JPH0432866B2

JPH0432866B2 -

Info

Publication number: JPH0432866B2
Application number: JP58217243A
Authority: JP
Inventors: Toshio Niwa; Kyoshi Himeno
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1983-11-18
Filing date: 1983-11-18
Publication date: 1992-06-01
Also published as: JPS60108469A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は、ベンゾチアゾール系モノアゾ染料に
関する。詳しくは、本発明は特定の置換基を有するベン
ゾチアゾールをジアゾ成分とし、特定の置換基を
有するアニリンをカツプリング成分とするベンゾ
チアゾール系モノアゾ染料に関する。最近、ポリエステル布に、撥水加工、風合を向
上する加工、衛生加工等種々の新しい加工法が施
こされている。ところが、これらの加工（一般に
「あと加工」と言われている）を施こすと、あら
かじめ染色した染料がブリードし、諸堅牢度とく
に湿潤堅牢度が低下すると言う問題が生ずる。従来、ベンゾチアゾール系モノアゾ染料として
は、特公昭44−30627号および特公昭44−30628号
の各公報に記載の下記構造式(イ)および(ロ)で示され
る染料（以下、公知染料(イ)、公知染料(ロ)という）
が知られている。本発明は、ポリエステル繊維、あるいはこれか
ら製造される布等を赤色〜紫色に染色し、得られ
た染布等があと加工後の洗濯堅牢度、アルカリ汗
堅牢度、水堅牢度等の湿潤堅牢度に優れたベンゾ
チアゾール系モノアゾ染料を提供することを目的
とするものである。即ち、本発明は、一般式〔〕（式中、−Ｘおよび−Ｙは塩素原子または臭素原
子を表わし、−Ｚは水素原子、メチル基またはア
シルアミノ基を表わし、−R¹はアルキル基を表わ
し、−R²は塩素原子で置換されていてもよいフエ
ニル基またはベンジル基を表わす）で示されるベ
ンゾチアゾール系モノアゾ染料をその要旨とする
ものである。以下、本発明を詳細に説明する。前示一般式〔〕なおいて−R¹で表わされる
アルキル基としてはメチル基、エチル基および
C₃〜C₈の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が
挙げられ、好ましくはC₁〜C₄の直鎖状アルキル
基が挙げられ、−Ｚで表わされるアシルアミノ基
としてはアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、クロルアセチルアミノ基およびクロルプロピ
オアミノ基等があげられる。前示一般式〔〕で示されるベンゾチゾール系
モノアゾ染料は下記一般式〔〕（式中、−Ｘおよび−Ｙは前記定義に同じ）で示
されるアミン類をジアゾ化し、下記一般式〔〕（式中、−R¹、−R²および−Ｚは前記定義に同じ）
で示されるアニリン類とカツプリングさせること
によつて製造することができる。本発明の染料により染色しうる繊維等として
は、ポリエチルテレフタレート、テレフタル酸と
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊
維、あるいはこれから製造される布等を挙げるこ
とができる。また木綿、絹、羊毛などの天然繊
維、ジアセテート繊維、トリアセテート繊維等の
アセテート繊維と上記ポリエステル繊維との混紡
品、混織品等が挙げられる。本発明の染料を用いてポリエステル繊維等を染
色するには、前示一般式〔〕で示される染料が
水に不溶ないし難溶であるので、常法により、水
性媒質中に分散させた染色浴また捺染糊を調整
し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば浸染
の場合、高温染色法、キヤリアー染色法、サーモ
ゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれ
ば、ポリエステル繊維ないしは、その混紡品に堅
牢度、特に、あと加工後の湿潤堅牢度のすぐれた
染色を施すことができる。染色に際しては、染色
浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウ
ムなどのような酸性物質を添加すれば、さらに好
結果が得られる場合ある。また、本発明方法に使用される前示一般式
〔〕で示される染料は同系統の染料あるいは他
系統の染料と併用してもよく、このうち前示一般
式〔〕で示される染料相互の配合により染色性
の向上等の、好結果が得られる場合がある。次に、本発明を実施例によつて更に具体的に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。実施例１下記構造式で示される染料0.5ｇをナフタレンスルホン酸−
ホルムアルデヒド縮合物１ｇおよび高級アルコー
ル硫酸エステル２ｇを含む水３に分散させた染
色浴に、ポリエステル布100ｇを浸漬し、130℃で
60分間染色した後、ソーピング、水洗および乾燥
を行つたところ、鮮明な赤色の染布が得られた。次いで、得られた染布を下記の方法であと加工
した。あと加工後の染布の湿潤堅牢度は良好であ
つた。〔あと加工法（ポリウレタン加工法）〕ハイドランＦ−24K（商品名、大日本インキ化
学社製造、ポリウレタン）１ｇ／の溶液中に浸
漬した後、マングル圧３Kg／cm²で絞り、100℃で
２分間、中間乾燥を行ない、さらに160℃で２分
間、乾燥した。本実施例で使用した染料は下記のようにして製
造した。２−アミノ−４，６−ジクロルベンゾチアゾー
ル2.2ｇを濃硫酸30ｇ中に溶解させ、43％ニトロ
シル硫酸５ｇを加え、ついで０〜３℃にて水20ｇ
を加えてジアゾ液を製造した。ついで５％硫酸の
50mlにＮ−エチル−Ｎ−クロルベンジルオキシエ
チルアニリン2.9ｇを溶解し、この溶液に、得ら
れたジアゾ液を０〜２℃において添加し、引きつ
づき同温度で２時間撹拌した後、25％カセイソー
ダ水溶液を加え、PHを３に調整した。析出した化
合物を取後、水洗して乾燥し、上記構造式で表
わされる本実施例１の染料を得た。本品の最大吸
収波長、λmax（アセトン）は536nmであつた。実施例２実施例１と同様の方法により下記第１表に示し
た染料を用いてポリエステル布を染色し、同表に
示す色調の染布を得た。次いで得られた染布を実施例１の方法に従つて
あと加工したが、あと加工後の染布の湿潤堅牢度
はいずれも良好であつた。 The present invention relates to benzothiazole monoazo dyes. Specifically, the present invention relates to a benzothiazole monoazo dye having a benzothiazole having a specific substituent as a diazo component and an aniline having a specific substituent as a coupling component. Recently, various new processing methods have been applied to polyester cloth, such as water-repellent processing, processing to improve texture, and sanitary processing. However, when these processes (generally referred to as "post-processing") are carried out, the pre-dyed dye bleeds, causing a problem in which various fastnesses, especially wet fastness, decrease. Conventionally, benzothiazole-based monoazo dyes include dyes represented by the following structural formulas (a) and (b) described in Japanese Patent Publications No. 44-30627 and No. 44-30628 (hereinafter referred to as known dyes (I)). ), known dyes (b))
It has been known. The present invention dyes polyester fibers or fabrics produced therefrom in red to purple, and the resulting dyed fabrics have wet fastness properties such as washing fastness, alkali sweat fastness, and water fastness after further processing. The purpose of this invention is to provide a benzothiazole monoazo dye with excellent properties. That is, the present invention is based on the general formula [] (In the formula, -X and -Y represent a chlorine atom or a bromine atom, -Z represents a hydrogen atom, a methyl group or an acylamino group, -R ¹ represents an alkyl group, and -R ² is substituted with a chlorine atom. The gist thereof is a benzothiazole-based monoazo dye represented by a phenyl group or a benzyl group, which may be a phenyl group or a benzyl group. The present invention will be explained in detail below. In the above general formula [], the alkyl group represented by -R ¹ includes methyl group, ethyl group and
Examples include C ₃ to C ₈ linear or branched alkyl groups, preferably C ₁ to C ₄ linear alkyl groups, and the acylamino group represented by -Z includes an acetylamino group, Examples include a propionylamino group, a chloroacetylamino group, and a chloropropioamino group. The benzotizole-based monoazo dye represented by the general formula [] shown above has the following general formula [] (wherein -X and -Y are the same as defined above) is diazotized to form the following general formula [] (In the formula, -R ¹ , -R ² and -Z are the same as defined above)
It can be produced by coupling with an aniline represented by: Examples of fibers that can be dyed with the dye of the present invention include polyester fibers made of polyethyl terephthalate, polycondensates of terephthalic acid and 1,4-bis-(hydroxymethyl)cyclohexane, and fabrics produced therefrom. can be mentioned. Also included are blended products and blended woven products of natural fibers such as cotton, silk, and wool, acetate fibers such as diacetate fibers and triacetate fibers, and the above-mentioned polyester fibers. In order to dye polyester fibers etc. using the dye of the present invention, since the dye represented by the general formula [] shown above is insoluble or sparingly soluble in water, a dyeing bath dispersed in an aqueous medium is used by a conventional method. Also, the printing paste may be adjusted and immersion dyeing or printing may be performed. For example, in the case of dip dyeing, if ordinary dyeing methods such as high-temperature dyeing, carrier dyeing, and thermosol dyeing are applied, polyester fibers or their blends have excellent fastness, especially wet fastness after post-processing. It can be dyed with different colors. When dyeing, better results may be obtained by adding acidic substances such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid, or ammonium sulfate to the dyeing bath. Furthermore, the dye represented by the general formula [] used in the method of the present invention may be used in combination with dyes of the same type or dyes of other systems, and among these, the dyes represented by the general formula [] can be used in combination with each other. Depending on the combination, good results such as improved dyeability may be obtained. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 Structural formula below 0.5g of the dye shown in naphthalenesulfonic acid
100 g of polyester cloth was immersed in a dyeing bath containing 1 g of formaldehyde condensate and 2 g of higher alcohol sulfate ester dispersed in water, and was dyed at 130°C.
After dyeing for 60 minutes, soaping, washing and drying resulted in a bright red dyed fabric. The obtained dyed fabric was then further processed in the following manner. The wet fastness of the dyed fabric after further processing was good. [Post-processing method (polyurethane processing method)] After immersing in a solution of 1 g of Hydran F-24K (trade name, manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., polyurethane), it was squeezed with a mangle pressure of 3 kg/cm ² and heated to 100°C for 2 hours. Intermediate drying was performed for 1 minute, and further drying was performed at 160°C for 2 minutes. The dye used in this example was produced as follows. Dissolve 2.2 g of 2-amino-4,6-dichlorobenzothiazole in 30 g of concentrated sulfuric acid, add 5 g of 43% nitrosyl sulfuric acid, and then dissolve 20 g of water at 0-3°C.
was added to produce a diazo liquid. Then 5% sulfuric acid
Dissolve 2.9 g of N-ethyl-N-chlorobenzyloxyethylaniline in 50 ml, add the resulting diazo solution to this solution at 0 to 2°C, continue stirring at the same temperature for 2 hours, and then dissolve 25% Aqueous caustic soda solution was added to adjust the pH to 3. The precipitated compound was removed, washed with water and dried to obtain the dye of Example 1 represented by the above structural formula. The maximum absorption wavelength, λmax (acetone) of this product was 536 nm. Example 2 A polyester fabric was dyed using the dyes shown in Table 1 below in the same manner as in Example 1 to obtain dyed fabrics having the colors shown in the table. The obtained dyed fabrics were then further processed according to the method of Example 1, and the wet fastness of the dyed fabrics after the post-processing was good in all cases.

【表】【table】

【表】比較例１下記第２表に示した染料を用い、実施例１の方
法に従つて、あと加工後の染布を得た。得られたあと加工後の染布の洗濯堅牢度、アル
カリ汗堅牢度および水堅牢度を下記(1)〜(3)の方法
で判定した。[Table] Comparative Example 1 A post-processed dyed fabric was obtained using the dyes shown in Table 2 below and according to the method of Example 1. The washing fastness, alkali sweat fastness and water fastness of the obtained dyed fabric after processing were determined by the following methods (1) to (3).

【table】

Claims

[Claims] 1. General formula [] (In the formula, -X and -Y represent a chlorine atom or a bromine atom, -Z represents a hydrogen atom, a methyl group or an acylamino group, -R ¹ represents an alkyl group, and -R ² is substituted with a chlorine atom. A benzothiazole monoazo dye represented by a phenyl group or a benzyl group which may be present.