JPH04328165A - 造形用樹脂組成物および造形用樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、造形用樹脂組成物およ
びそれから成形された造形用成形物に関するものであっ
て、より詳しくは、治工具、家庭用電化製品、事務用電
子製品、自動車などのマスタ−モデル製作用の造形用樹
脂組成物、ならびにその組成物から成形される造形用成
形物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】従来から、造形用成形物
を得る方法として、適当な大きさのブロックを準備し、
そのブロックを切削工法によって希望する形状に変える
方法、パテ状熱硬化性樹脂組成物を金型に盛りつけ加熱
プレス成形方法を用いることによる方法などが知られて
いる。前者の方法を用いた場合は、造形用成形物を得る
ために長時間の作業が必要であるばかりでなく、材料の
無駄が多く、製作費が高くつく、などの欠点があり、特
別な場合を除いてはあまり用いられていない。また、後
者の方法を用いる場合は、プレスの圧縮板の寸法上の制
約から、模型の大きさは５００ｍｍ×５００ｍｍ×５０
ｍｍ程度以下のものが一般的であり、この程度の大きさ
よりも大きな模型を制作する場合には、その模型の大き
さや形状に合わせて、複数のパ−ツを準備し、それらの
パ−ツを接着剤で貼り合せ、ついでその貼り合せたもの
を、例えばＮＣ工作機械などで切削加工して、模型を製
作する方法が行われていた。

【０００３】ところが、この方法を採用した場合には、
切削加工工程において接着剤で貼り合わせた部分の剥離
が発生しやすく、一旦剥離が発生すると再び初めから工
程をやり直さなければならないという問題点があった。 さらに、その問題点を回避するためには、貼り合わせる
部分をできるだけ少なくすればよいのだが、そのように
するためには、必然的に寸法の大きなパ−ツを準備しな
ければならないことになり、従来の加熱プレス成形方法
では、寸法の大きな成形物を得ようとすると極めて大き
なプレスを必要とされるため、多額の設備投資を必要と
し、経済的にも問題点が生じてしまう。また、金型に盛
りつけする樹脂組成物の粘度についても成形物を得る際
の、操作性・作業性を良くするためには、樹脂組成物の
粘度が低い方が良いが、得られる成形物の外観や形状の
点では、粘度の高い方が良く、樹脂組成物の調整に関し
ては、困難な点が多かった。

【０００４】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、特定の樹脂組
成物を用いることによって、金型に盛りつけて成形する
方法にも、あるいは、大きさの制約があまりない注型成
形方法によっても、大型造形用成形物を比較的簡単にし
かも経済的に得ることのできる方法にも適用することの
できる造形用樹脂組成物を提供すること、ならびに該組
成物を用いて、切削加工性に優れ、寸法安定性に優れた
造形用の成形物を提供することにある。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ
）熱硬化性混合物，（Ｂ）熱可塑性樹脂バル−ン、およ
び（Ｃ）無機質フィラ−からなる造形用樹脂組成物が提
供される。熱硬化性混合物とは、エポキシ樹脂とその硬
化剤からなるもの、または、ポリイソシアネ−ト化合物
または、その変性物と活性水素含有化合物からなるもの
であり、これに、熱可塑性樹脂製バル−ンおよび無機質
フィラ−からなる樹脂組成物が、注型成形法、あるいは
プレス成形法にて造形用成形物を成形するに際して、極
めて流動性に優れているという知見を得、この知見をも
とに完成されたのが本発明である。本発明の造形用樹脂
組成物は、軽量で、切削加工性、線膨張率を良好に維持
したまま著しく寸法を改善した造形用成形物、とりわけ
大型造形用成形物を経済的に得ることができるという特
徴を有している。また、前記樹脂組成物を、樹脂成分と
硬化剤成分に分けておき、これを混合して原型に盛り付
けし、硬化させることによってマスターモデルを製作す
ることができる。さらに、本発明の樹脂組成物は、適度
な粘度を有するパテ状のものとなるよう調整することが
できるから、その樹脂組成物を金型に盛りつけて加熱プ
レスすることによって、外観・形状の優れた造形用成形
物を経済的に得ることができるという特徴を有する。

【０００６】

【発明の具体的説明】以下、本発明にかかる造形用樹脂
組成物およびその組成物から成形される造形用樹脂成形
物について具体的に説明する。

【０００７】エポキシ樹脂 本発明で用いられるエポキシ樹脂は、自体公知のどのよ
うなエポキシ樹脂でも利用可能であるが、造形用成形物
を成形する際の作業性、操作性の点からいえば、液状の
エポキシ樹脂が好んで利用される。好ましいエポキシ樹
脂としては、ビスフェノ−ル類から得られるエポキシ樹
脂の１種あるいは２種以上の混合物である。固形状のエ
ポキシ樹脂を用いる場合、エポキシ当量が３００ないし
６００（ｇ／ｅｑ）の範囲が好ましい。固形状のエポキ
シ樹脂あるいは高粘度の液状のエポキシ樹脂を用いる場
合でも、作業性、操作性の点から、低粘度であって、１
分子当たり１個以上のエポキシ基を有する希釈剤を併用
することが好ましい。その希釈剤としては１価ないし３
価のアルコ−ルのグリシジルエ−テル、脂肪酸のグリシ
ジルエステル、フェノ−ル類のグリシジルエ−テルがあ
る。具体例としては、１、６−ヘキサンジオ−ルのグリ
シジルエ−テル、２−エチルヘキシルグリコ−ルのジグ
リシジルエ−テルが例示される。これらのエポキシ当量
は１３０ないし６００（ｇ／ｅｑ）が好ましい。希釈剤
の添加量はエポキシ樹脂の量１００重量部に対して、２
０重量部以下が望ましい。使用時のエポキシ樹脂、ある
いは、エポキシ樹脂混合物は、エポキシ当量が１７０な
いし２２０（ｇ／ｅｑ）に調整される。

【０００８】本発明に係るエポキシ樹脂用の硬化剤は、
従来から知られている硬化剤であればいずれも使用でき
るが、１分子に１個以上の水素原子と化学結合した２個
以上の窒素原子を有する液状のものが好ましい。具体的
には、ポリアルキレンエ−テルポリアミンまたはアクリ
ロニトリル変性ポリアミン、芳香族ポリアミンなどが用
いられる。エポキシ樹脂への添加量は１エポキシ当量に
対し計算活性水素当量の０．８ないし１．４の範囲内が
好ましい。

【０００９】 ポリイソシアネ−ト化合物と活性水素含有化合物ポリイ
ソシアネ−ト化合物と活性水素含有化合物とは、加熱反
応し硬化物を生成することはすることは広く知られてい
る。この際、活性水素含有化合物としてはポリオ−ル化
合物が好ましく用いられる。ポリイソシアネ−ト化合物
としては、イソホロンジイソシアネ−ト、１，６，１１
−ウンデカントリイソシアネ−ト、キシリレンジイソシ
アネ−ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ−ト
、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト
、１，８−ジイソシアネ−ト−４−イソシアネ−トメチ
ルオクタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
−ト、トリフェニレンジイソシアネ−ト、また、それら
ポリイソシアネ−ト化合物の各種プレポリマ−、たとえ
ば、ユリア変性プレポリマ−、カルボジイミド変性プレ
ポリマ−、ウレタン変性プレポリマ−、などが例示され
る。それらポリイソシアネ−ト化合物は１種だけでもよ
いが、２種類以上用いてもよい。

【００１０】ポリオ−ル化合物としては、１分子中に２
個以上の水酸基を有するポリオキシエチレングリコ−ル
、ポリオキシプロピレングリコ−ル、ポリオキシテトラ
メチレングリコ−ル、およびグリセリン、トリメチロ−
ルプロパンを開始剤としたこれらのトリオ−ルなどのポ
リエ−テルポリオ−ル、ポリエチレンアジペ−トグリコ
−ル、ポリエチレンプロピレンアジペ−トグリコ−ル、
ポリブチレンアジペ−トグリコ−ル、ポリヘキサメチレ
ンアジペ−トグリコ−ル、ポリカプロラクトングリコ−
ルなどのポリエステルポリオ−ル、鎖延長剤としての、
低分子量の脂肪族、芳香族、ヘテロ環族などのグリコ−
ル類、トリメチロ−ルプロパンなどのトリオ−ル類、エ
タノ−ルアミンなどのアミノアルコ−ル類、その他ショ
糖などのＯＨ価の高いポリオ−ル類などが好ましい。そ
れらポリオ−ル化合物は１種類でもよいが、２種類以上
を併用してもよい。

【００１１】ポリイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化
合物との量割合は、１イソシアネ−ト当量に対して０．
８ないし１．２活性水酸基当量が適当であり、なお、適
量の触媒を併用することが望ましい。触媒としては、ト
リエチレンジアミン、トリエチルアミン、テトラメチル
ブタンジアミンなどの三級アミン、ジブチル錫ジラウレ
−ト、錫オクテ−トなどの金属化合物などが例示できる
。それら触媒は、２種類以上を用いてもよい。

【００１２】熱可塑性樹脂製バル−ン 本発明にかかる造形用組成物は、必須成分として熱可塑
性樹脂製バル−ンを配合する。この熱可塑性樹脂製バル
−ンは、外殻が樹脂皮膜状になっており、その内部は発
泡構造を有している。熱可塑性樹脂製バル−ンの真比重
は、０．１未満、好ましくは０．０２ないし０．０６で
あり、平均粒径は１５０μｍ以下、好ましくは１０ない
し１１０μｍである。熱可塑性樹脂製バル−ンとしては
多くの熱可塑性樹脂製バル−ンが用いられるが、耐熱性
が向上されるという点で、アクリル樹脂あるいはアクリ
ル酸−塩化ビニリデン共重合樹脂製のバル−ンが好んで
用いられる。熱可塑性樹脂製バル−ンの添加量は、成形
物の運搬性、取り扱い性などの点から成形物の密度が１
ｇ／ｃｍ３未満を保ち、また、造形用組成物の流動性と
いう点から、さらに、外観、形状の良い成形物を得る目
的から任意に決められるが、通常、熱可塑性樹脂製バル
−ンの添加量は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計１００重
量部に対して０．５ないし９．０重量部であり、好まし
くは２ないし５重量部である。特に、注型成形法には、
２ないし５重量部が好ましく、プレス成形法には、３な
いし７重量部が好ましい。熱可塑性樹脂製のバル−ンと
して熱硬化性樹脂製バル−ン（商品名：フェノリックマ
イクロバル−ン）が知られているが、このバル−ンを熱
可塑性樹脂製バル−ンの代わりに配合した組成物から造
形用成形物を成形しても、目標の成形物密度を得ようと
すると流動性が悪くなり、注型成形あるいはプレス成形
が困難となる。

【００１３】無機質フィラ− 本発明に係る造形用組成物は必須の成分として無機質フ
ィラ−を用いる。無機質フィラ−としては、切削加工時
の刃物を傷めるような固いものは適さず、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ガラスフレ−ク、ガラスバル−
ン、マイカ、グラファイト、硫酸バリウム、水酸化アル
ミニウム、タルク、カオリン、酸性白土、活性土、ベン
ナイト、珪藻土、モンモリロナイト、ドロマイトなどが
用いられるが、特に炭酸カルシウム、マイカ、タルク、
カオリンが好ましく用いられる。無機質フィラ−の添加
量は、樹脂組成物の硬化後の成形物の寸法精度を保つた
めに成形物の線膨張率が６５×１０−６℃−１未満とし
、また、適度の樹脂組成物の適度の流動性と、精密な形
状の良い成形物を得る目的で、前記無機質フィラ−の添
加量は任意に決められるが、通常、無機質フィラ−の添
加量は、エポキシ樹脂と硬化剤との合計１００重量部に
対して１０ないし１００重量部である。特に、注型成形
法には１０ないし５０重量部、プレス成形法には３０な
いし１００重量部が好ましい。

【００１４】組成物に添加する他の成分本発明に係る造
形用組成物は、さらに滑剤を添加することが望ましい。 この滑剤としては、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂などのプラスチッ
クの滑剤として知られているもののなかから選ぶことが
好ましいが、それらの中でも、融点が６０℃以上のもの
、例えば、エチレンビスステアリンアマイド、ステアリ
ン酸、ステアリン酸アマイド、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸モノグリセライド、マンニト−ル、硬化
ひまし油が好適に用いられる。滑剤の添加量は、硬化後
の成形物に優れた切削加工性を与え、また、造形用組成
物の適度の流動性を保ち、さらに、精密な形状の良い成
形物を得るばかりでなく、造形用成形物の荷重たわみ温
度を低下することのない範囲で、任意に決められる。滑
剤の添加量は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計１００重量
部に対して３ないし５０重量部であり、注型成形法には
好ましくは１０ないし３０重量部であり、プレス成形法
には１０ないし４０重量部である。

【００１５】本発明に係る造形用樹脂組成物には、必要
に応じ着色顔料が用いられる。さらに、消泡剤などの添
加剤、フェノ−ル類、３級アミン類などの成分を含有さ
せることができる。

【００１６】本発明で得られる成形体は、密度が１ｇ／
ｃｍ３未満、５０℃までの線膨張率が６５×１０−６℃
−１未満、荷重たわみ温度（ＪＩＳ　　Ｋ７２０７Ａ法
）６５℃以上であるようにすることが、成形物の運搬性
、寸法安定性、切削加工時の作業性などの点からみても
好ましい。

【００１７】次に、本発明で用いる樹脂組成物から造形
用樹脂成形物を成形する方法について説明する。本発明
の造形用成形物は、一般に、寸法精度が要求されるマス
タ−モデルなどの模型用途であるため、成形物の内部に
はわずかの気泡の存在も排除されなければならない。こ
のため、造形用成形物の製造は以下のような手順が好適
に用いられる。

【００１８】（Ｉ）注型成形法を用いる場合造形用樹脂
組成物を構成する各成分を、まず攪拌翼を有し、減圧、
真空にできる混合反応槽に仕込み、真空下に攪拌混合し
て均質となし、攪拌を止め、徐々に真空状態を破壊して
得る。注型成形には、フッ素樹脂、シリコン樹脂などで
離型処理を施した、分解可能な型を用意する。

【００１９】注型方法は、前記操作で得た造形用樹脂組
成物を混合層から型内に自然の流れにより注入する方法
、混合層に圧縮空気などのガスで導入するかフロ−ト板
を取り付け加圧し強制的に型内に注入する方法、型内を
真空にし造形用樹脂組成物を型内に吸い込む方法、ノ−
モポンプなどのポンプで造形用樹脂組成物を汲み上げ、
型内に注入する方法、または、これらの組み合わせによ
る方法などが適宜用いられる。

【００２０】アクリル樹脂系バル−ンは、殻の耐熱性を
超えた温度で放置すると、バル−ン内圧変化などの影響
で形状変化を生じてしまう。型に注入した造形用樹脂組
成物の硬化は、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂の硬化
反応熱による温度上昇後、温度ををアクリル樹脂製バル
−ンの耐熱性温度以下にする必要があるため、２段階硬
化が好ましい。通常、第１段階の硬化は５０℃以下の雰
囲気中で半硬化状態（ＪＩＳ　　Ｋ５４００）程度まで
行う。第２段階の硬化は、１００℃以上の雰囲気中で実
施する。このようにして硬化した成形物は切削加工によ
ってマスタ−モデルを製作する。

【００２１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ＩＩ）プレス成形法を用いる場
合この成形法を採用する場合には、造形用組成物をあら
かじめ２つに分けて調製し、金型に盛りつける直前に２
つのものを混合し、次いで、その混合物を金型に盛りつ
ける方法が好ましい。エポキシ樹脂、熱可塑性バル−ン
、無機質フィラ−、滑剤とを、十分に混合し（それらの
量割合は、先に説明した範囲内である。）、ついで、攪
拌翼を有し、減圧、真空にできる混合反応槽に仕込み、
真空下に攪拌混合して均質とする。攪拌を止め、徐々に
真空状態を破壊して組成物を得る。一方、エポキシ樹脂
の硬化剤、熱可塑性バル−ン、無機質フィラ−、滑剤と
を、十分に混合し（それらの量割合は、先に説明した範
囲内である。）、ついで、攪拌翼を有し、減圧、真空に
できる混合反応槽に仕込み、真空下に攪拌混合して均質
となし、攪拌を止め、徐々に真空状態を破壊して組成物
を得る。上記、２種類の組成物を十分に混合した後に、
金型の上に盛りつけ、加熱・硬化させる。この硬化成形
物を、たとえば数値制御工作機械で所望の大きさと形状
に切削加工してマスタ−モデルを製作する。ポリイソシ
アネ−ト化合物と、ポリオ−ル化合物とを含む組成物の
場合でも、上記のように、２種類の組成物を調整し、次
いで、金型の上に盛りつけ、硬化することによって、成
形物を得る方法が好ましい。

【００２２】

【発明の効果】熱硬化性混合物，熱可塑性樹脂バル−ン
、滑剤、および、無機質フィラ−からなる造形用樹脂組
成物、とくに、熱硬化性混合物が、エポキシ樹脂とその
硬化剤からなるもの、あるいは、ポリイソシアネ−ト化
合物または、その変性物と活性水素含有化合物からなる
造形用組成物は、流動性が良く、注型方法で大型の造形
用成形物を比較的簡単に、しかも経済的に製造すること
ができ、また、造形用成形物は軽く、寸法精度に優れま
た切削加工製にも優れるためマスタ−モデルなどの製作
工程においてもトラブルを少なくすることができ、かつ
、工程短縮もできるという特徴がある。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
実施例における吸油量の定義は次のとおりである。顔料
粉末１００ｇにアマニ油を少しずつ加え、練り合わせな
がら、顔料の状態を観察し、ばらばらな分散した状態か
ら、ひとつの固まりをなす点を見いだし、その時の油の
ｍｌ数を吸油量とする。

【００２４】実施例１ 混合槽層容量２００リットルの万能混合機に、ビスフェ
ノ−ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８９、粘度１
３８００ｃｐ／２５℃；三井石油化学工業株式会社商品
名Ｒ１４０）４９．６５重量部、ポリオキシアルキレン
ジアミン（活性水素当量６０、粘度１４ｃｐ／２０℃；
三井石油化学工業株式会社商品名Ｑ−６９１）１５．７
６重量部、アクリル酸−塩化ビニリデン共重合樹脂バル
−ン（真比重０．０４、粒径１０ないし１００μｍ；日
本フェライト商品名柄エクスバンセル（５５１）ＤＥ）
１．６重量部、脂肪酸誘導体滑剤（融点１４５℃、６０
メッシュパス；花王株式会社商品名カオ−ワックスＥＢ
−Ｆ）１４重量部、タルク（吸油量４０ｍｌ；浅田製粉
製）２０重量部、着色顔料０．６重量部を仕込み、混合
槽を上げ、密閉して攪拌翼にセットした後、攪拌を開始
、５分間混合後、槽内を徐々に減圧、真空にし、１５分
間で真空脱泡を完了した。攪拌を止め、真空を破壊する
。混合槽を下げ、ノ−モポンプで内側寸法１５００ｍｍ
×５００ｍｍ×５０ｍｍの金型内に、前記エポキシ樹脂
組成物を３分間で注入した。これをオ−ブン内で４０℃
で６時間放置した後１２０℃で２時間硬化した。得られ
た硬化物の物性値の性能は表１に示した。

【００２５】実施例２ 混合槽容量２００リットルの万能混合機に、ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂１３８００ｃｐ／２５℃；三井石
油化学工業株式会社商品名Ｒ１４０）５０．２重量部、
ポリオキシアルキレンジアミン（活性水素当量６０、粘
度１４ｃｐ／２０℃；三井石油化学工業株式会社商品名
Ｑ−６９１）１５．８重量部、アクリル樹脂バル−ン（
真比重０．０３、粒径１０ないし１００μｍ；日本フェ
ライト商品名柄エクスバンセル（０９１）ＤＥ）２．０
重量部、脂肪酸誘導体滑剤（融点１４５℃、６０メッシ
ュパス；花王株式会社商品名カオ−ワックスＥＢ−Ｆ）
１０重量部、タルク（吸油量３３ｍｌ；日本タルク製）
１０重量部、着色顔料０．４重量部を仕込み混合槽を上
げ、密閉して、攪拌翼にセットした後、攪拌を開始、５
分間混合後、槽内を徐々に減圧、真空にし、１５分間で
真空脱泡を完了した。攪拌を止め、真空を破壊する。混
合槽を下げ、ノ−モポンプで内側寸法１５００ｍｍ×５
００ｍｍ×５０ｍｍの金型内に、前記エポキシ樹脂組成
物を３分間で注入した。これをオ−ブン内で４０℃で６
時間放置した後１２０℃で２時間硬化した。得られた硬
化物の物性値の性能は表１に示した。

【００２６】実施例３ 混合槽容量２００リットルの万能混合機に、ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８９、粘度１３
８００ｃｐ／２５℃；三井石油化学工業株式会社商品名
Ｒ１４０）４９．６５重量部、エポキシ変性ジエチルト
ルエンジアミン（活性水素当量６０、粘度８００ｃｐ／
２５℃；自製）１５．７６重量部、アクリル樹脂バル−
ン（真比重０．０４、粒径１０ないし１００μｍ；日本
フェライト商品名柄エクスバンセル（５５１）ＤＥ）１
．６重量部、脂肪酸誘導体滑剤（融点１４５℃、６０メ
ッシュパス；花王株式会社商品名カオ−ワックスＥＢ−
Ｆ）１４重量部、タルク（吸油量４０ｍｌ；浅田製粉製
）２０重量部、着色顔料０．６重量部を仕込み、混合槽
を上げ、密閉して攪拌翼にセットした後、攪拌を開始、
５分間混合後、槽内を徐々に減圧、真空にし、１５分間
で真空脱泡を完了した。攪拌を止め、真空を破壊する。 混合槽を下げ、ノ−モポンプで内側寸法１５００ｍｍ×
５００ｍｍ×５０ｍｍの金型内に前記エポキシ樹脂組成
物を３分間で注入した。これをオ−ブン内で４０℃で６
時間放置した後１２０℃で２時間硬化した。得られた硬
化物の物性値の性能は表１に示した。

【００２７】実施例４ 混合槽容量２００リットルの万能混合機に、ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８９、粘度１３
８００ｃｐ／２５℃；三井石油化学工業株式会社商品名
Ｒ１４０）４９．６５重量部、アクリルニトリル変性ｍ
−キシリレンジアミン（活性水素当量７６、粘度６０ｃ
ｐ／２５℃；三和化学工業製）１２．３６重量部、ｍ−
キシリレンジアミン（活性水素当量３４、粘度６．８ｃ
ｐ／２０℃；三菱ガス化学工業製）３．４重量部、アク
リル樹脂バル−ン（真比重０．０４、粒径１０ないし１
００μｍ；日本フェライト商品名柄エクスバンセル（５
５１）ＤＥ）１．６重量部、脂肪酸誘導体滑剤（融点１
４５℃、６０メッシュパス；花王株式会社商品名カオ−
ワックスＥＢ−Ｆ）１４重量部、タルク（吸油量４０ｍ
ｌ；浅田製粉製）２０重量部、着色顔料０．６重量部を
仕込み、混合槽を上げ、密閉して、攪拌翼にセットした
後、攪拌を開始、５分間混合後、槽内を徐々に減圧、真
空にし、１５分間で真空脱泡を完了した。ついで攪拌を
止め、真空状態を破壊する。混合槽を下げ、ノ−モポン
プで内側寸法１５００ｍｍ×５００ｍｍ×５０ｍｍの金
型内に前記エポキシ樹脂組成物３分間で注入した。これ
をオ−ブン内で４０℃で６時間放置した後、１２０℃で
３時間硬化した。得られた硬化物の物性値の性能は表２
に示した。

【００２８】比較例１ 混合槽容量２００リットルの万能混合機に、ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８９、粘度１３
８００ｃｐ／２５℃；三井石油化学工業株式会社商品名
Ｒ１４０）５０．２重量部、ポリオキシアルキレンジア
ミン（活性水素当量６０、粘度１４ｃｐ／２０℃；三井
石油化学工業株式会社商品名Ｑ−６９１）１５．８重量
部、フェノリックマイクロバル−ン（真比重０．２３；
ユニオンカ−バイト製）１５．３３重量部、脂肪酸誘導
体滑剤（融点１４５℃、６０メッシュパス；花王株式会
社商品名カオ−ワックスＥＢ−Ｆ）１０重量部、タルク
（吸油量３３ｍｌ；日本タルク製）１０重量部、着色顔
料０．４重量部を仕込み、混合槽を上げ、密閉して、攪
拌翼にセットした後、攪拌を開始、５分間混合後、槽内
を徐々に減圧、真空にし、１５分間で真空脱泡を完了し
た。攪拌を止め、真空状態を破壊する。この方法では、
粘性が高く金型内に均質に注入できなかった。結果を表
２に示す。

【００２９】実施例５ 混合槽容量１１０リットルの万能混合機に、ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８９、粘度１３
８００ｃｐ／２５℃；三井石油化学工業株式会社商品名
Ｒ１４０）４９．６５重量部、ビスフェノ−ルＡＤ型エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量１７３、粘度２８５０ｃｐ／
２５℃；三井石油化学工業株式会社製）２．５重量部、
アクリル酸−塩化ビニリデン共重合樹脂バル−ン（真比
重０．０４、粒径１０ないし１００μｍ；日本フェライ
ト商品名柄エクスバンセル（５５１）ＤＥ）２．２５重
量部、脂肪酸誘導体滑剤（融点１４５℃、６０メッシュ
パス；花王株式会社商品名カオ−ワックスＥＢ−Ｆ）７
．５重量部、タルク（吸油量４０ｍｌ；浅田製粉製）３
５重量部、着色顔料０．５重量部を仕込み、混合槽を上
げ、密閉して、攪拌翼にセットした後、攪拌を開始、５
分間混合後、槽内を徐々に減圧、真空にし、１５分間で
真空脱泡を完了した。攪拌を止め、真空状態を破壊する
。粘土状の組成物Ａを得た。

【００３０】混合槽容量１１０リットルの万能混合機に
、ポリアミド樹脂（活性水素当量８０、粘度２０００ｃ
ｐ／２５℃ｃｐ／２５℃）２２重量部、アクリル酸−塩
化ビニリデン共重合樹脂バル−ン（真比重０．０４、粒
径１０ないし１００μｍ；日本フェライト商品名柄エク
スバンセル（５５１）ＤＥ）１．５４重量部、タルク（
吸油量４０ｍｌ；浅田製粉製）１８．２６重量部を仕込
み、混合槽を上げ、密閉して、攪拌翼にセットした後、
攪拌を開始、５分間混合後、槽内を徐々に減圧、真空に
し、１５分間で真空脱泡を完了した。攪拌を止め、真空
状態を破壊する。粘土状の組成物Ｂを得た。組成物Ａ１
００重量部、組成物Ｂ４０重量部を万能混合機内で、５
分間混合し、物性測定用金型に盛りつけ、室温で１日硬
化後、６０℃で４時間ポストキュアした。得られた硬化
物の物性値の性能を表２に示した。

【表１】

【表２】

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）熱硬化性混合物，（Ｂ）熱可塑
   性樹脂バル−ン、および（Ｃ）無機質フィラ−からなる
   造形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　熱硬化性混合物が、エポキシ樹脂とそ
   の硬化剤からなるものである請求項１記載の造形用樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】　　熱硬化性混合物が、ポリイソシアネ−
   ト化合物または、その変性物と活性水素含有化合物から
   なるものである請求項１記載の造形用樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　組成物の成分としてさらに滑剤を含む
   請求項１、２または３記載の造形用樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　熱可塑性樹脂製バル−ンが、粒径１５
   ０μｍ以下、真比重０．１以下である請求項１、２、３
   または４記載の造形用樹脂組成物。
6. 【請求項６】　　無機質フィラ−が、吸油量６０ｍｌ以
   下である請求項１、２、３、４または５記載の造形用樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】　　滑剤が、融点６０℃以上の多価アルコ
   −ル、油脂、脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体からなる群か
   ら選ばれる請求項１、２、３、４、５または６記載の造
   形用樹脂組成物。
8. 【請求項８】　　請求項１記載の造形用樹脂組成物から
   成形された造形用成形物。
9. 【請求項９】　　組成物の成分としてさらに滑剤を含む
   請求項８記載の造形用成形物。
10. 【請求項１０】　　成形物が、請求項１記載の造形用樹
    脂組成物を型に注入し、硬化して得られる請求項８また
    は９記載の造形用成形物。
11. 【請求項１１】　　成形物が、密度１ｇ／ｃｍ３未満、
    ５０℃までの線膨張率が６５×１０−６℃−１未満、荷
    重たわみ温度（ＪＩＳ　　Ｋ７２０７Ａ法）６５℃以上
    である請求項８，９または１０記載の造形用成形物。