JPH04326932A - ポリエステル多孔質フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３−ヒドロキシブチレ
ート単位（以下３ＨＢ成分と記す）と４−ヒドロキシブ
チレート単位を（以下４ＨＢ成分と記す）を有するポリ
エステル共重合体の多孔質フィルムに関するものである
。

【０００２】

【従来の技術】近年、高分子材料による多孔質膜の研究
開発が活発に行なわれ、平膜及び中空繊維膜などの形態
に成形された多孔質膜は、透析、ろ過、ガス交換等に広
く応用されている。特に、医療分野では、人工臓器、人
工肝臓、血漿交換法、人工肺および創傷被覆材等として
その利用は急速に拡大しつつあり、これらの医療用途に
関して要求される膜の代表的性能として、生体適合性が
ある。従って、現在、生体適合性がある素材を使っての
多孔質膜の探索が急務とされている。

【０００３】一方、微生物が作るバイオポリエステルが
優れた生体適合性材料として着目されており、近時、代
表的なバイオポリエステルであるポリ−３−ヒドロキシ
ブチレート（以下、ＰＨＢと記す）の多孔質膜の研究開
発がなされ、例えば、特開昭６０−１３７４０２号公報
及び特開昭６１−８１０７号公報にそれぞれ記載されて
いる。

【０００４】これらの公報の多孔質膜の製造方法は、各
種有機ポリマー、オリゴマー及び粒径均一の無機塩等の
添加物を成形後溶出させたり、加熱溶融後延伸開孔し、
ＰＨＢの多孔質膜を製造するものである。

【０００５】しかしながら、これらの添加物溶出法およ
び加熱溶解延伸開孔法では、膜に孔を均一に配置させ、
また孔の大きさおよび形状を均一にする事は不可能であ
る。また、添加物の混在および加熱時でのポリマー変成
等の医療材料として好ましくない問題点が生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上のような観点から
、本発明者らは、生体適合性に優れた微生物のつくるバ
イオポリエステルの多孔質膜を製造すべく鋭意研究を重
ねた結果、３ＨＢ成分および４ＨＢ成分を有するポリエ
ステル共重合体が、流延フィルム作製時の溶媒飛散速度
を調節することにより容易に多孔質膜が製造出来るとい
う全く新しい事実を見出し、この知見に基ずいて本発明
を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、３
−ヒドロキシブチレート単位と４−ヒドロキシブチレー
ト単位を有するポリエステル共重合体（以下、３ＨＢ−
４ＨＢ共重合体と記す）の溶液を流延し溶媒の飛散速度
を調整して製造される水蒸気透過性が０．５ｋｇ／ｍ２
／２４ｈｒ以上のポリエステル多孔質フィルムに関する
ものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
多孔質膜の素材である３ＨＢ−４ＨＢ共重合体は、特に
制限されないが主には微生物を利用して製造される。使
用される微生物は、ＰＨＢ生産能を有する微生物であれ
ば特に制限はないが、実用上は、例えば、アルカリゲネ
ス　　フェカリス（　　Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｆａｅ
ｃａｌｉｓ）、アルカリゲネス　　ルーランデイ（Ａｌ
ｃａｌｉｇｅｎｅｓ　　ｒｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカ
リゲネス　　レイタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　　ｌ
ａｔｕｓ）、アルカリゲネス　　ユートロファス（Ａｌ
ｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）等のアルカリ
ゲネス属微生物などがある。

【０００９】これらの微生物は、従来の方法と同様に、
主として菌体を増殖させる前段の培養と、窒素および／
もしくはリンを制御して菌体内に共重合体を生成蓄積さ
せる後段の培養の２段で培養され、本発明に使用される
共重合体が製造される。

【００１０】前段の培養は、微生物を培養させる為の通
常の培養法を適用する事ができる。すなわち、使用する
微生物が増殖し得る培地および培養条件を採用すればよ
い。

【００１１】培地成分は、使用する微生物が資化し得る
物質であれば特に制限はないが、実用上は、炭素源とし
ては、例えば、メタノール、エタノールおよび酢酸など
の合成炭素源、二酸化炭素などの無機炭素源、酵母エキ
ス、糖蜜、ペプトン及び肉エキスなどの天然物、アラビ
ノース、グルコース、マンノース、フラクトース、およ
びガラクトースなどの糖類ならびにソルビトール、マン
ニトールおよびイノシトールなど、窒素源としては、た
とえば、アンモニア、アンモニウム塩、硝酸塩などの無
機窒素化合物、または、尿素、コーンスチープリカー、
カゼイン、ペプトン、酵母エキス、肉エキス等の有機窒
素含有物ならびに無機成分としては、たとえば、カルシ
ウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、
リン酸塩、マンガン塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、モリブデ
ン塩、コバルト塩、ニッケル塩、クロム塩、ホウ素化合
物およびヨウ素化合物などからそれぞれ選択される。ま
た、必要に応じて、ビタミン類等も使用されることがで
きる。

【００１２】培養条件としては、温度は、例えば、２０
〜４０℃程度、好ましくは２５〜３５℃程度とされ、ま
た、ｐＨは、たとえば、６〜１０程度、好ましくは６．
５〜９．５程度とされる。このような条件で好気的に培
養する。これらの条件をはずして培養した場合には、微
生物の増殖は比較的悪くなるが、特に限定されるもので
はない。培養方法は、回分培養または連続培養のいずれ
でもよい。

【００１３】前段の培養によって得られた培養液から微
生物の菌体を、ろ過および遠心分離のような通常の固液
分離手段により分離回収し、この菌体を後段の培養に付
するか、または、前段の培養において、窒素及び／また
はリンを実質的に枯渇させて、菌体を分離回収する事な
く、この培養液を後段の培養に移行させることによって
も出来る。

【００１４】この後段の培養においては培地または培養
液に窒素および／またはリンを実質的に含有させず、ポ
リエステルの基質となる炭素源を含有させる。基質とし
て、４−ヒドロキシ酪酸、４−クロロ酪酸、４−ブロモ
酪酸等の酪酸誘導体及びそれぞれのナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム
塩などと、および、γ−ブチロラクトンおよび、一般式
ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎ＝２、４、６、８、１０、１
２） のジオール等を用い培養すると、本発明のポリエステル
多孔質フィルムの材料となる−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＯ−単位（３ＨＢ）と−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−
　単位（４ＨＢ）を有するポリエステル共重合体が得ら
れる。

【００１５】後段の培養条件としては、ｐＨは６〜１０
、好ましくは７〜８であり、また溶存酸素濃度は０．５
〜４０ｐｐｍ、好ましくは５〜２０ｐｐｍである。これ
らの条件をはずして培養した場合には、乾燥菌体内に生
成蓄積するポリエステル含有量が極めて低くなり、工業
的に製造する場合には効果的でない。培養温度は、２０
〜４０℃程度、好ましくは２５〜３５℃程度である。

【００１６】一方、培養基質をグルコース、フルクトー
ス等の糖類及び酢酸、酪酸などの偶数カルボン酸を用い
るとＰＨＢが得られ、培養基質をプロピオン酸、吉草酸
等の奇数カルボン酸を使用すると３ＨＢ単位と３−ヒド
ロキシバリレ−ト（３ＨＶ）とから成る共重合体（以下
、３ＨＢ−３ＨＶ共重合体と記す）が生成する。

【００１７】しかしながら、ポリマー構造が類似なこの
ような重合体の流延フィルムを製造する過程において溶
剤の飛散速度を調整しても、本発明のような多孔質フィ
ルムを得ることは出来ない。

【００１８】すなわち、本発明は、多孔質フィルムの材
料である３ＨＢ−４ＨＢポリエステル共重合体と、流延
フィルムを製造する過程における溶剤の飛散速度の調整
という組合せの相乗的効果によって初めて得られる画期
的な多孔質フィルムである。用いる共重合体は、４ＨＢ
成分含量が３〜９０％、好ましくは、５〜６０％、さら
に好ましくは、７〜４０％のものである。

【００１９】上記のようにして培養した微生物を遠心分
離等で培養液から分離し、洗浄乾燥し、クロロホルムや
アセトン等で抽出し、抽出液をｎ−ヘキサン等の貧溶媒
中に注ぐことによって、本発明に使用する共重合体が白
色沈殿物として得られる。

【００２０】このようにして得られた共重合体を溶剤に
溶かし均一な流延フィルムを製造する。流延フィルムの
製造においては任意の方法をとることが出来るが、簡単
な方法としては共重合体が溶解した溶液をガラスシャー
レなどに流し、溶剤の飛散速度を任意の方法で調節しな
がら自然乾燥する方法がある。

【００２１】溶剤の飛散速度の調整は、本発明の水蒸気
透過性が０．５ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ以上、好ましくは
、１．０ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ、更に好ましくは、３．
０ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ以上のポリエステル多孔質フィ
ルムが製造出来る任意の方法をとることが出来るが、簡
単な方法としては、上記の共重合体溶液を流したシャー
レに蓋をのせて調整することが出来る。特に、ポリエス
テルが析出し始める直前以降の溶媒飛散速度が早い場合
には、孔のないフィルムが出来てしまうが、遅い場合に
は、多孔質フィルムが得られ、該速度が遅いほど水蒸気
透過性の高い多孔質フィルムを得ることができる。ポリ
エステルが析出し始める直前とは、条件により異なるが
、例えば、ポリエステル濃度が約６０％、好ましくは、
７０％以上の状態をいう。

【００２２】例えば、クロロホルム等の有機溶媒に溶解
させた３〜５Ｗ／Ｖ％の３ＨＢ−４ＨＢ共重合体溶液を
入れた直径９ｃｍ程度のシャーレに蓋をして、室温で二
日以上かけて、溶媒を飛散させる。飛散時間は外温によ
って調整され、また、大スケールで行なうときは、所望
の多孔質フィルムを得るためには、予備実験が必要とな
る。

【００２３】本発明のポリエステル多孔質フィルムの製
造に用いられる溶媒は、クロロホルム、ジクロロメタン
、アセトンなどの有機溶媒が使用されるが、該ポリエス
テルを溶解するものなら、特に制限されない。溶剤の回
収などの観点から、単独溶媒が望ましいが、混合溶媒で
あっても良い。

【００２４】このようにして３ＨＢ−４ＨＢ共重合体溶
液の飛散速度を調節することで多孔質構造を有した膜に
なること、これらの孔径が溶剤の飛散速度によって調整
出来ること及びこれらの特性を有する多孔質膜が極めて
再現性よく製造できることは、本発明によってはじめて
得られた知見である。

【００２５】従来全く知られていない製法によって得ら
れる本発明の多孔質フィルムは、添加物の混入及び加熱
によるポリマー材料の変成のない医療材料に適した有用
な材料である。

【００２６】

【実施例】本発明を、実施例によりさらに具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２７】多孔質フィルム材料の３ＨＢ−４ＨＢ共重
合体の製造まず、本発明に使用する　３ＨＢ−４ＨＢ共
重合体を、菌体にアルカリゲネスユウトロファス（ＡＴ
ＣＣ１７６９９）を使用して製造した。最初に菌体を増
殖させるための培養（前段培養）を行なうため、菌体を
次の組成を有する培地２００ｍｌを２リットルの坂口フ
ラスコに入れ、２８℃で２４時間培養し、遠心分離（８
０００ｒ．ｐ．ｍ．１５分）により菌体を分離した。

【００２８】前段培養用培地組成（１リットル中）酵母
エキス　　１０ｇ　　　　　　ポリペプトン　　１０ｇ
　　　　肉エキス　　５ｇ （ＮＨ４）２ＳＯ４　　５ｇ これらを脱イオン水１リットルに溶解し、ｐＨ７．０に
調整する。

【００２９】上記の前段培養で得られた菌体を、以下の
組成を有する共重合体製造培地に、１リットルあたり４
ｇの割合で懸濁させた。この懸濁液の所定量を２リット
ルまたは５００ｍｌ坂口フラスコに入れ、２８℃で４８
時間培養し、得られた培養液から遠心分離により、菌体
を得た。

【００３０】共重合体製造培地の組成（１リットル中）
Ｎａ２ＨＰＯ４　　　　４．４ｇ ＫＨ２ＰＯ４　　　　　　１．２ｇ ＭｇＳＯ４　　　　　　　０．２ｇ ４−ヒドロキシ酪酸ナトリウム　　１５．０ｇクエン酸
ナトリウムは、表１で示した量（単位ｇ／ｌ）を使用し
、以上の成分を脱イオン水１リットルに溶解し、ｐＨ７
．０に調整する。

【００３１】次いで菌体処理として、得られた菌体を、
蒸留水で洗浄し、これを減圧乾燥して乾燥菌体を得た。 このようにして得られた乾燥菌体から熱クロロホルムで
共重合体を抽出し、この抽出液を濃縮後大量のヘキサン
に滴下沈殿させ、この沈殿をろ取、乾燥して共重合体を
分離した。上記で得られた本発明で使用する３ＨＢ−４
ＨＢ共重合体を表１に示す。

【００３２】

【表１】 共重合体　　クエン酸Ｎａ　　　　　　　　培地量　　
　　ポリマー収量　　　　組成比（モル％）　　番号　
　　　　　（ｇ／ｌ）　　　　　　　（ｍｌ）　　　　
　　（ｇ／ｌ）　　　　３ＨＢ：４ＨＢ−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−　　１　　　　　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　　５００　　　　　　　　１．５３　　　　
　　　　９０：１０−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　　２　　　
　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　４００
　　　　　　　　１．４１　　　　　　　　７７：２３
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−　　３　　　　　　　　　　　　
　　０　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　
１．２１　　　　　　　　５４：４６−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−　　４　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　
　　　　　　　５０　　　　　　　　１．１０　　　　
　　　　１９：８１−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　共重合体１
および２は、２０００ｍｌの坂口フラスコ、共重合体番
号３及び４は、５００ｍｌの坂口フラスコを使用した。

【００３３】また、比較例で使用するＰＨＢは、基質に
ｎ−酪酸を使用し、クエン酸Ｎａを添加しない培地で、
上記と同様にして得た。３ＨＢ−３ＨＶ共重合体は、ア
ルドリッチ社製の３ＨＶ含量２０モル％の共重合体を比
較例に使用した。

【００３４】多孔質フィルムの作製および水蒸気透過率
の測定上述のポリマーをクロロホルムに溶解させ、直径
９ｃｍのガラスシャーレに流し、溶媒の飛散速度（風乾
速度）を温度およびガラスシャーレの蓋の密閉度で調整
して風乾した。作製したフィルムをシャーレより剥離さ
せ、室温で２４時間真空乾燥した後、適当な大きさに切
断して水蒸気透過性の測定に使用する試験片とした。

【００３５】水蒸気透過性は、測定サンプルビンの水蒸
気透過部の直径が１２ｃｍのサンプルビンを用い、４０
℃、湿度７５％の恒温恒湿槽内で、ＡＳＴＭ　　Ｅ９６
−８０ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　　Ａの方法により測定した
。具体的な測定手順は、以下の通りでる。 ■試験フィルムを径２０〓に打抜く。 ■水蒸気透過性測定用サンプルビン（径１２〓）に塩化
カルシウムを約１０ｇ入れ、試験サンプルを創面側にな
る方を上にしてセットする。 ■小数点２桁まで秤量する（Ｗ０　　ｇ）。 ■４０℃、７５％のインキュベーター中に入れる。 ■２４時間後、再秤量し（Ｗ２４　　ｇ）、下式に従っ
て水蒸気透過性を求める。水蒸気透過性（Ｋｇ／ｍ２／
２４ｈｒ）＝（Ｗ２４−Ｗ０）×１０００／（６２×π
）

【００３６】以上の結果を表２、表３、表４、表５に
示す。

【００３７】

【表２】 実施例　　ポリマー濃度　　注入量　　風乾日数　　フ
ィルム厚　　　　　　水蒸気透過性　　　　　　　　　
　Ｗ／Ｖ％　　　　　　　ｍｌ　　　　ｄａｙ　　　　
　　　μｍ　　　　Ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ　　−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−　　１　　　　　　　　３　　　　　　
　　４５　　　　　　　　３　　　　　　　　２８０　
　　　　　　　　　２．５０　　　　−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−　　２　　　　　　　　３　　　　　　　　４５
　　　　　　　　４　　　　　　　　３５２　　　　　
　　　　　３．４９　　　　−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　
　３　　　　　　　　３　　　　　　　　４５　　　　
　　　　５　　　　　　　　３９０　　　　　　　　　
　３．６７　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　　４　　
　　　　　　３　　　　　　　　４５　　　　　　　　
６　　　　　　　　４３８　　　　　　　　　　３．８
１　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−　　５　　　　　　
　　３　　　　　　　　４５　　　　　　１２　　　　
　　　　４４０　　　　　　　　　　３．９２　　　　
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−比較例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−　　１　　　　　　　　３　　
　　　　　　４５　　　　　　　　１　　　　　　　　
１７０　　　　　　　　　　０．１８　　　　−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−　　２　　　　　　　　３　　　　　　
　　４５　　　　　　　　３　　　　　　　　２１８　
　　　　　　　　　０．０５　　　　−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−　　３　　　　　　　　３　　　　　　　　４５
　　　　　　　　６　　　　　　　　２２０　　　　　
　　　　　０．０４　　　　−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　
　４　　　　　　　　３　　　　　　　　４５　　　　
　　　　３　　　　　　　　１８８　　　　　　　　　
　０．０４　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　　５　　
　　　　　　３　　　　　　　　４５　　　　　　　　
６　　　　　　　　１９０　　　　　　　　　　０．０
３−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−実施例１〜５及び比較例１は
表１の共重合体２を使用し、比較例２、３のフィルムは
ＰＨＢ、比較例４、５のフィルムは３ＨＢ−３ＨＶ共重
合体で作製したフィルムである。

【００３８】

【表３】 実施例　　ポリマー濃度　　注入量　　風乾日数　　フ
ィルム厚　　　　　　水蒸気透過性比較例　　　　Ｗ／
Ｖ％　　　　　　　ｍｌ　　　　ｄａｙ　　　　　　　
μｍ　　　　Ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−実施例 　　６　　　　　　　　３　　　　　　　　４５　　　
　　　４　　　　　　　　３３０　　　　　　　　　　
　　３．０５　　　　　　 比較例 　　６　　　　　　　　３　　　　　　　　４５　　　
　　　１　　　　　　　　１８３　　　　　　　　　　
　　０．２２　　　　−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−表１の共
重合体１を使用してフィルムを作製した。

【００３９】

【表４】 実施例　　ポリマー濃度　　注入量　　風乾日数　　フ
ィルム厚　　　　　　水蒸気透過性比較例　　　　Ｗ／
Ｖ％　　　　　　　ｍｌ　　　　ｄａｙ　　　　　　　
μｍ　　　　Ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−実施例 　　７　　　　　　　　３　　　　　　　　１３　　　
　　　７　　　　　　　　　　５６　　　　　　　　　
　１．０１比較例 　　７　　　　　　　　３　　　　　　　　１３　　　
　　　１　　　　　　　　　　４５　　　　　　　　　
　０．０７　　　　　　−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−表１の
共重合体３を使用してフィルムを作製した。

【００４０】

【表５】 実施例　　ポリマー濃度　　注入量　　風乾日数　　フ
ィルム厚　　　　　　水蒸気透過性比較例　　　　Ｗ／
Ｖ％　　　　　　　ｍｌ　　　　ｄａｙ　　　　　　　
μｍ　　　　Ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−実施例 　　８　　　　　　　　２　　　　　　　　２０　　　
　　　８　　　　　　　　　　６３　　　　　　　　　
　　　０．７０　　　　比較例 　　８　　　　　　　　２　　　　　　　　２０　　　
　　　１　　　　　　　　　　５１　　　　　　　　　
　　　０．０３　　−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−表１の共重
合体４を使用してフィルムを作製した。

【００４１】以上の実施例と比較例により以下のことが
分かる。表２に示される実施例と比較例の結果により、
溶剤の飛散速度が同等であっても、３ＨＢ−４ＨＢ共重
合体を使用して作製したフィルムのみが本発明の多孔質
フィルムとなり、その他のポリマーを用いたフィルムは
、本発明と同等の水蒸気透過性を有する多孔質フィルム
とならないことが理解できる。

【００４２】表３、４、５に示される実施例と比較例の
結果により、３ＨＢ−４ＨＢ共重合体を使用して作製し
たフィルムであっても風乾日数が１日の場合は本発明の
多孔質フィルムとなり得ず、風乾日数が２日以上の場合
に本発明の多孔質フィルムが得られることが理解できる
。

【００４３】また、３ＨＢ−４ＨＢ共重合体の共重合組
成や、溶液濃度、風乾日数で表わされる溶剤の飛散条件
を変えることにより、多孔質フィルムの水蒸気透過性を
制御することができ、所定の水蒸気透過性を有する多孔
性フィルムを得ることが出来る。

【００４４】なお、本発明の多孔質フィルムの断面を電
子顕微鏡写真により観察すると、多孔質の様子を極めて
よく表わしているのが分かる。

【００４５】

【発明の効果】このように３ＨＢ−４ＨＢ共重合体溶液
の飛散速度を調節することで得られる多孔質構造を有す
るフィルムは、本発明者らの鋭意研究の結果によっても
たらされた従来全く知られていない知見によって得られ
る新規な多孔質フィルムであり、添加物の混入及び加熱
によるポリマー材料の変成のない医療材料に適した有用
な材料である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３の多孔質フィルム断面の電子顕微鏡写
真（５００倍）による多孔質の状態を表わした組織構造
写真図である。

【図２】実施例３の多孔質フィルム断面の電子顕微鏡写
真（２０００倍）による多孔質の状態を表わした組織構
造写真図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　３−ヒドロキシブチレート単位と４−
   ヒドロキシブチレート単位を有するポリエステル共重合
   体の溶液を流延し溶媒の飛散速度を調整して製造される
   水蒸気透過性が０．５ｋｇ／ｍ２／２４ｈｒ以上のポリ
   エステル多孔質フィルム