり
、詳しくは例えばポリエチレンフォーム（ＰＥＦ）等の
ポリオレフィン発泡体部材と、プラスチック部材や木質
部材との接着において、大きな初期接着力及び常態接着
力を発現する水性ウレタン系２液型接着剤に関する。
）を使用直前に混合するタイプの２液型接着剤に係わり
、詳しくは例えばポリエチレンフォーム（ＰＥＦ）等の
ポリオレフィン発泡体部材と、プラスチック部材や木質
部材との接着において、大きな初期接着力及び常態接着
力を発現する水性ウレタン系２液型接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
例えばポリオレフィン発泡体部材等の表皮材をプラスチ
ックや木質部材等の基材に水性接着剤を用いて接着する
場合、一般にアクリル系２液型接着剤が使用されており
、界面活性剤（乳化剤）を配合したアクリルエマルジョ
ンと硬化剤とからなる２液型接着剤を基材側に塗布し、
乾燥した後、予め加熱しておいた表皮材を貼り合わせて
圧着する等の方法が採られている。
例えばポリオレフィン発泡体部材等の表皮材をプラスチ
ックや木質部材等の基材に水性接着剤を用いて接着する
場合、一般にアクリル系２液型接着剤が使用されており
、界面活性剤（乳化剤）を配合したアクリルエマルジョ
ンと硬化剤とからなる２液型接着剤を基材側に塗布し、
乾燥した後、予め加熱しておいた表皮材を貼り合わせて
圧着する等の方法が採られている。
【０００３】しかしながら、上記方法には、アクリルエ
マルジョン中に含まれる界面活性剤（乳化剤）が可塑化
作用をし、その結果、初期接着時や常態後の熱時の接着
剤層の凝集力が小さく、凝集破壊が生じ易いという問題
があった。
マルジョン中に含まれる界面活性剤（乳化剤）が可塑化
作用をし、その結果、初期接着時や常態後の熱時の接着
剤層の凝集力が小さく、凝集破壊が生じ易いという問題
があった。
【０００４】このため、最近では、上記アクリルエマル
ジョンに代えて凝集力の大きい常温で固形のポリエステ
ルポリオールをポリイソシアネート化合物と反応させて
得た、分子末端に水酸基を有するポリエステルウレタン
であり、界面活性剤を分子構造内に含むポリウレタンエ
マルジョンを主剤とする２液型接着剤が開発され実用さ
れている。この接着剤の場合、常態においては勿論のこ
と、接着初期においても大きな凝集力を有するので、接
着剤層の凝集破壊は生じ難い。しかしながら、このタイ
プの接着剤は無極性のポリオレフィンに対する密着力が
小さいため、それとの間で界面剥離が生じ易く、強固な
接着を実現するためには基材表面をプライマーにて前処
理する必要があり作業が煩雑化するという問題があった
。
ジョンに代えて凝集力の大きい常温で固形のポリエステ
ルポリオールをポリイソシアネート化合物と反応させて
得た、分子末端に水酸基を有するポリエステルウレタン
であり、界面活性剤を分子構造内に含むポリウレタンエ
マルジョンを主剤とする２液型接着剤が開発され実用さ
れている。この接着剤の場合、常態においては勿論のこ
と、接着初期においても大きな凝集力を有するので、接
着剤層の凝集破壊は生じ難い。しかしながら、このタイ
プの接着剤は無極性のポリオレフィンに対する密着力が
小さいため、それとの間で界面剥離が生じ易く、強固な
接着を実現するためには基材表面をプライマーにて前処
理する必要があり作業が煩雑化するという問題があった
。
【０００５】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、ポリオレフィン発
泡体部材などに対して何ら前処理を必要とせず、しかも
初期接着力及び常態接着力がともに大きい水性ウレタン
系２液型接着剤、及び、その主剤となる硬化性エマルジ
ョンを提供するにある。
であって、その目的とするところは、ポリオレフィン発
泡体部材などに対して何ら前処理を必要とせず、しかも
初期接着力及び常態接着力がともに大きい水性ウレタン
系２液型接着剤、及び、その主剤となる硬化性エマルジ
ョンを提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る水性ウレタン系２液型接着剤は、常温で
固体の飽和ポリエステルポリオール（Ａ）、少なくとも
１個の親水基とイソシアネート基と反応し得る少なくと
も２個の官能基とを有する水溶性付与物質（Ｂ）、及び
、イソシアネート基と反応し得る少なくとも２個の活性
水素基を有する液状ポリクロロプレン（Ｃ）を、ポリイ
ソシアネート化合物（Ｄ）と反応させて得られる分子末
端に活性イソシアネート基を有するポリウレタン系反応
生成物と、ポリオール（Ｅ）とを反応させて得られる分
子末端に水酸基を有するポリウレタン化合物を、水中に
分散させて得られる主剤としてのエマルジョンと、硬化
剤としてのポリイソシアネート化合物とからなる。
の本発明に係る水性ウレタン系２液型接着剤は、常温で
固体の飽和ポリエステルポリオール（Ａ）、少なくとも
１個の親水基とイソシアネート基と反応し得る少なくと
も２個の官能基とを有する水溶性付与物質（Ｂ）、及び
、イソシアネート基と反応し得る少なくとも２個の活性
水素基を有する液状ポリクロロプレン（Ｃ）を、ポリイ
ソシアネート化合物（Ｄ）と反応させて得られる分子末
端に活性イソシアネート基を有するポリウレタン系反応
生成物と、ポリオール（Ｅ）とを反応させて得られる分
子末端に水酸基を有するポリウレタン化合物を、水中に
分散させて得られる主剤としてのエマルジョンと、硬化
剤としてのポリイソシアネート化合物とからなる。
【０００７】本発明における飽和ポリエステルポリオー
ル（Ａ）としては、ガラス転移点Ｔｇが比較的高く凝集
力の大きいもの、すなわち常温で固体のものであれば特
に制限されずに用いることができ、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等
のテレフタル酸系ポリエステル、ポリエチレンイソフタ
レート、ポリテトラメチレンイソフタレート等のイソフ
タル酸系ポリエステル等の芳香族ポリエステル；ポリエ
チレンオキサレート、ポリトリメチレンオキサレート、
ポリテトラメチレンオキサレート、ポリヘキサメチレン
オキサレート、ポリオクタメチレンオキサレート、ポリ
デカメチレンオキサレート、ポリイコサメチレンオキサ
レート、ポリイコサメチレンマロネート、ポリエチレン
スクシネート、ポリテトラメチレンスクシネート、ポリ
ヘキサメチレンスクシネート、ポリデカメチレンスクシ
ネート、ポリイコサメチレンスクシネート、ポリデカメ
チレングルタレート、ポリイコサメチレングルタレート
、ポリテトラメチレンアジペート、ポリヘキサメチレン
アジペート、ポリデカメチレンアジペート、ポリイコサ
メチレンアジペート、ポリヘキサメチレンピメレート、
ポリデカメチレンピメレート、ポリイコサメチレンピメ
レート、ポリエチレンスベレート、ポリヘキサメチレン
スベレート、ポリデカメチレンスベレート、ポリイコサ
メチレンスベレート、ポリヘキサメチレンアゼレート、
ポリデカメチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート
、ポリテトラメチレンセバケート、ポリペンタメチレン
セバケート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリデカ
メチレンセバケート、ポリイコサメチレンセバケート等
の直鎖脂肪族系ポリエステルが挙げられる。
ル（Ａ）としては、ガラス転移点Ｔｇが比較的高く凝集
力の大きいもの、すなわち常温で固体のものであれば特
に制限されずに用いることができ、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等
のテレフタル酸系ポリエステル、ポリエチレンイソフタ
レート、ポリテトラメチレンイソフタレート等のイソフ
タル酸系ポリエステル等の芳香族ポリエステル；ポリエ
チレンオキサレート、ポリトリメチレンオキサレート、
ポリテトラメチレンオキサレート、ポリヘキサメチレン
オキサレート、ポリオクタメチレンオキサレート、ポリ
デカメチレンオキサレート、ポリイコサメチレンオキサ
レート、ポリイコサメチレンマロネート、ポリエチレン
スクシネート、ポリテトラメチレンスクシネート、ポリ
ヘキサメチレンスクシネート、ポリデカメチレンスクシ
ネート、ポリイコサメチレンスクシネート、ポリデカメ
チレングルタレート、ポリイコサメチレングルタレート
、ポリテトラメチレンアジペート、ポリヘキサメチレン
アジペート、ポリデカメチレンアジペート、ポリイコサ
メチレンアジペート、ポリヘキサメチレンピメレート、
ポリデカメチレンピメレート、ポリイコサメチレンピメ
レート、ポリエチレンスベレート、ポリヘキサメチレン
スベレート、ポリデカメチレンスベレート、ポリイコサ
メチレンスベレート、ポリヘキサメチレンアゼレート、
ポリデカメチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート
、ポリテトラメチレンセバケート、ポリペンタメチレン
セバケート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリデカ
メチレンセバケート、ポリイコサメチレンセバケート等
の直鎖脂肪族系ポリエステルが挙げられる。
【０００８】本発明における水溶性付与物質（Ｂ）は、
イソシアネート基と反応し得る少なくとも２個の官能基
を末端又は側鎖に有し、且つ、生成するポリウレタン化
合物を水溶化するための−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＮａ、−
ＣＯＯＮＨ４、−ＳＯ３ Ｈ、−ＳＯ３ Ｎａ、−ＳＯ
３ ＮＨ４ 等の親水基を分子内に少なくとも１個有す
るものである。かかる水溶性付与物質の具体例としては
、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）の他
、下記の化１、化２に示すスルホン酸系や、化３、化４
、化５に示すカルボン酸系等のアニオン系水溶性付与物
質、及び、下記の化６、化７に示すカチオン系水溶性付
与物質などを挙げることができる。
イソシアネート基と反応し得る少なくとも２個の官能基
を末端又は側鎖に有し、且つ、生成するポリウレタン化
合物を水溶化するための−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＮａ、−
ＣＯＯＮＨ４、−ＳＯ３ Ｈ、−ＳＯ３ Ｎａ、−ＳＯ
３ ＮＨ４ 等の親水基を分子内に少なくとも１個有す
るものである。かかる水溶性付与物質の具体例としては
、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）の他
、下記の化１、化２に示すスルホン酸系や、化３、化４
、化５に示すカルボン酸系等のアニオン系水溶性付与物
質、及び、下記の化６、化７に示すカチオン系水溶性付
与物質などを挙げることができる。
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】本発明における液状ポリクロロプレン（Ｃ
）は、イソシアネート基と反応し得る少なくとも２個の
活性水素基（−ＯＨ、−ＮＨ２ 、＝ＮＨ、−ＣＯＯＨ
、−ＳＨなど）を有する常温で液体のポリクロロプレン
であり、ポリオレフィン発泡体部材などに対する密着力
向上のためにポリウレタン化合物の分子内に導入される
ものである。
）は、イソシアネート基と反応し得る少なくとも２個の
活性水素基（−ＯＨ、−ＮＨ２ 、＝ＮＨ、−ＣＯＯＨ
、−ＳＨなど）を有する常温で液体のポリクロロプレン
であり、ポリオレフィン発泡体部材などに対する密着力
向上のためにポリウレタン化合物の分子内に導入される
ものである。
【００１７】本発明におけるポリイソシアネート化合物
（Ｄ）は、上記３成分、すなわち飽和ポリエステルポリ
オール（Ａ）、水溶性付与物質（Ｂ）及び液状ポリクロ
ロプレン（Ｃ）を反応させて両端にイソシアネート基を
有するポリウレタン系反応生成物を得るための架橋剤で
ある。かかるポリイソシアネート化合物としては、ヘキ
サメチレンジイソシアネートモノマー（ＨＤＩ）、ジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートモノマー（
ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネートモノマー（ＴＤＩ
）、イソホロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）
、ｍ−キシリレンジイソシアネートモノマー（ＸＤＩ）
等の脂肪族又は芳香族ジイソシアネート化合物及びこれ
らの水添ジイソシアネート化合物の他、ＨＤＩのトリメ
チロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト３量体やイソシア
ヌレート３量体等のＨＤＩ誘導体、クルードＭＤＩ等の
ＭＤＩ誘導体、ＴＤＩのＴＭＰアダクト３量体やイソシ
アヌレート３量体等のＴＤＩ誘導体、ＩＰＤＡのＴＭＰ
アダクト３量体やイソシアヌレート３量体等のＩＰＤＡ
誘導体、ＸＤＩのＴＭＰアダクト３量体やイソシアヌレ
ート３量体等のＸＤＩ誘導体が例示される。また、上市
品としては、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）チ
オホスフェート（バイエル社製、商品名「デスモジュー
ルＲＦ」）が挙げられる。
（Ｄ）は、上記３成分、すなわち飽和ポリエステルポリ
オール（Ａ）、水溶性付与物質（Ｂ）及び液状ポリクロ
ロプレン（Ｃ）を反応させて両端にイソシアネート基を
有するポリウレタン系反応生成物を得るための架橋剤で
ある。かかるポリイソシアネート化合物としては、ヘキ
サメチレンジイソシアネートモノマー（ＨＤＩ）、ジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートモノマー（
ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネートモノマー（ＴＤＩ
）、イソホロンジイソシアネートモノマー（ＩＰＤＩ）
、ｍ−キシリレンジイソシアネートモノマー（ＸＤＩ）
等の脂肪族又は芳香族ジイソシアネート化合物及びこれ
らの水添ジイソシアネート化合物の他、ＨＤＩのトリメ
チロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト３量体やイソシア
ヌレート３量体等のＨＤＩ誘導体、クルードＭＤＩ等の
ＭＤＩ誘導体、ＴＤＩのＴＭＰアダクト３量体やイソシ
アヌレート３量体等のＴＤＩ誘導体、ＩＰＤＡのＴＭＰ
アダクト３量体やイソシアヌレート３量体等のＩＰＤＡ
誘導体、ＸＤＩのＴＭＰアダクト３量体やイソシアヌレ
ート３量体等のＸＤＩ誘導体が例示される。また、上市
品としては、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）チ
オホスフェート（バイエル社製、商品名「デスモジュー
ルＲＦ」）が挙げられる。
【００１８】本発明におけるポリオール（Ｅ）は、上記
ポリウレタン系反応生成物の末端にあるイソシアネート
基を水酸基に変換して、硬化剤（ポリイソシアネート化
合物）によりウレタン結合を介して架橋硬化可能にする
ためのものである。かかるポリオールの好適な具体例と
しては、モノエチレングリコール、モノプロピレングリ
コール、モノエタノールアミン、ブタンジオール等の低
分子量化合物が挙げられる。
ポリウレタン系反応生成物の末端にあるイソシアネート
基を水酸基に変換して、硬化剤（ポリイソシアネート化
合物）によりウレタン結合を介して架橋硬化可能にする
ためのものである。かかるポリオールの好適な具体例と
しては、モノエチレングリコール、モノプロピレングリ
コール、モノエタノールアミン、ブタンジオール等の低
分子量化合物が挙げられる。
【００１９】本発明における硬化剤としてのポリイソシ
アネート化合物としては、水中で架橋硬化させ得るもの
でなければならず、前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ
）として挙げたポリイソシアネート化合物及びその誘導
体であり、水溶性のものが挙げられる。上市品としては
バイエル社の「デスモジュールＤＡ」（商品名）が挙げ
られる。
アネート化合物としては、水中で架橋硬化させ得るもの
でなければならず、前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ
）として挙げたポリイソシアネート化合物及びその誘導
体であり、水溶性のものが挙げられる。上市品としては
バイエル社の「デスモジュールＤＡ」（商品名）が挙げ
られる。
【００２０】なお、上記成分に加えて、必要に応じて主
剤にエマルジョン安定剤を、また主剤又は硬化剤に粘着
性付与剤などを配合するようにしてもよい。
剤にエマルジョン安定剤を、また主剤又は硬化剤に粘着
性付与剤などを配合するようにしてもよい。
【００２１】上記ポリウレタン化合物は、分子内に、大
きな凝集力を有する常温で固体のポリエステル成分と、
ＰＥＦ等に対して大きな接着力を有する液状ポリクロロ
プレン成分とを有する。このため、これを主剤とする本
発明に係る接着剤は、被着体の少なくとも一方がポリオ
レフィン発泡体部材である場合に用いて特に好適である
。
きな凝集力を有する常温で固体のポリエステル成分と、
ＰＥＦ等に対して大きな接着力を有する液状ポリクロロ
プレン成分とを有する。このため、これを主剤とする本
発明に係る接着剤は、被着体の少なくとも一方がポリオ
レフィン発泡体部材である場合に用いて特に好適である
。
【００２２】本発明に係る２液型接着剤の主剤としての
エマルジョンは、例えば次に示すステップ■〜■からな
る方法により製造される。 〔ステップ■〕常温において固形の飽和ポリエステルポ
リオール（Ａ）及び液状ポリクロロプレン（Ｃ）を、加
熱手段及び還流器を備える反応器内で、アセトン、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）、キシレン等の有機溶剤に溶
かす。 〔ステップ■〕水溶性付与物質（Ｂ）をステップ■で得
た有機溶液に投入し、ウレタン生成温度（約８０°Ｃ）
まで昇温保持する。 〔ステップ■〕ポリイソシアネート化合物（Ｄ）をステ
ップ■で得た液に投入し、８〜１２時間、攪拌しながら
反応させて分子末端に活性イソシアネート基を有するポ
リウレタン系反応生成物を得る。なお、ステップ■の有
機溶剤としてアセトンのような還流温度がウレタン生成
温度より低いものを用いる場合は、ウレタン生成温度ま
で反応系を昇温できないので、アミン類や有機錫化合物
等の触媒を加える必要がある。 〔ステップ■〕ポリオール（Ｅ）をステップ■で得たポ
リウレタン系反応生成物の溶融液に加え、８〜１２時間
攪拌しながら反応させ、ポリウレタン系反応生成物の末
端イソシアネート基を末端水酸基に変換する。なお、こ
の際、未反応の上記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）中
のイソシアネート基についても変換されるよう予めポリ
オール（Ｅ）の添加量を加減する。 〔ステップ■〕アルカリ水溶液に、ステップ■で得た両
端に水酸基を有するポリウレタン系化合物を投入し、ホ
モミキサーにて乳化させる。 〔ステップ■〕反応器内を加温減圧して、ステップ■で
得たエマルジョンから有機溶剤を溜去する。
エマルジョンは、例えば次に示すステップ■〜■からな
る方法により製造される。 〔ステップ■〕常温において固形の飽和ポリエステルポ
リオール（Ａ）及び液状ポリクロロプレン（Ｃ）を、加
熱手段及び還流器を備える反応器内で、アセトン、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）、キシレン等の有機溶剤に溶
かす。 〔ステップ■〕水溶性付与物質（Ｂ）をステップ■で得
た有機溶液に投入し、ウレタン生成温度（約８０°Ｃ）
まで昇温保持する。 〔ステップ■〕ポリイソシアネート化合物（Ｄ）をステ
ップ■で得た液に投入し、８〜１２時間、攪拌しながら
反応させて分子末端に活性イソシアネート基を有するポ
リウレタン系反応生成物を得る。なお、ステップ■の有
機溶剤としてアセトンのような還流温度がウレタン生成
温度より低いものを用いる場合は、ウレタン生成温度ま
で反応系を昇温できないので、アミン類や有機錫化合物
等の触媒を加える必要がある。 〔ステップ■〕ポリオール（Ｅ）をステップ■で得たポ
リウレタン系反応生成物の溶融液に加え、８〜１２時間
攪拌しながら反応させ、ポリウレタン系反応生成物の末
端イソシアネート基を末端水酸基に変換する。なお、こ
の際、未反応の上記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）中
のイソシアネート基についても変換されるよう予めポリ
オール（Ｅ）の添加量を加減する。 〔ステップ■〕アルカリ水溶液に、ステップ■で得た両
端に水酸基を有するポリウレタン系化合物を投入し、ホ
モミキサーにて乳化させる。 〔ステップ■〕反応器内を加温減圧して、ステップ■で
得たエマルジョンから有機溶剤を溜去する。
【００２３】本発明におけるポリオール（Ｅ）として例
えばジオールを使用する場合、ジオールに対してポリイ
ソシアネート化合物（Ｄ）を理論量の１．１〜１．３倍
量使用することが好ましい。例えば、ポリイソシアネー
ト化合物（Ｄ）としてジイソシアネートを使用する場合
は、ジオール１モルに対してジイソシアネート２．２〜
２．６モル使用することが好ましい。これは、イソシア
ネート基が水分との反応に消費されること、及び、イソ
シアネート基が１００％活性でないことなどによるもの
である。ただし、ジオールとしてエチレングリコールを
使用する場合は、高分子量化によるゲル化防止のために
ジイソシアネートを理論量の２倍以上使用することが好
ましく、またモノエタノールアミンを使用する場合は、
残存アミノ基によるポットライフの短命化を防止するべ
く、予め−ＮＣＯ％を実際に測定してアミノ基が残存し
ないように理論量だけ使用することが好ましい。
えばジオールを使用する場合、ジオールに対してポリイ
ソシアネート化合物（Ｄ）を理論量の１．１〜１．３倍
量使用することが好ましい。例えば、ポリイソシアネー
ト化合物（Ｄ）としてジイソシアネートを使用する場合
は、ジオール１モルに対してジイソシアネート２．２〜
２．６モル使用することが好ましい。これは、イソシア
ネート基が水分との反応に消費されること、及び、イソ
シアネート基が１００％活性でないことなどによるもの
である。ただし、ジオールとしてエチレングリコールを
使用する場合は、高分子量化によるゲル化防止のために
ジイソシアネートを理論量の２倍以上使用することが好
ましく、またモノエタノールアミンを使用する場合は、
残存アミノ基によるポットライフの短命化を防止するべ
く、予め−ＮＣＯ％を実際に測定してアミノ基が残存し
ないように理論量だけ使用することが好ましい。
【００２４】上記本発明における主剤の製造方法は一例
を示したものであり、上記製造方法以外の方法によって
製造されたものを排除する趣旨でないことは勿論である
。
を示したものであり、上記製造方法以外の方法によって
製造されたものを排除する趣旨でないことは勿論である
。
【００２５】以上のようにして得た主剤を、使用の際に
硬化剤と攪拌混合して接着剤とし、これを被着体に塗布
し、常温または加熱硬化させれば、強固な接着が実現さ
れる。
硬化剤と攪拌混合して接着剤とし、これを被着体に塗布
し、常温または加熱硬化させれば、強固な接着が実現さ
れる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。 （１）実施例１〜３及び比較例１〜４
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。 （１）実施例１〜３及び比較例１〜４
【００２７】ポリエステルポリオール及び液状ポリクロ
ロプレンを、加熱手段及び還流器を備える反応器内で、
ＭＥＫに溶かした後、さらに２，２’−ジメチロールプ
ロピオン酸を投入して８０°Ｃまで昇温保持した。次い
で、ジイソシアネート化合物を加えて１０時間反応させ
た後、さらにエチレングリコールを加えて１０時間反応
させた。この反応液を、トリエチルアミンの水溶液に投
入して、ホモミキサー（１３０００ｒｐｍ）にて３０分
間攪拌混合して乳化させ、乳化後、ＭＥＫを減圧除去し
た。表１に各原料の使用量（単位：グラム）を示す。な
お、表１中のポリエステルＡは常温で固体の硬質ポリエ
ステル（ヒュルズ社製、商品名「Ｄｙｎａｃａｌｌ７１
５０」）であり、ポリエステルＢは常温で液体の軟質ポ
リエステル（アデカアーガス社製、商品名「アデカニュ
ーエースＦ７−６７）であり、また液状クロロプレンは
電気化学工業社製の「デンカクロロプレンＦＨ００５」
（商品コード、分子中に２個の水酸基を有する）である
。
ロプレンを、加熱手段及び還流器を備える反応器内で、
ＭＥＫに溶かした後、さらに２，２’−ジメチロールプ
ロピオン酸を投入して８０°Ｃまで昇温保持した。次い
で、ジイソシアネート化合物を加えて１０時間反応させ
た後、さらにエチレングリコールを加えて１０時間反応
させた。この反応液を、トリエチルアミンの水溶液に投
入して、ホモミキサー（１３０００ｒｐｍ）にて３０分
間攪拌混合して乳化させ、乳化後、ＭＥＫを減圧除去し
た。表１に各原料の使用量（単位：グラム）を示す。な
お、表１中のポリエステルＡは常温で固体の硬質ポリエ
ステル（ヒュルズ社製、商品名「Ｄｙｎａｃａｌｌ７１
５０」）であり、ポリエステルＢは常温で液体の軟質ポ
リエステル（アデカアーガス社製、商品名「アデカニュ
ーエースＦ７−６７）であり、また液状クロロプレンは
電気化学工業社製の「デンカクロロプレンＦＨ００５」
（商品コード、分子中に２個の水酸基を有する）である
。
【００２８】
【表１】
【００２９】（２）接着力の評価試験
実施例１〜３及び比較例１〜４で得た各主剤１００重量
部に対して、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（
バイエル社製、商品名「デスモジュールＤＡ」）１０重
量部を加えて、攪拌混合して７種の２液型接着剤を調製
し、下記の試験方法により初期接着力及び常態接着力を
測定した。すなわち、各接着剤を剛性基材（三井木材社
製木質繊維ボード、１００×１００ｍｍ寸法）に塗布量
１００ｇ／ｍ２ でスプレー塗布した後、８０°Ｃで５
分間乾燥した。この剛性基材の塗布面側に、１４０°Ｃ
で４分間加熱しておいた表皮材（東レ社製ＰＥＦ、商品
名「ＰＰＸ」、１００×１００ｍｍ寸法）を貼り合わせ
て、０．５Ｋｇ／ｃｍ２ の圧着力で１０秒間圧着して
サンプル１〜３及び比較サンプル１〜４を得た。次いで
、各サンプルを２５ｍｍ巾に切断して４個の試験片とし
、それぞれを巾方向に１０ｍｍだけ剥離させた後、引張
り試験機に取付け、２００ｍｍ／分の速度で１８０°剥
離して剥離強度（Ｋｇ／２５ｍｍ）を求め、４個の試験
片についての平均を算出して接着力とした。結果を表２
に示す。
部に対して、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（
バイエル社製、商品名「デスモジュールＤＡ」）１０重
量部を加えて、攪拌混合して７種の２液型接着剤を調製
し、下記の試験方法により初期接着力及び常態接着力を
測定した。すなわち、各接着剤を剛性基材（三井木材社
製木質繊維ボード、１００×１００ｍｍ寸法）に塗布量
１００ｇ／ｍ２ でスプレー塗布した後、８０°Ｃで５
分間乾燥した。この剛性基材の塗布面側に、１４０°Ｃ
で４分間加熱しておいた表皮材（東レ社製ＰＥＦ、商品
名「ＰＰＸ」、１００×１００ｍｍ寸法）を貼り合わせ
て、０．５Ｋｇ／ｃｍ２ の圧着力で１０秒間圧着して
サンプル１〜３及び比較サンプル１〜４を得た。次いで
、各サンプルを２５ｍｍ巾に切断して４個の試験片とし
、それぞれを巾方向に１０ｍｍだけ剥離させた後、引張
り試験機に取付け、２００ｍｍ／分の速度で１８０°剥
離して剥離強度（Ｋｇ／２５ｍｍ）を求め、４個の試験
片についての平均を算出して接着力とした。結果を表２
に示す。
【００３０】表２中、初期接着力は、圧着後、室温で１
０分間放置した後測定した結果を示し、常態接着力は、
圧着後、室温で１日放置した後測定した結果を示す。ま
た、同表中、ＭＢは表皮材が破壊したことを示し（Ｍａ
ｔｅｒｉａｌ Ｂｒｅａｋ）、ＣＦは接着剤層が破壊し
たことを示し（Ｃｏｈｅｓｉｖｅ Ｆａｉｌｕｒｅ）、
またＡＦは表皮材と接着剤層間の界面において破壊した
ことを示す（Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｆａｉｌｕｒｅ）。
０分間放置した後測定した結果を示し、常態接着力は、
圧着後、室温で１日放置した後測定した結果を示す。ま
た、同表中、ＭＢは表皮材が破壊したことを示し（Ｍａ
ｔｅｒｉａｌ Ｂｒｅａｋ）、ＣＦは接着剤層が破壊し
たことを示し（Ｃｏｈｅｓｉｖｅ Ｆａｉｌｕｒｅ）、
またＡＦは表皮材と接着剤層間の界面において破壊した
ことを示す（Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｆａｉｌｕｒｅ）。
【００３１】
【表２】
【００３２】表２より、本発明に係る接着剤（サンプル
１〜３）の場合、いずれも表皮剤が破壊していることか
ら、初期接着力及び常態接着力ともに大きいことが分か
る。これに対して、常温で液体の飽和ポリエステルポリ
オールを使用した接着剤（比較サンプル１）は常態接着
力は大きいものの初期接着力試験において凝集破壊を生
じており、液状ポリクロロプレンを使用しなかった接着
剤（比較サンプル２及び３）は初期接着力及び常態接着
力試験いずれにおいても界面剥離を生じており、また飽
和ポリエステルポリオールを使用しなかった接着剤（比
較サンプル４）は初期接着力試験において凝集破壊を生
じており、いずれも少なくとも初期接着力に問題がある
ことが分かる。
１〜３）の場合、いずれも表皮剤が破壊していることか
ら、初期接着力及び常態接着力ともに大きいことが分か
る。これに対して、常温で液体の飽和ポリエステルポリ
オールを使用した接着剤（比較サンプル１）は常態接着
力は大きいものの初期接着力試験において凝集破壊を生
じており、液状ポリクロロプレンを使用しなかった接着
剤（比較サンプル２及び３）は初期接着力及び常態接着
力試験いずれにおいても界面剥離を生じており、また飽
和ポリエステルポリオールを使用しなかった接着剤（比
較サンプル４）は初期接着力試験において凝集破壊を生
じており、いずれも少なくとも初期接着力に問題がある
ことが分かる。
【００３３】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る水性ウレタン系２液型接着剤は、ポリオレフィン発
泡体部材等の被着体に対して何ら前処理を必要とせず、
しかも初期接着及び常態接着のいずれにおいても大きな
接着力を有するなど、本発明は優れた特有の効果を奏す
る。
係る水性ウレタン系２液型接着剤は、ポリオレフィン発
泡体部材等の被着体に対して何ら前処理を必要とせず、
しかも初期接着及び常態接着のいずれにおいても大きな
接着力を有するなど、本発明は優れた特有の効果を奏す
る。
Claims (3)
- 【請求項１】常温で固体の飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）、少なくとも１個の親水基とイソシアネート基と
反応し得る少なくとも２個の官能基とを有する水溶性付
与物質（Ｂ）、及び、イソシアネート基と反応し得る少
なくとも２個の活性水素基を有する液状ポリクロロプレ
ン（Ｃ）を、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と反応さ
せて得られる分子末端に活性イソシアネート基を有する
ポリウレタン系反応生成物と、ポリオール（Ｅ）とを反
応させて得られる分子末端に水酸基を有するポリウレタ
ン化合物を、水中に分散させて得られる主剤としてのエ
マルジョンと、硬化剤としてのポリイソシアネート化合
物とからなる水性ウレタン系２液型接着剤。 - 【請求項２】常温で固体の飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）、少なくとも１個の親水基とイソシアネート基と
反応し得る少なくとも２個の官能基とを有する水溶性付
与物質（Ｂ）、及び、イソシアネート基と反応し得る少
なくとも２個の活性水素基を有する液状ポリクロロプレ
ン（Ｃ）を、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と反応さ
せて得られる分子末端に活性イソシアネート基を有する
ポリウレタン系反応生成物と、ポリオール（Ｅ）とを反
応させて得られる分子末端に水酸基を有するポリウレタ
ン化合物を、水中に分散させて得られる主剤としてのエ
マルジョンと、硬化剤としてのポリイソシアネート化合
物とからなり、被着体の少なくとも一方がポリオレフィ
ン発泡体部材である請求項１記載の水性ウレタン系２液
型接着剤。 - 【請求項３】常温で固体の飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）、少なくとも１個の親水基とイソシアネート基と
反応し得る少なくとも２個の官能基とを有する水溶性付
与物質（Ｂ）、及び、少なくとも２個の活性水素基を有
する液状ポリクロロプレン（Ｃ）をポリイソシアネート
化合物（Ｄ）と反応させて得られる分子末端に活性イソ
シアネート基を有するポリウレタン系反応生成物と、ポ
リオール（Ｅ）とを反応させて得られる分子末端に水酸
基を有するポリウレタン化合物を水中に分散させてなる
水性ウレタン系２液型接着剤用エマルジョン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3061365A JPH04323292A (ja) | 1991-02-27 | 1991-03-01 | 水性ウレタン系２液型接着剤及びその主剤としてのエマルジョン |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-58388 | 1991-02-27 | ||
| JP5838891 | 1991-02-27 | ||
| JP3061365A JPH04323292A (ja) | 1991-02-27 | 1991-03-01 | 水性ウレタン系２液型接着剤及びその主剤としてのエマルジョン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04323292A true JPH04323292A (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=26399439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3061365A Pending JPH04323292A (ja) | 1991-02-27 | 1991-03-01 | 水性ウレタン系２液型接着剤及びその主剤としてのエマルジョン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04323292A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06228524A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性プリントラミネート接着剤組成物およびプリントラミネート方法 |
| JPH0762320A (ja) * | 1993-08-27 | 1995-03-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | ２液混合型水性接着剤組成物およびそれを用いたラミネート方法 |
| WO2001077248A1 (en) * | 2000-04-05 | 2001-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
| US6306942B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives |
| EP1172389A1 (de) * | 2000-07-12 | 2002-01-16 | Solutia Austria GmbH | Wässrige Polyurethandispersionen enthaltend Polybutadien-Bausteine |
| US6444737B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed polymer stabilizer |
| US6541550B1 (en) | 2000-04-05 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions |
| KR20230160292A (ko) | 2021-03-25 | 2023-11-23 | 도요보 엠씨 가부시키가이샤 | 핫 멜트 접착제 조성물 및 적층체 |
-
1991
- 1991-03-01 JP JP3061365A patent/JPH04323292A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06228524A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性プリントラミネート接着剤組成物およびプリントラミネート方法 |
| JPH0762320A (ja) * | 1993-08-27 | 1995-03-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | ２液混合型水性接着剤組成物およびそれを用いたラミネート方法 |
| WO2001077248A1 (en) * | 2000-04-05 | 2001-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
| US6306942B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives |
| US6310125B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
| US6444737B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed polymer stabilizer |
| US6541550B1 (en) | 2000-04-05 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions |
| EP1172389A1 (de) * | 2000-07-12 | 2002-01-16 | Solutia Austria GmbH | Wässrige Polyurethandispersionen enthaltend Polybutadien-Bausteine |
| US6429254B2 (en) | 2000-07-12 | 2002-08-06 | Solutia Austria Gmbh | Aqueous polyurethane dispersions containing polybutadiene units |
| KR20230160292A (ko) | 2021-03-25 | 2023-11-23 | 도요보 엠씨 가부시키가이샤 | 핫 멜트 접착제 조성물 및 적층체 |
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