JPH04330087A - ホスホン酸誘導体の製造法 - Google Patents
ホスホン酸誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPH04330087A JPH04330087A JP3037342A JP3734291A JPH04330087A JP H04330087 A JPH04330087 A JP H04330087A JP 3037342 A JP3037342 A JP 3037342A JP 3734291 A JP3734291 A JP 3734291A JP H04330087 A JPH04330087 A JP H04330087A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- phosphonic acid
- group
- hydroxy
- phenyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6518—Five-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は置換ホスホン酸誘導体の
製造法に関する。
製造法に関する。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明によると、塩基の
存在下に１，２，４，−トリアゾールを次式（ＩＩ）：
存在下に１，２，４，−トリアゾールを次式（ＩＩ）：
【０００３】
【０００４】（式中Ｒは置換基を有する又は有しない脂
肪族基又はフェニル基である）のエポキシプロピルホス
ホネートと反応させて以下の式（ＩＩＩ） の化合物（
但しＲは置換基を有する又は有しない脂肪族基又はフェ
ニル基である）を得、所望に応じてこの化合物を酸加水
分解にかけるか又は脱アルキル化剤で処理して以下の式
（ＩＩＩ）の化合物（但しＲは水素である）を得ること
を特徴とする、次式（ＩＩＩ） ：
肪族基又はフェニル基である）のエポキシプロピルホス
ホネートと反応させて以下の式（ＩＩＩ） の化合物（
但しＲは置換基を有する又は有しない脂肪族基又はフェ
ニル基である）を得、所望に応じてこの化合物を酸加水
分解にかけるか又は脱アルキル化剤で処理して以下の式
（ＩＩＩ）の化合物（但しＲは水素である）を得ること
を特徴とする、次式（ＩＩＩ） ：
【０００５】
【０００６】（式中Ｒは水素あるいは置換基を有する又
は有しない脂肪族基又はフェニル基である）の化合物の
製造法が提供される。
は有しない脂肪族基又はフェニル基である）の化合物の
製造法が提供される。
【０００７】Ｒが脂肪族基である時には、例えばアルキ
ル、アルケニル又はアルキニル基であり得る。アルキル
基は例えば１〜２０個又はそれ以上の炭素原子を含有で
き、アルケニル又はアルキニル基は３〜２０個又はそれ
以上の炭素原子を含有できる。アルキル基の例には１〜
６個の炭素原子のアルキル基即ちメチル、エチル、イソ
プロピル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル基
がある。アルケニル及びアルキニル基の例には３〜６個
の炭素原子を含有するような基例えばアリル、２−ブテ
ニル、プロパルギル及び２−ブチニル基がある。
ル、アルケニル又はアルキニル基であり得る。アルキル
基は例えば１〜２０個又はそれ以上の炭素原子を含有で
き、アルケニル又はアルキニル基は３〜２０個又はそれ
以上の炭素原子を含有できる。アルキル基の例には１〜
６個の炭素原子のアルキル基即ちメチル、エチル、イソ
プロピル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル基
がある。アルケニル及びアルキニル基の例には３〜６個
の炭素原子を含有するような基例えばアリル、２−ブテ
ニル、プロパルギル及び２−ブチニル基がある。
【０００８】アルキル、アルケニル又はアルキニル基に
存在し得る置換基の例には、ヒドロキシ、アルコキシ（
例えば１〜６個の炭素原子のアルコキシ）、ハロゲン（
例えば塩素）及びフェニル（例えばＲはベンジル基であ
り得る）基がある。
存在し得る置換基の例には、ヒドロキシ、アルコキシ（
例えば１〜６個の炭素原子のアルコキシ）、ハロゲン（
例えば塩素）及びフェニル（例えばＲはベンジル基であ
り得る）基がある。
【０００９】Ｒが置換基を有する又は有しないフェニル
基である時には、存在し得る置換基の例にはヒドロキシ
、１〜６個の炭素原子のアルコキシ、ハロゲン（例えば
フッ素、塩素又は臭素）及び１〜４個の炭素原子のアル
キル基がある。
基である時には、存在し得る置換基の例にはヒドロキシ
、１〜６個の炭素原子のアルコキシ、ハロゲン（例えば
フッ素、塩素又は臭素）及び１〜４個の炭素原子のアル
キル基がある。
【００１０】Ｒが脂肪族基又はフェニル基である本発明
の化合物は以下の反応図式Ａで示した方法によって製造
できる： 反応図式Ａ
の化合物は以下の反応図式Ａで示した方法によって製造
できる： 反応図式Ａ
【００１１】
【００１２】反応図式Ａにおいて、Ｒは置換基を有する
又は有しない脂肪族基又はフェニル基例えばＣ１ 〜６
アルキル基又はフェニル基である。工程（ａ）におい
ては、エピブロモヒドリンをトリアルキルホスファイト
又はトリフェニルホスファイトと共に加熱してエポキシ
ド誘導体（ＩＩ）を得る。次いでこれを塩基の存在下に
１，２，４−トリアゾールと反応させて誘導体（ＩＩＩ
） を得る。
又は有しない脂肪族基又はフェニル基例えばＣ１ 〜６
アルキル基又はフェニル基である。工程（ａ）におい
ては、エピブロモヒドリンをトリアルキルホスファイト
又はトリフェニルホスファイトと共に加熱してエポキシ
ド誘導体（ＩＩ）を得る。次いでこれを塩基の存在下に
１，２，４−トリアゾールと反応させて誘導体（ＩＩＩ
） を得る。
【００１３】前記の反応は反応剤に対して不活性な溶剤
中で実施でき、加熱により例えば５０〜１２０℃又はそ
れ以上の範囲の温度に加熱することにより促進させ得る
。溶剤は例えばメチルエチルケトンであり得る。塩基は
例えば無機塩基例えば無水炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、テトラアルキルアンモニウムハライド又はフッ
化セシウムであり得る。生成物は常法により単離でき、
例えば反応混合物から不溶性の塩を分離し、溶剤を減圧
下に蒸発させ且つ所要ならば既知の方法例えばクロマト
グラフィー（例えば高性能液体クロマトグラフィーＨＰ
ＬＣ）及び再結晶によって残渣を精製することにより単
離できる。
中で実施でき、加熱により例えば５０〜１２０℃又はそ
れ以上の範囲の温度に加熱することにより促進させ得る
。溶剤は例えばメチルエチルケトンであり得る。塩基は
例えば無機塩基例えば無水炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、テトラアルキルアンモニウムハライド又はフッ
化セシウムであり得る。生成物は常法により単離でき、
例えば反応混合物から不溶性の塩を分離し、溶剤を減圧
下に蒸発させ且つ所要ならば既知の方法例えばクロマト
グラフィー（例えば高性能液体クロマトグラフィーＨＰ
ＬＣ）及び再結晶によって残渣を精製することにより単
離できる。
【００１４】反応図式Ａの１変更例では、塩基としてフ
ッ化セシウム又はテトラブチルアンモニウムを用いて、
トリメチルシリル−１，２，４−トリアゾールを前記の
中間体（ＩＩ）と反応させて以下の構造式（ＩＶ）の生
成物が得られる。
ッ化セシウム又はテトラブチルアンモニウムを用いて、
トリメチルシリル−１，２，４−トリアゾールを前記の
中間体（ＩＩ）と反応させて以下の構造式（ＩＶ）の生
成物が得られる。
【００１５】
【００１６】次いでこれをトリメチルシリルブロマイド
続いてメタノールの如き脱アルキル化剤で処理するか、
あるいは前記の化合物（ＩＩＩ） について記載した如
く塩酸で加水分解してＲが水素である生成物が得られる
。式（ＩＶ）中のトリメチルシリルエーテル基はこれら
の操作法により同時に脱離されて遊離のヒドロキシ化合
物を得る。 式（ＩＶ）の化合物中の基Ｒが置換基を有する又は有し
ないフェニル基である場合には、これらの基はトリメチ
ルシリルブロマイドでの処理によっては脱離し得ず酸加
水分解によって脱離し得る。
続いてメタノールの如き脱アルキル化剤で処理するか、
あるいは前記の化合物（ＩＩＩ） について記載した如
く塩酸で加水分解してＲが水素である生成物が得られる
。式（ＩＶ）中のトリメチルシリルエーテル基はこれら
の操作法により同時に脱離されて遊離のヒドロキシ化合
物を得る。 式（ＩＶ）の化合物中の基Ｒが置換基を有する又は有し
ないフェニル基である場合には、これらの基はトリメチ
ルシリルブロマイドでの処理によっては脱離し得ず酸加
水分解によって脱離し得る。
【００１７】Ｒが水素である化合物は前記誘導体（ＩＩ
Ｉ） を脱アルキル化剤（例えばトリメチルシリルブロ
マイド続いてメタノール）で処理するかあるいは鉱酸（
例えば塩酸）での加水分解により得られる。Ｒの一方が
水素原子であって他方がアルキル基である化合物は前記
誘導体（ＩＩＩ） の部分加水分解によって得られる。 Ｒの一方又は両方が水素である化合物の塩は例えば、こ
れらの酸性化合物を金属水酸化物又は炭酸塩であるいは
アンモニア又はアミンで部分中和又は完全中和すること
により製造でき、あるいはトリアルキルスルホニウムヒ
ドロキシド、トリアルキルスルホキソニウムヒドロキシ
ド又はホスホニウムヒドロキシドと反応させることによ
り製造できる。
Ｉ） を脱アルキル化剤（例えばトリメチルシリルブロ
マイド続いてメタノール）で処理するかあるいは鉱酸（
例えば塩酸）での加水分解により得られる。Ｒの一方が
水素原子であって他方がアルキル基である化合物は前記
誘導体（ＩＩＩ） の部分加水分解によって得られる。 Ｒの一方又は両方が水素である化合物の塩は例えば、こ
れらの酸性化合物を金属水酸化物又は炭酸塩であるいは
アンモニア又はアミンで部分中和又は完全中和すること
により製造でき、あるいはトリアルキルスルホニウムヒ
ドロキシド、トリアルキルスルホキソニウムヒドロキシ
ド又はホスホニウムヒドロキシドと反応させることによ
り製造できる。
【００１８】
【実施例】本発明を次の実施例により説明するが、但し
書きがなければ実施例中の部は全て重量部であり温度は
全て℃である。
書きがなければ実施例中の部は全て重量部であり温度は
全て℃である。
【００１９】実施例１
本実施例はジエチル２−ヒドロキシ−３−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネートの製
造を説明する。
−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネートの製
造を説明する。
【００２０】ジエチル・２，３−エポキシプロピルホス
ホネート（１４．５５ｇ）と、１，２，４−トリアゾー
ル（５．１８ｇ）と炭酸カリウム（１０．３５ｇ）とメ
チルエチルケトン（２２０ｍｌ）との混合物を４時間加
熱還流する。上澄み液を粘稠な残渣から傾シャし、減圧
下に蒸発させる。粗製物を分取高性能液体クロマトグラ
フィー（ＨＰＬＣ）（Ｗａｔｅｒｓ ＬＣ ５００
装置、固相としてのシリカ及び液相としての１：２容量
比のエタノール：エーテルを用いる）により精製して淡
黄色の粘性油としてジエチル・２−ヒドロキシ−３−（
１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホ
ネート（７．５ｇ）を得る。該生成物の同定はその赤外
スペクトル；質量スペクトル；及びプロトン、Ｐ３１及
びＣ１３核磁気共鳴スペクトルの検査により確認され、
これらのスペクトルは指定した構造と全て一致した。
ホネート（１４．５５ｇ）と、１，２，４−トリアゾー
ル（５．１８ｇ）と炭酸カリウム（１０．３５ｇ）とメ
チルエチルケトン（２２０ｍｌ）との混合物を４時間加
熱還流する。上澄み液を粘稠な残渣から傾シャし、減圧
下に蒸発させる。粗製物を分取高性能液体クロマトグラ
フィー（ＨＰＬＣ）（Ｗａｔｅｒｓ ＬＣ ５００
装置、固相としてのシリカ及び液相としての１：２容量
比のエタノール：エーテルを用いる）により精製して淡
黄色の粘性油としてジエチル・２−ヒドロキシ−３−（
１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホ
ネート（７．５ｇ）を得る。該生成物の同定はその赤外
スペクトル；質量スペクトル；及びプロトン、Ｐ３１及
びＣ１３核磁気共鳴スペクトルの検査により確認され、
これらのスペクトルは指定した構造と全て一致した。
【００２１】塩基性触媒と溶剤との他の組合せ例えばメ
チルエチルケトン中での例えば重炭酸ナトリウム；例え
ば溶剤なしで用いたフッ化セシウム又は第４級アンモニ
ウムハライドを用い得る。後者の塩基はトリアゾールそ
れ自体の代りにＮ−トリメチルシリルトリアゾールと共
に用い得る。得られるシリルエーテルは実施例２及び３
に記載した如くホスホン酸エステルをホスホン酸に転化
させる間に開裂し得る 。実施例２ 本実施例は２−ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）プロピルホスホン酸の製造を説明す
る。
チルエチルケトン中での例えば重炭酸ナトリウム；例え
ば溶剤なしで用いたフッ化セシウム又は第４級アンモニ
ウムハライドを用い得る。後者の塩基はトリアゾールそ
れ自体の代りにＮ−トリメチルシリルトリアゾールと共
に用い得る。得られるシリルエーテルは実施例２及び３
に記載した如くホスホン酸エステルをホスホン酸に転化
させる間に開裂し得る 。実施例２ 本実施例は２−ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）プロピルホスホン酸の製造を説明す
る。
【００２２】臭化トリメチルシリル（６．０ｍｌ）を、
ジクロロメタン（４０ｍｌ）に溶かしたジエチル・２−
ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）プロピルホスホネート（２．０ｇ、実施例１に記載
の如く製造した）の溶液に添加する。この混合物を２０
℃で１８時間放置し、減圧下に蒸発させ、メタノール（
５ｍｌ）で処理し、再び蒸発させる。残渣をメタノール
とエーテルとの混合物に溶解させ、この溶液を粘稠な白
色固体が分離されるまでアニリンで滴下処理する。これ
をエーテルと共に研和し次いで少量のメタノールと共に
擂砕き最後にアセトンと共に研和すると、乾燥後に白色
固体として所要のホスホン酸（０．９ｇ）、融点１６２
〜１６５℃を得る。この生成物のスペクトル特性は指定
した構造について予期されるスペクトル特性と一致した
。元素分析値は次の如くである： Ｃ５ Ｈ１０Ｎ３ Ｏ４ Ｐの理論値：Ｃ，
２８．９９ ；Ｈ， ４．８７；Ｎ， ２０．２９ ％
実
測値：Ｃ， ２８．４８ ；Ｈ， ４．７２；Ｎ， １
９．９８ ％実施例３ 本実施例は２−ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）プロピルホスホン酸の塩酸塩及びそ
れから遊離塩基の製造を説明する。
ジクロロメタン（４０ｍｌ）に溶かしたジエチル・２−
ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）プロピルホスホネート（２．０ｇ、実施例１に記載
の如く製造した）の溶液に添加する。この混合物を２０
℃で１８時間放置し、減圧下に蒸発させ、メタノール（
５ｍｌ）で処理し、再び蒸発させる。残渣をメタノール
とエーテルとの混合物に溶解させ、この溶液を粘稠な白
色固体が分離されるまでアニリンで滴下処理する。これ
をエーテルと共に研和し次いで少量のメタノールと共に
擂砕き最後にアセトンと共に研和すると、乾燥後に白色
固体として所要のホスホン酸（０．９ｇ）、融点１６２
〜１６５℃を得る。この生成物のスペクトル特性は指定
した構造について予期されるスペクトル特性と一致した
。元素分析値は次の如くである： Ｃ５ Ｈ１０Ｎ３ Ｏ４ Ｐの理論値：Ｃ，
２８．９９ ；Ｈ， ４．８７；Ｎ， ２０．２９ ％
実
測値：Ｃ， ２８．４８ ；Ｈ， ４．７２；Ｎ， １
９．９８ ％実施例３ 本実施例は２−ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）プロピルホスホン酸の塩酸塩及びそ
れから遊離塩基の製造を説明する。
【００２３】ジエチル・２−ヒドロキシ−３−（１，２
，４−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネート
（５０．０ｇ、実施例１に記載の如く製造した）と濃塩
酸（３００ｍｌ）との混合物を３時間加熱還流させ、減
圧下（最終的には０．０１ｍｍ）に蒸発させて褐色の粘
性油を得る。これをメタノール（１００ｍｌ）で処理し
、この混合物を放置させる。灰白色の結晶質固体を濾過
し、メタノールで洗浄し、乾燥させると標記のホスホン
酸塩酸塩（２９．０ｇ，ｍ・ｐ・１６５〜１６８℃）を
得る。元素分析値は次の如くである。
，４−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネート
（５０．０ｇ、実施例１に記載の如く製造した）と濃塩
酸（３００ｍｌ）との混合物を３時間加熱還流させ、減
圧下（最終的には０．０１ｍｍ）に蒸発させて褐色の粘
性油を得る。これをメタノール（１００ｍｌ）で処理し
、この混合物を放置させる。灰白色の結晶質固体を濾過
し、メタノールで洗浄し、乾燥させると標記のホスホン
酸塩酸塩（２９．０ｇ，ｍ・ｐ・１６５〜１６８℃）を
得る。元素分析値は次の如くである。
【００２４】
Ｃ５ Ｈ１１ＣＩＮ３ Ｏ４ Ｐの理論値：Ｃ，
２４．６５ ；Ｈ， ４．５５；Ｎ， １７．２５ ％
実測値：Ｃ， ２４．５０ ；Ｈ， ４．３２；Ｎ，
１７．１８ ％ホスホン酸塩酸塩を水に溶解させ、水
に溶かした当モル量の水酸化ナトリウムで処理し、蒸発
乾固させ、メタノールで抽出する。抽出液を蒸発乾固さ
せると少量の塩化ナトリウムにより汚染した本質的に定
量的な収量でのホスホン酸の遊離塩基を得る。塩の含量
は抽出処理を反復することにより減少させ得る。
２４．６５ ；Ｈ， ４．５５；Ｎ， １７．２５ ％
実測値：Ｃ， ２４．５０ ；Ｈ， ４．３２；Ｎ，
１７．１８ ％ホスホン酸塩酸塩を水に溶解させ、水
に溶かした当モル量の水酸化ナトリウムで処理し、蒸発
乾固させ、メタノールで抽出する。抽出液を蒸発乾固さ
せると少量の塩化ナトリウムにより汚染した本質的に定
量的な収量でのホスホン酸の遊離塩基を得る。塩の含量
は抽出処理を反復することにより減少させ得る。
【００２５】実施例４
本実施例はエチル・２−ヒドロキシ−３−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネートの製
造を説明する。
−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネートの製
造を説明する。
【００２６】ジエチル・２−ヒドロキシ−３−（１，２
，４−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネート
（２．９ｇ，実施例１に記載の如く製造した）と１Ｍの
水酸化ナトリウム溶液（１１．０ｍｌ）との混合物を２
時間加熱還流させ、次いで減圧下に蒸発させる。残渣の
水溶液をダウエックス５０Ｗ−Ｘ８（Ｈ＋ ）イオン交
換樹脂のカラムに通送すると減圧下での蒸発後に標記化
合物の淡黄色ガラス体（２．１ｇ）を得る。
，４−トリアゾール−１−イル）プロピルホスホネート
（２．９ｇ，実施例１に記載の如く製造した）と１Ｍの
水酸化ナトリウム溶液（１１．０ｍｌ）との混合物を２
時間加熱還流させ、次いで減圧下に蒸発させる。残渣の
水溶液をダウエックス５０Ｗ−Ｘ８（Ｈ＋ ）イオン交
換樹脂のカラムに通送すると減圧下での蒸発後に標記化
合物の淡黄色ガラス体（２．１ｇ）を得る。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩基の存在下に１，２，４，−トリア
ゾールを次式（ＩＩ）： （式中Ｒは置換基を有する又は有しない脂肪族基又はフ
ェニル基である）のエポキシプロピルホスホネートと反
応させて以下の式（ＩＩＩ） の化合物（但しＲは置換
基を有する又は有しない脂肪族基又はフェニル基である
）を得、所望に応じてこの化合物を酸加水分解にかける
か又は脱アルキル化剤で処理して以下の式（ＩＩＩ）の
化合物（但しＲは水素である）を得ることを特徴とする
、次式（ＩＩＩ） ： （式中Ｒは水素あるいは置換基を有する又は有しない脂
肪族基又はフェニル基である）の化合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8132982 | 1981-11-02 | ||
| GB8132982 | 1981-11-02 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57191972A Division JPS5888397A (ja) | 1981-11-02 | 1982-11-02 | ホスホン酸誘導体及びこれを含む除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04330087A true JPH04330087A (ja) | 1992-11-18 |
| JPH0532398B2 JPH0532398B2 (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=10525568
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57191972A Granted JPS5888397A (ja) | 1981-11-02 | 1982-11-02 | ホスホン酸誘導体及びこれを含む除草剤 |
| JP3037342A Granted JPH04330087A (ja) | 1981-11-02 | 1991-03-04 | ホスホン酸誘導体の製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57191972A Granted JPS5888397A (ja) | 1981-11-02 | 1982-11-02 | ホスホン酸誘導体及びこれを含む除草剤 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4439428A (ja) |
| EP (1) | EP0078613B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5888397A (ja) |
| AT (1) | ATE22565T1 (ja) |
| AU (1) | AU550022B2 (ja) |
| BR (1) | BR8206322A (ja) |
| CA (1) | CA1179679A (ja) |
| DE (1) | DE3273586D1 (ja) |
| GB (1) | GB2114133A (ja) |
| HU (1) | HU191363B (ja) |
| IE (1) | IE53743B1 (ja) |
| IL (1) | IL67097A (ja) |
| NZ (1) | NZ202139A (ja) |
| ZA (1) | ZA827618B (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8308506D0 (en) * | 1983-03-28 | 1983-05-05 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| DE3409081A1 (de) * | 1984-03-13 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Chlorierte phosphorylmethylcarbonylpyrazol-derivate |
| GB8410989D0 (en) * | 1984-04-30 | 1984-06-06 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| WO1992019629A1 (en) * | 1991-04-27 | 1992-11-12 | Japat Ltd. | Triazole compounds |
| US5430005A (en) * | 1991-08-02 | 1995-07-04 | Monsanto Company | Herbicidal compositions |
| EP0528760A1 (en) * | 1991-08-09 | 1993-02-24 | Japat Ltd | Novel triazoles |
| GB9202779D0 (en) * | 1992-02-10 | 1992-03-25 | Ici Plc | Novel compounds |
| GB2271113A (en) * | 1992-10-02 | 1994-04-06 | Japat Ltd | Triazolyl alkyl phosphates or phosphonates |
| GB2280676A (en) * | 1993-08-02 | 1995-02-08 | Zeneca Ltd | Triazole derivatives |
| DE19542305A1 (de) * | 1995-11-14 | 1997-05-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Triazolylmethyl-cyclophosphanoxide, ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN102171185A (zh) | 2008-08-01 | 2011-08-31 | 拜奥西尼斯医药股份有限公司 | 甲硫氨酸类似物及其使用方法 |
| KR102326816B1 (ko) * | 2021-05-31 | 2021-11-15 | 이명진 | 지관 제조방법 및 이에 따라 제조된 지관 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2527676A1 (de) * | 1975-06-21 | 1977-01-20 | Bayer Ag | Triazolylmethylthiol(thiono)phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide |
| DE2924600A1 (de) * | 1979-06-19 | 1981-01-22 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
-
1982
- 1982-10-06 DE DE8282305316T patent/DE3273586D1/de not_active Expired
- 1982-10-06 AT AT82305316T patent/ATE22565T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-10-06 GB GB08228585A patent/GB2114133A/en not_active Withdrawn
- 1982-10-06 EP EP82305316A patent/EP0078613B1/en not_active Expired
- 1982-10-12 NZ NZ202139A patent/NZ202139A/en unknown
- 1982-10-14 US US06/434,227 patent/US4439428A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-18 ZA ZA827618A patent/ZA827618B/xx unknown
- 1982-10-18 IE IE2519/82A patent/IE53743B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-10-20 AU AU89611/82A patent/AU550022B2/en not_active Ceased
- 1982-10-28 IL IL67097A patent/IL67097A/xx unknown
- 1982-10-29 HU HU823471A patent/HU191363B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-10-29 BR BR8206322A patent/BR8206322A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-02 CA CA000414673A patent/CA1179679A/en not_active Expired
- 1982-11-02 JP JP57191972A patent/JPS5888397A/ja active Granted
-
1991
- 1991-03-04 JP JP3037342A patent/JPH04330087A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532398B2 (ja) | 1993-05-14 |
| NZ202139A (en) | 1985-03-20 |
| EP0078613B1 (en) | 1986-10-01 |
| IE822519L (en) | 1983-05-02 |
| EP0078613A1 (en) | 1983-05-11 |
| GB2114133A (en) | 1983-08-17 |
| DE3273586D1 (en) | 1986-11-06 |
| JPH0419999B2 (ja) | 1992-03-31 |
| CA1179679A (en) | 1984-12-18 |
| ATE22565T1 (de) | 1986-10-15 |
| ZA827618B (en) | 1983-08-31 |
| IL67097A (en) | 1986-09-30 |
| AU8961182A (en) | 1983-05-12 |
| AU550022B2 (en) | 1986-02-27 |
| BR8206322A (pt) | 1983-09-20 |
| US4439428A (en) | 1984-03-27 |
| JPS5888397A (ja) | 1983-05-26 |
| IE53743B1 (en) | 1989-02-01 |
| HU191363B (en) | 1987-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04330087A (ja) | ホスホン酸誘導体の製造法 | |
| JP5773875B2 (ja) | オキサゾリジノンおよびそれらを含む組成物を調製する方法 | |
| US3956370A (en) | Preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| GB2316945A (en) | Preparation of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid from N-protected beta-alanine using phosphorous acid and a phosphorus chloride | |
| EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
| CZ237493A3 (en) | Process for preparing novel metal complexes of n-beta-hydroxyalkyltri -n- carboxyalkyltri-1,4,7,10-tetraazacyclododeca and n-beta-hydroxyalkyltri -n- carboxyalkyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane derivatives | |
| KR900002709B1 (ko) | 푸린-9-일알킬렌옥시메틸 포스폰산의 합성방법 | |
| SU1181543A3 (ru) | Способ получени производных 2-(тиенил-2)-или 2-(тиенил-3)этиламина | |
| EP0509161B1 (en) | Preparation of boronic acid derivatives | |
| JPS643191B2 (ja) | ||
| US4525311A (en) | O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates | |
| US3332987A (en) | Aminoalkylphosphinic acids | |
| EP0183290B1 (en) | A process for the preparation of bis-phosphineoxide compounds | |
| le Roux et al. | Decomposition of N-phosphorylated nitrogen mustards: a mechanistic investigation | |
| SU739076A1 (ru) | Способ получени -аминоэтилидендифосфоновых кислот | |
| SU589756A1 (ru) | Способ получени солей перфторалкилфосфиновых кислот | |
| Kowalska et al. | 2, 6-Dialkoxy-7-methylpurines | |
| RU2203284C1 (ru) | Способ получения n-замещенных алкил-(2-диалкоксифосфорил)алкилимидатов | |
| RU2334752C1 (ru) | Способ получения с-фосфорилированных алкиламидинов | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| US2674600A (en) | Derivatives of j | |
| EP0010565B1 (en) | Process for preparing n-tritylimidazole compounds | |
| Ovakimyan et al. | Reactions of 4-halo-2-alken (arylen) ylphosphonium salts with binucleophiles | |
| EP1673377B1 (en) | Process for the preparation of 3-amino-2-hydroxypropylphosphinic acid derivatives | |
| SU342859A1 (ru) | Способ получения бисчетвертичных солейпиридиния |