JPH04331229A - ポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法 - Google Patents
ポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法Info
- Publication number
- JPH04331229A JPH04331229A JP3019118A JP1911891A JPH04331229A JP H04331229 A JPH04331229 A JP H04331229A JP 3019118 A JP3019118 A JP 3019118A JP 1911891 A JP1911891 A JP 1911891A JP H04331229 A JPH04331229 A JP H04331229A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- imide
- structural formula
- bis
- following structural
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 title claims description 25
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 Dinitrophthalimide imide Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 3
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium on carbon Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- PEFQWZMCVXMRHK-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[3-(5-amino-1,3-dioxoisoindol-2-yl)phenyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C(N)C=C2C(=O)N1C1=CC(N2C(=O)C3=CC=C(C=C3C2=O)N)=CC=C1 PEFQWZMCVXMRHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920004747 ULTEM® 1000 Polymers 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VDHJZYNYTOVQQF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[4-(5-amino-1,3-dioxoisoindol-2-yl)phenyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C(N)C=C2C(=O)N1C(C=C1)=CC=C1N1C(=O)C2=CC=C(N)C=C2C1=O VDHJZYNYTOVQQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANYWGXDASKQYAD-UHFFFAOYSA-N 5-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 ANYWGXDASKQYAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- GQBONCZDJQXPLV-UHFFFAOYSA-N 4-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O GQBONCZDJQXPLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWIVIRAYJHJPJX-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[5-(5-amino-1,3-dioxoisoindol-2-yl)naphthalen-1-yl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C(N)C=C2C(=O)N1C(C=CC=C12)=C2C=CC=C1N1C(=O)C2=CC=C(N)C=C2C1=O MWIVIRAYJHJPJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJGQJMITCJTFA-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenoxy]phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C(=C(C(O)=O)C=CC=3)C(O)=O)C=CC=2)=C1C(O)=O FUJGQJMITCJTFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHDSXXRHWXXXBY-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenoxy]phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(OC=3C(=C(C(O)=O)C=CC=3)C(O)=O)=CC=2)=C1C(O)=O KHDSXXRHWXXXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQYOBFRCLOZCRC-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)benzoyl]phenoxy]phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)C(=O)C=2C=CC(OC=3C(=C(C(O)=O)C=CC=3)C(O)=O)=CC=2)=C1C(O)=O WQYOBFRCLOZCRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQUSLIBGUTZKJZ-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenoxy]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C=C(C(C(O)=O)=CC=2)C(O)=O)=C1 GQUSLIBGUTZKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAUNIEOSKKZOPV-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)benzoyl]phenoxy]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC(OC=3C=C(C(C(O)=O)=CC=3)C(O)=O)=CC=2)C=C1 GAUNIEOSKKZOPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRTAEHMRKDVKMS-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]sulfanylphenoxy]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1SC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 MRTAEHMRKDVKMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBTGUNMUUYNPLH-UHFFFAOYSA-N 5-[4-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]phenoxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC2=CC=C(C=C2)OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 BBTGUNMUUYNPLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOGNHCQXVYJEI-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[3-(5-amino-1,3-dioxoisoindol-2-yl)-4-methylphenyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C(N)C=C2C(=O)N1C1=CC=C(C)C(N2C(C3=CC(N)=CC=C3C2=O)=O)=C1 RUOGNHCQXVYJEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQUSYYDZLRPDNL-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-[3-(5-nitro-1,3-dioxoisoindol-2-yl)phenyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N1C1=CC(N2C(=O)C3=CC=C(C=C3C2=O)[N+](=O)[O-])=CC=C1 WQUSYYDZLRPDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZHXWQRXHOBMPZ-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-[4-(5-nitro-1,3-dioxoisoindol-2-yl)phenyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N1C(C=C1)=CC=C1N1C(=O)C2=CC=C([N+](=O)[O-])C=C2C1=O XZHXWQRXHOBMPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920004738 ULTEM® Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- ZECBPBHBGNLLMU-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylphenolate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C([O-])C=C1 ZECBPBHBGNLLMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000807 solvent casting Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/1053—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the tetracarboxylic moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新しいポリエーテルイ
ミドイミド樹脂とその製造方法に関するもので、更に詳
しく説明すれば、下記構造式（Ｉ）で表されるイミドイ
ミド基を含有する新しいポリエーテルイミドイミド樹脂
とその製造方法に関するものである。
ミドイミド樹脂とその製造方法に関するもので、更に詳
しく説明すれば、下記構造式（Ｉ）で表されるイミドイ
ミド基を含有する新しいポリエーテルイミドイミド樹脂
とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【化４】
【０００３】Ａｒは炭素数６乃至１２のアルキル基及び
フェニル基誘導体中の一つであり、ｐ は１０乃至１０
００の整数を示す。
フェニル基誘導体中の一つであり、ｐ は１０乃至１０
００の整数を示す。
【０００４】
【従来の技術】エンジニアリングプラスチックは、広範
囲の温度と機械的応力及び苛酷な物理的、化学的条件下
で長期間構造物として使用できる物性を持っているので
、主に工業的用途、即ち、工業部品の基本素材として使
用されるプラスチックを総称するものである。
囲の温度と機械的応力及び苛酷な物理的、化学的条件下
で長期間構造物として使用できる物性を持っているので
、主に工業的用途、即ち、工業部品の基本素材として使
用されるプラスチックを総称するものである。
【０００５】このようなエンジニアリングプラスチック
は、汎用プラスチックと同じく成形加工性が優れている
という利点を保ちながらも、その欠点である耐熱性、耐
薬品性、難燃性、耐候性、電気的性質及び機械的性質等
の不足を最大に改良したもので、金属、木材、セラミッ
ク等に代わって、自動車、航空機、電気、電子及び精密
機械分野で基本素材として実用化されている。これらエ
ンジニアリングプラスチックの中で、耐熱性の優れた重
合体の一つがポリイミドであり、これは１９０８年ボガ
ートとレンショウとによって初めて合成された。〔Ｔ．
Ｍ． Ｂｏｇａｒｔ ａｎｄ Ｒ． Ｒ．Ｒｅｎｓｈ
ａｗ， Ｊ． Ａｍ．Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， ３０，
１１４０ （１９０８）〕。
は、汎用プラスチックと同じく成形加工性が優れている
という利点を保ちながらも、その欠点である耐熱性、耐
薬品性、難燃性、耐候性、電気的性質及び機械的性質等
の不足を最大に改良したもので、金属、木材、セラミッ
ク等に代わって、自動車、航空機、電気、電子及び精密
機械分野で基本素材として実用化されている。これらエ
ンジニアリングプラスチックの中で、耐熱性の優れた重
合体の一つがポリイミドであり、これは１９０８年ボガ
ートとレンショウとによって初めて合成された。〔Ｔ．
Ｍ． Ｂｏｇａｒｔ ａｎｄ Ｒ． Ｒ．Ｒｅｎｓｈ
ａｗ， Ｊ． Ａｍ．Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， ３０，
１１４０ （１９０８）〕。
【０００６】その後、いろいろなポリイミドが合成され
たが、大部分が溶媒に不溶であり、ガラス転移温度が非
常に高く、分解温度に近接しているので加工するのに大
きい問題点をもっていた。従って、ガラス転移温度が高
いながらもガラス転移温度以上で軟化されて加工できる
耐熱性樹脂を開発するために多くの研究が行われている
。
たが、大部分が溶媒に不溶であり、ガラス転移温度が非
常に高く、分解温度に近接しているので加工するのに大
きい問題点をもっていた。従って、ガラス転移温度が高
いながらもガラス転移温度以上で軟化されて加工できる
耐熱性樹脂を開発するために多くの研究が行われている
。
【０００７】その結果、アメリカのＧＥ（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社で１９８２年に最初のポリエ
ーテルイミド樹脂を“ＵＬＴＥＭ ”と言う商品名で市
販するに至った。ポリエーテルイミド樹脂とはポリイミ
ド構造に柔軟性を与えられる−Ｏ−（エーテル）結合を
導入した樹脂を指す。従ってポリエーテルイミド樹脂に
はそれに使用した原料物質によっていろいろな分子構造
があるが、下記構造式（Ａ）で表されるように、芳香族
ジオールであるビスフェノールＡ基を含むフタル酸無水
物と鎖の直線形を破るためのｍ−フェニレンジアミンを
使用してイミド化反応によって縮重合させる方法や、そ
の前段階で核置換性ニトロ化反応によって重合させる方
法等によって作られる商品名“ＵＬＴＥＭ １０００”
が最も代表的である。
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社で１９８２年に最初のポリエ
ーテルイミド樹脂を“ＵＬＴＥＭ ”と言う商品名で市
販するに至った。ポリエーテルイミド樹脂とはポリイミ
ド構造に柔軟性を与えられる−Ｏ−（エーテル）結合を
導入した樹脂を指す。従ってポリエーテルイミド樹脂に
はそれに使用した原料物質によっていろいろな分子構造
があるが、下記構造式（Ａ）で表されるように、芳香族
ジオールであるビスフェノールＡ基を含むフタル酸無水
物と鎖の直線形を破るためのｍ−フェニレンジアミンを
使用してイミド化反応によって縮重合させる方法や、そ
の前段階で核置換性ニトロ化反応によって重合させる方
法等によって作られる商品名“ＵＬＴＥＭ １０００”
が最も代表的である。
【０００８】
【化５】
【０００９】このような構造式（Ａ）のポリエーテルイ
ミド樹脂は無定形熱可塑性樹脂として次のような特徴を
持つ。 （１） 機械的強度が高い。 （２） 固有の難燃性があって燃焼時発煙性が極めて少
ない。 （３） 広範囲の周波数と温度領域で優秀で電気的な特
性をもっている。
ミド樹脂は無定形熱可塑性樹脂として次のような特徴を
持つ。 （１） 機械的強度が高い。 （２） 固有の難燃性があって燃焼時発煙性が極めて少
ない。 （３） 広範囲の周波数と温度領域で優秀で電気的な特
性をもっている。
【００１０】（４） 耐薬品性が優れている。
（５） 耐熱性が優れている。
（６） 成形及び加工性が優れている。
（７） ＵＶに安定であり耐放射線性も優れている。
（８） 再生して使用できる。
【００１１】即ち、上記構造式（Ａ）のポリエーテルイ
ミド樹脂は諸物性が優秀な特殊エンジニアリングプラス
チックの一種で、自動車分野を始め電子製品分野、家電
製品分野、航空機等公共輸送分野、繊維分野、フィルム
等の材料等、その応用範囲が広くなっている。
ミド樹脂は諸物性が優秀な特殊エンジニアリングプラス
チックの一種で、自動車分野を始め電子製品分野、家電
製品分野、航空機等公共輸送分野、繊維分野、フィルム
等の材料等、その応用範囲が広くなっている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
フタルイミド基とエーテル基をそのまま保持しながら、
イミド基をもう一つ添加することにより、全体の重合体
の熱安定性と機械的性質等の諸物性が優秀ながらも溶融
加工性や溶剤に対する加工性の変化がほとんどなく、ガ
ラス転移温度もあまり高く上がらない範囲で継続して研
究を行った結果、本発明を完成するに至った。
フタルイミド基とエーテル基をそのまま保持しながら、
イミド基をもう一つ添加することにより、全体の重合体
の熱安定性と機械的性質等の諸物性が優秀ながらも溶融
加工性や溶剤に対する加工性の変化がほとんどなく、ガ
ラス転移温度もあまり高く上がらない範囲で継続して研
究を行った結果、本発明を完成するに至った。
【００１３】本発明は、既存のポリエーテルイミド樹脂
の反復単位に二つのフタルイミド構造を導入することに
より、既存の樹脂に比べて諸物性が向上した新しい構造
のポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法を提供
することを目的とする。
の反復単位に二つのフタルイミド構造を導入することに
より、既存の樹脂に比べて諸物性が向上した新しい構造
のポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法を提供
することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】以下、本発明を詳細に説
明すると次のようである。本発明は次の構造式（Ｉ）で
表されるイミドイミド基を含有しており、その固有粘度
（ηｉｎｈ）が０．２７〜０．７１ ｄｌ／ｇ のポリ
エーテルイミドイミド樹脂をその特徴とする。
明すると次のようである。本発明は次の構造式（Ｉ）で
表されるイミドイミド基を含有しており、その固有粘度
（ηｉｎｈ）が０．２７〜０．７１ ｄｌ／ｇ のポリ
エーテルイミドイミド樹脂をその特徴とする。
【００１５】
【化６】
【００１６】式中、 Ｒ、Ａｒ及びｐ は上記で定義し
たものと同じである。上記構造式（Ｉ）で表されるイミ
ドイミド基を含む本発明によるポリエーテルイミドイミ
ド樹脂は、５００ ℃〜５２２ ℃で初期分解が起こり
、２２７ ℃〜２７６ ℃のガラス転移点を持ち、クロ
ロホルム、ジクロロメタン、ｍ−クレゾール、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）のような有機溶媒に溶解される
特徴を持つ。
たものと同じである。上記構造式（Ｉ）で表されるイミ
ドイミド基を含む本発明によるポリエーテルイミドイミ
ド樹脂は、５００ ℃〜５２２ ℃で初期分解が起こり
、２２７ ℃〜２７６ ℃のガラス転移点を持ち、クロ
ロホルム、ジクロロメタン、ｍ−クレゾール、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）のような有機溶媒に溶解される
特徴を持つ。
【００１７】以下に本発明の製造方法を更に詳しく説明
する。本発明による上記構造式（Ｉ）の新しい構造を含
んでいるポリエーテルイミドイミド樹脂は、下記構造式
（ＩＩ）で表されるフタルイミド基を含有するジアミン
と下記構造式（ＩＩＩ）で表されるエーテル基を含有す
る二無水物を同モル量で重合反応させて製造することが
できる。この際、重合方法としては溶液重合法や溶融重
合法で反応させて製造できる。
する。本発明による上記構造式（Ｉ）の新しい構造を含
んでいるポリエーテルイミドイミド樹脂は、下記構造式
（ＩＩ）で表されるフタルイミド基を含有するジアミン
と下記構造式（ＩＩＩ）で表されるエーテル基を含有す
る二無水物を同モル量で重合反応させて製造することが
できる。この際、重合方法としては溶液重合法や溶融重
合法で反応させて製造できる。
【００１８】
【化７】
【００１９】上記構造式（ＩＩ）で表されるジアミンを
含む化合物として次のようなものを例示することができ
る。 １，３−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルメタ
ン ４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテル １，４−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルスル
ホン １，５−ビス（４−アミノフタルイミド）ナフタリン１
，３−ビス（４−アミノフタルイミド）−４−メチルベ
ンゼン １，３−ビス（３−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（３−アミノフタルイミド）ジフェニルメタ
ン ４，４’−ビス（３−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテル １，４−ビス（３−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（３−アミノフタルイミド）ジフェニルスル
ホン １，５−ビス（３−アミノフタルイミド）ナフタリン１
，３−ビス（３−アミノフタルイミド）−４−メチルベ
ンゼン。
含む化合物として次のようなものを例示することができ
る。 １，３−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルメタ
ン ４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテル １，４−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルスル
ホン １，５−ビス（４−アミノフタルイミド）ナフタリン１
，３−ビス（４−アミノフタルイミド）−４−メチルベ
ンゼン １，３−ビス（３−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（３−アミノフタルイミド）ジフェニルメタ
ン ４，４’−ビス（３−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテル １，４−ビス（３−アミノフタルイミド）ベンゼン４，
４’−ビス（３−アミノフタルイミド）ジフェニルスル
ホン １，５−ビス（３−アミノフタルイミド）ナフタリン１
，３−ビス（３−アミノフタルイミド）−４−メチルベ
ンゼン。
【００２０】
【化８】
【００２１】上記の構造式（ＩＩＩ）で表されるエーテ
ル基を含有する二無水物として次のようなものを例示す
ることができる。 ２，２’−ビス〔４−（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル〕プロパン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物 １，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィド二無水物 １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホン二無水物 ２，２’−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル〕プロパン二無水物 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物 １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィド二無水物 １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン二無水物 ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３
，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２’
−プロパン二無水物。
ル基を含有する二無水物として次のようなものを例示す
ることができる。 ２，２’−ビス〔４−（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル〕プロパン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物 １，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィド二無水物 １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン二無水物 ４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホン二無水物 ２，２’−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル〕プロパン二無水物 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物 １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィド二無水物 １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン二無水物 ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３
，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２’
−プロパン二無水物。
【００２２】一方、重合方法として溶液重合法は、窒素
雰囲気下でｍ−クレゾールを溶媒として、上記構造式（
ＩＩ）で表されるフタルイミドを含有するジアミンと上
記構造式（ＩＩＩ）で表されるエーテル基を含む二無水
物を１６０ 〜２００ ℃の温度条件で０．５〜３ 時
間還流させ、反応中に重縮合によって生成された水をト
ルエンを使用して共沸混合物を作り、ジーン・スターク
管を使って除去し、更に約２〜４時間反応させてポリエ
ーテルイミドイミド樹脂を合成することができる。
雰囲気下でｍ−クレゾールを溶媒として、上記構造式（
ＩＩ）で表されるフタルイミドを含有するジアミンと上
記構造式（ＩＩＩ）で表されるエーテル基を含む二無水
物を１６０ 〜２００ ℃の温度条件で０．５〜３ 時
間還流させ、反応中に重縮合によって生成された水をト
ルエンを使用して共沸混合物を作り、ジーン・スターク
管を使って除去し、更に約２〜４時間反応させてポリエ
ーテルイミドイミド樹脂を合成することができる。
【００２３】又、別の方法として溶融重合法は、窒素雰
囲気下で上記構造式（ＩＩ）で表されるフタルイミド基
を含有するジアミンと上記構造式（ＩＩＩ）で表される
エーテル基を含む二無水物を反応させるが、２５０ 〜
３００ ℃の温度で０．５ 〜２時間反応させてポリエ
ーテルイミドイミド樹脂を合成することができる。一方
、上記説明の方法以外にも、本発明のポリエーテルイミ
ドイミド樹脂を製造するには、イミド化する方法や、下
記構造式（ＩＶ）で表されるジニトロフタルイミドイミ
ドと下記構造式（Ｖ）で表されるジオールの金属塩との
親核性置換反応によっても合成できる。
囲気下で上記構造式（ＩＩ）で表されるフタルイミド基
を含有するジアミンと上記構造式（ＩＩＩ）で表される
エーテル基を含む二無水物を反応させるが、２５０ 〜
３００ ℃の温度で０．５ 〜２時間反応させてポリエ
ーテルイミドイミド樹脂を合成することができる。一方
、上記説明の方法以外にも、本発明のポリエーテルイミ
ドイミド樹脂を製造するには、イミド化する方法や、下
記構造式（ＩＶ）で表されるジニトロフタルイミドイミ
ドと下記構造式（Ｖ）で表されるジオールの金属塩との
親核性置換反応によっても合成できる。
【００２４】
【化９】
【００２５】上記式中、Ｒは上記で定義したものと同じ
である。
である。
【００２６】
【化１０】
【００２７】上記式中、Ａｒは炭素数６乃至１２のアル
キル基及びフェニル基誘導体を示し、Ｍはナトリウム、
カリウム等の金属を示す。ここで、親核性の置換方法は
、窒素雰囲気下でジメチルスルホキシドを溶媒として、
ジオールと水酸化ナトリウム５０％溶液を当量比で入れ
て反応させながら、この反応時に生成される水はジーン
・スターク管を利用して除去し、微量の残り水はカルシ
ウムヒドリド （ＣａＨ２） 管を利用して継続還流さ
せながら完全に除去してジオールの金属塩を作る。
キル基及びフェニル基誘導体を示し、Ｍはナトリウム、
カリウム等の金属を示す。ここで、親核性の置換方法は
、窒素雰囲気下でジメチルスルホキシドを溶媒として、
ジオールと水酸化ナトリウム５０％溶液を当量比で入れ
て反応させながら、この反応時に生成される水はジーン
・スターク管を利用して除去し、微量の残り水はカルシ
ウムヒドリド （ＣａＨ２） 管を利用して継続還流さ
せながら完全に除去してジオールの金属塩を作る。
【００２８】このようにして作ったジオールの金属塩に
上記構造式（ＩＶ）で表されるイミドイミド基を含むジ
ニトロ化合物を当量添加して攪拌しながら、２４時間反
応させた後、酢酸を添加して中和させ、反応を停止させ
る。 このようにして得られた反応物をメタノールで沈澱させ
、水で洗った後、乾燥させて重合体を得る。またジオー
ルの金属塩は金属と直接に反応させて得られ、その後、
無水の状態で保管して以後の反応に使用することも可能
である。
上記構造式（ＩＶ）で表されるイミドイミド基を含むジ
ニトロ化合物を当量添加して攪拌しながら、２４時間反
応させた後、酢酸を添加して中和させ、反応を停止させ
る。 このようにして得られた反応物をメタノールで沈澱させ
、水で洗った後、乾燥させて重合体を得る。またジオー
ルの金属塩は金属と直接に反応させて得られ、その後、
無水の状態で保管して以後の反応に使用することも可能
である。
【００２９】
【発明の効果】このように、本発明によって製造された
ポリエーテルイミドイミド樹脂は従来のポリエーテルイ
ミド樹脂（ＰＥＩ）にイミドイミド基を導入することに
より、より良い熱安定性と加工が容易な特性を持つこと
になる。また本発明によって製造されたポリエーテルイ
ミドイミド樹脂は、一般有機溶媒であるクロロホルム、
ジクロロメタン等の塩素化溶媒に溶解する特性があるた
め、溶媒鋳型によってフィルムを簡単に作ることができ
るだけでなく、２２７ ℃乃至２７６ ℃付近のガラス
転移点を示し５００ ℃乃至５２２ ℃付近で分解が起
こり始め、熱安定性を持つため、耐熱性、耐潤滑性、耐
クリープ性、加重時寸法安定性、機械的強度が要求され
る自動車分野、電気、電子製品分野、家電製品分野、航
空機等の公共輸送分野、繊維分野等に有用なものである
。
ポリエーテルイミドイミド樹脂は従来のポリエーテルイ
ミド樹脂（ＰＥＩ）にイミドイミド基を導入することに
より、より良い熱安定性と加工が容易な特性を持つこと
になる。また本発明によって製造されたポリエーテルイ
ミドイミド樹脂は、一般有機溶媒であるクロロホルム、
ジクロロメタン等の塩素化溶媒に溶解する特性があるた
め、溶媒鋳型によってフィルムを簡単に作ることができ
るだけでなく、２２７ ℃乃至２７６ ℃付近のガラス
転移点を示し５００ ℃乃至５２２ ℃付近で分解が起
こり始め、熱安定性を持つため、耐熱性、耐潤滑性、耐
クリープ性、加重時寸法安定性、機械的強度が要求され
る自動車分野、電気、電子製品分野、家電製品分野、航
空機等の公共輸送分野、繊維分野等に有用なものである
。
【００３０】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
る。 製造例１： １，３−ビス（４−アミノフタルイミド
）ベンゼンの合成 ２．１８×１０−２ｍｏｌ の１，３−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）ベンゼンを１００ｍｌのγ−ブチロラ
クトンに分散させて５００ｍｌ の反応容器に入れ、活
性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を０．５ｇ添加し
た。
る。 製造例１： １，３−ビス（４−アミノフタルイミド
）ベンゼンの合成 ２．１８×１０−２ｍｏｌ の１，３−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）ベンゼンを１００ｍｌのγ−ブチロラ
クトンに分散させて５００ｍｌ の反応容器に入れ、活
性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を０．５ｇ添加し
た。
【００３１】水素反応装置に連結して水素圧５０ｐｓｉ
の圧力で常温で４時間反応させた後、６０℃で加熱し
ながら２０時間更に反応させた。反応物が溶ける迄加熱
した後、更に２時間反応させた。触媒を除去するため熱
い状態で濾過し、濾過液を冷却して黄色の結晶を得た。 このようにして得た結晶をエタノールで洗浄してγ−ブ
チロラクトンで再結晶させた後、更にエタノールで洗浄
して真空乾燥機で乾かし１，３−ビス（４−アミノフタ
ルイミド）ベンゼンを得た。
の圧力で常温で４時間反応させた後、６０℃で加熱し
ながら２０時間更に反応させた。反応物が溶ける迄加熱
した後、更に２時間反応させた。触媒を除去するため熱
い状態で濾過し、濾過液を冷却して黄色の結晶を得た。 このようにして得た結晶をエタノールで洗浄してγ−ブ
チロラクトンで再結晶させた後、更にエタノールで洗浄
して真空乾燥機で乾かし１，３−ビス（４−アミノフタ
ルイミド）ベンゼンを得た。
【００３２】融点：３４２ ℃
収率：８１％
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４６０， ３３４０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１７５０， １７００ｃｍ−１ （
νｉｍｉｄｅ）１３５０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．５９（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．１ 〜６．８
５（Ｓ， Ｄ， ４Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ）７．７ 〜
７．４（Ｍ， ６Ｈ， ｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）
製造例２： ４，４’−ビス（４−アミノフタルイミ
ド）ジフェニルメタンの合成 １．８２×１０−２ｍｏｌ の４，４’−ビス（４−ニ
トロフタルイミド）ジフェニルメタンを１５０ｍｌ の
γ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応容
器に入れ、活性炭に吸着させた１０％Ｐｄ／Ｃ を０．
５ｇ添加した。
−１ （νＮＨ２）１７５０， １７００ｃｍ−１ （
νｉｍｉｄｅ）１３５０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．５９（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．１ 〜６．８
５（Ｓ， Ｄ， ４Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ）７．７ 〜
７．４（Ｍ， ６Ｈ， ｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）
製造例２： ４，４’−ビス（４−アミノフタルイミ
ド）ジフェニルメタンの合成 １．８２×１０−２ｍｏｌ の４，４’−ビス（４−ニ
トロフタルイミド）ジフェニルメタンを１５０ｍｌ の
γ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応容
器に入れ、活性炭に吸着させた１０％Ｐｄ／Ｃ を０．
５ｇ添加した。
【００３３】水素反応装置に連結して、水素圧５０ｐｓ
ｉ の圧力で常温で４時間反応させた後、１００ ℃ま
で加熱して溶液状態にして更に２時間反応させた。触媒
を除去するため熱い状態で濾過し、濾過液を冷却して黄
色の結晶を得た。このようにして得た結晶をエタノール
で洗浄して更に再結晶させて真空乾燥機で乾かし４，４
’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルメタン
を得た。
ｉ の圧力で常温で４時間反応させた後、１００ ℃ま
で加熱して溶液状態にして更に２時間反応させた。触媒
を除去するため熱い状態で濾過し、濾過液を冷却して黄
色の結晶を得た。このようにして得た結晶をエタノール
で洗浄して更に再結晶させて真空乾燥機で乾かし４，４
’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルメタン
を得た。
【００３４】融点：３６８ ℃
収率：８７％
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４８０， ３３５０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１７８０， １７２０ｃｍ−１ （
νｉｍｉｄｅ）１３４０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．５６（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）４．０４（Ｓ，
２Ｈ， −ＣＨ２−）７．６ 〜６．８（Ｍ， １４Ｈ
， ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ） 製造例３：
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテルの合成 １．８２×１０−２ｍｏｌ の４，４’−ビス（４−ニ
トロフタルイミド）ジフェニルエーテルを１５０ｍｌ
のγ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応
容器に入れ、活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を
０．６ｇ添加した。
−１ （νＮＨ２）１７８０， １７２０ｃｍ−１ （
νｉｍｉｄｅ）１３４０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．５６（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）４．０４（Ｓ，
２Ｈ， −ＣＨ２−）７．６ 〜６．８（Ｍ， １４Ｈ
， ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ） 製造例３：
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテルの合成 １．８２×１０−２ｍｏｌ の４，４’−ビス（４−ニ
トロフタルイミド）ジフェニルエーテルを１５０ｍｌ
のγ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応
容器に入れ、活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を
０．６ｇ添加した。
【００３５】水素反応装置に連結して、水素圧５０ｐｓ
ｉ の圧力で４０℃で６時間反応させた後、１００ ℃
まで加熱して溶液状態にして更に２時間反応させた。触
媒を除去するため熱い状態で濾過し、濾過液を冷却して
黄色の結晶を得た。このようにして得た結晶を再結晶さ
せてエタノールで洗浄し真空乾燥器で乾かし、４，４’
−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルエーテル
を得た。
ｉ の圧力で４０℃で６時間反応させた後、１００ ℃
まで加熱して溶液状態にして更に２時間反応させた。触
媒を除去するため熱い状態で濾過し、濾過液を冷却して
黄色の結晶を得た。このようにして得た結晶を再結晶さ
せてエタノールで洗浄し真空乾燥器で乾かし、４，４’
−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニルエーテル
を得た。
【００３６】融点：２３４ ℃
収率：９６％
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４７０， ３３６０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１７８０， １７２０ｃｍ−１ （
νｉｍｉｄｅ）１３９０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １２４０ｃｍ−１ （νＡｒ−ｏ−Ａｒ） １Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ：６．５７（
Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．６ 〜６．８（Ｍ， １４
Ｈ， ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ） 製造例４：
１，４−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼンの
合成 ２．１８×１０−２ｍｏｌ の１，４−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）ベンゼンを１５０ｍｌのγ−ブチロラ
クトンに分散させて５００ｍｌ の反応容器に入れ、活
性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を０．５ｇ添加し
た。
−１ （νＮＨ２）１７８０， １７２０ｃｍ−１ （
νｉｍｉｄｅ）１３９０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １２４０ｃｍ−１ （νＡｒ−ｏ−Ａｒ） １Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ：６．５７（
Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．６ 〜６．８（Ｍ， １４
Ｈ， ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ） 製造例４：
１，４−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼンの
合成 ２．１８×１０−２ｍｏｌ の１，４−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）ベンゼンを１５０ｍｌのγ−ブチロラ
クトンに分散させて５００ｍｌ の反応容器に入れ、活
性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を０．５ｇ添加し
た。
【００３７】水素反応装置に連結して、水素圧５０ｐｓ
ｉ の圧力で４０℃で６時間反応させた後、１００ ℃
まで加熱して溶液状態にして更に１８時間反応させた。 １，４−ビス（４−ニトロフタルイミド）ベンゼンは溶
解度が落ちるので、少量づつ分け取ってγ−ブチロラク
トンに希釈して溶液状態にして更に２時間反応させた後
、熱い状態で触媒を除去するため濾過し、冷却して結晶
を得た後、再結晶させてエタノールで洗浄し、真空乾燥
器で乾かして１，４−ビス（４−アミノフタルイミド）
ベンゼンを得た。
ｉ の圧力で４０℃で６時間反応させた後、１００ ℃
まで加熱して溶液状態にして更に１８時間反応させた。 １，４−ビス（４−ニトロフタルイミド）ベンゼンは溶
解度が落ちるので、少量づつ分け取ってγ−ブチロラク
トンに希釈して溶液状態にして更に２時間反応させた後
、熱い状態で触媒を除去するため濾過し、冷却して結晶
を得た後、再結晶させてエタノールで洗浄し、真空乾燥
器で乾かして１，４−ビス（４−アミノフタルイミド）
ベンゼンを得た。
【００３８】ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４７０，
３３６０ｃｍ−１ （νＮＨ２）１７６５， １７０５
ｃｍ−１ （νｉｍｉｄｅ）１３６０ｃｍ−１ （νＣ
−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．４９（Ｓ， ４
Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇ）７．６， ７．１〜
６．８ｐｐｍ（Ｍ， ６Ｈ， ｐｈｔａｌｉｍｉｄｅ）
製造例５： ４，４’−ビス（４−アミノフタル
イミド）ジフェニルスルホンの合成 １．８６×１０−２ｍｏｌ の４，４’−ビス（４−ニ
トロフタルイミド）ジフェニルスルホンを１５０ｍｌ
のγ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応
容器に入れ、活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を
０．５ｇ添加した。
３３６０ｃｍ−１ （νＮＨ２）１７６５， １７０５
ｃｍ−１ （νｉｍｉｄｅ）１３６０ｃｍ−１ （νＣ
−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．４９（Ｓ， ４
Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇ）７．６， ７．１〜
６．８ｐｐｍ（Ｍ， ６Ｈ， ｐｈｔａｌｉｍｉｄｅ）
製造例５： ４，４’−ビス（４−アミノフタル
イミド）ジフェニルスルホンの合成 １．８６×１０−２ｍｏｌ の４，４’−ビス（４−ニ
トロフタルイミド）ジフェニルスルホンを１５０ｍｌ
のγ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応
容器に入れ、活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を
０．５ｇ添加した。
【００３９】水素反応装置に連結して、水素圧５０ｐｓ
ｉ の圧力で４０℃で４時間反応させた後、１００ ℃
まで加熱して溶液状態にして更に２時間反応させた。触
媒を除去するため熱い状態で濾過し、濾過液を冷却して
黄色の結晶を得た。この結晶をγ−ブチロラクトンで再
結晶させてエタノールで洗浄して真空乾燥器で乾かし、
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
スルホンを得た。
ｉ の圧力で４０℃で４時間反応させた後、１００ ℃
まで加熱して溶液状態にして更に２時間反応させた。触
媒を除去するため熱い状態で濾過し、濾過液を冷却して
黄色の結晶を得た。この結晶をγ−ブチロラクトンで再
結晶させてエタノールで洗浄して真空乾燥器で乾かし、
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
スルホンを得た。
【００４０】収率：９５％
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４７０， ３３６０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１３５０， １１５０ｃｍ−１ （
νＳＯ２）１３７０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６３（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）８．１， ７．７
（Ｄ， ｄ ｏｆ ｄ， ８Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ ｒ
ｉｎｇ）７．６ 〜６．８（Ｍ， ６Ｈ， ｐｈｔｈａ
ｌｉｍｉｄｅ） 製造例６： １，５−ビス（４−
アミノフタルイミド）ナフタリンの合成 １．１２×１０−２ｍｏｌ の１，５−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）ナフタリンを１５０ｍｌのγ−ブチロ
ラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応容器に入れ、
活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃを０．３ｇ添加し
た。
−１ （νＮＨ２）１３５０， １１５０ｃｍ−１ （
νＳＯ２）１３７０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６３（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）８．１， ７．７
（Ｄ， ｄ ｏｆ ｄ， ８Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ ｒ
ｉｎｇ）７．６ 〜６．８（Ｍ， ６Ｈ， ｐｈｔｈａ
ｌｉｍｉｄｅ） 製造例６： １，５−ビス（４−
アミノフタルイミド）ナフタリンの合成 １．１２×１０−２ｍｏｌ の１，５−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）ナフタリンを１５０ｍｌのγ−ブチロ
ラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応容器に入れ、
活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃを０．３ｇ添加し
た。
【００４１】水素反応装置に連結して、水素圧５０ｐｓ
ｉ の圧力で４０℃で２４時間反応させた後、加熱して
溶液にし、更に２時間反応させて黄色の結晶を得た。こ
のようにして得た結晶を再結晶させてエタノールで洗浄
し、真空乾燥機で乾かし、１，５−ビス（４−アミノフ
タルイミド）ナフタリンを得た。 融点：３０１ ℃分解 収率：８８％ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４７０， ３３６０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１３７０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６４（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．８ 〜６．８
（Ｍ， １２Ｈ， ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）
製造例７： １，３−ビス（４−アミノフタルイミド
）−４−メチルベンゼンの合成 １．０６×１０−２ｍｏｌ の１，３−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）−４−メチルベンゼンを１８０ｍｌ
のγ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応
容器に入れ、活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を
１．２５ｇ添加した。
ｉ の圧力で４０℃で２４時間反応させた後、加熱して
溶液にし、更に２時間反応させて黄色の結晶を得た。こ
のようにして得た結晶を再結晶させてエタノールで洗浄
し、真空乾燥機で乾かし、１，５−ビス（４−アミノフ
タルイミド）ナフタリンを得た。 融点：３０１ ℃分解 収率：８８％ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４７０， ３３６０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１３７０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６４（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）７．８ 〜６．８
（Ｍ， １２Ｈ， ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）
製造例７： １，３−ビス（４−アミノフタルイミド
）−４−メチルベンゼンの合成 １．０６×１０−２ｍｏｌ の１，３−ビス（４−ニト
ロフタルイミド）−４−メチルベンゼンを１８０ｍｌ
のγ−ブチロラクトンに分散させて５００ｍｌ の反応
容器に入れ、活性炭に吸着させた１０％ Ｐｄ／Ｃ を
１．２５ｇ添加した。
【００４２】水素反応装置に連結して、水素圧５０ｐｓ
ｉ の圧力で４０℃で６時間反応させた後、加熱して溶
液にし、更に２時間反応させ、熱い状態で濾過して触媒
を除去し冷却して黄色の結晶を得た。このようにして得
た結晶を再結晶させてエタノールで洗浄し、真空乾燥機
で乾かし、１，３−ビス（４−アミノフタルイミド）−
４−メチルベンゼンを得た。
ｉ の圧力で４０℃で６時間反応させた後、加熱して溶
液にし、更に２時間反応させ、熱い状態で濾過して触媒
を除去し冷却して黄色の結晶を得た。このようにして得
た結晶を再結晶させてエタノールで洗浄し、真空乾燥機
で乾かし、１，３−ビス（４−アミノフタルイミド）−
４−メチルベンゼンを得た。
【００４３】融点：３７１ ℃
収率：７９％
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：３４７０， ３３６０ｃｍ
−１ （νＮＨ２）１３６０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６４（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）２．１３（Ｓ，
３Ｈ， −ＣＨ３） ７．６ 〜６．８（Ｍ， ９Ｈ， ａｒｏｍａｔｉｃ
ｒｉｎｇ） 製造例８： １，３−ビス（４−ニト
ロフタルイミド−４−フタルイミド）ベンゼンの合成 １，３−ビス（４−アミノフタルイミド） ベンゼン
２．５×１０−２ｍｏｌ をＮ−メチルピロリドン６０
ｍｌに混ぜて１９０ ℃で溶解した後、４−ニトロ無水
フタル酸０．１ｍｏｌを徐々に添加した。
−１ （νＮＨ２）１３６０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：６．６４（Ｓ， ４Ｈ， ＮＨ２）２．１３（Ｓ，
３Ｈ， −ＣＨ３） ７．６ 〜６．８（Ｍ， ９Ｈ， ａｒｏｍａｔｉｃ
ｒｉｎｇ） 製造例８： １，３−ビス（４−ニト
ロフタルイミド−４−フタルイミド）ベンゼンの合成 １，３−ビス（４−アミノフタルイミド） ベンゼン
２．５×１０−２ｍｏｌ をＮ−メチルピロリドン６０
ｍｌに混ぜて１９０ ℃で溶解した後、４−ニトロ無水
フタル酸０．１ｍｏｌを徐々に添加した。
【００４４】反応混合物を約２時間還流させた後、トル
エン２０ｍｏｌ を添加し、反応によって生成した物質
を共沸混合物として除去し、トルエンも除去した。反応
器を冷却して、生成物を濾過して乾燥させた後、Ｎ−メ
チルピロリドンにて数回再結晶させて、１，３−ビス（
４−ニトロフタルイミド−４−フタルイミド）ベンゼン
を得た。
エン２０ｍｏｌ を添加し、反応によって生成した物質
を共沸混合物として除去し、トルエンも除去した。反応
器を冷却して、生成物を濾過して乾燥させた後、Ｎ−メ
チルピロリドンにて数回再結晶させて、１，３−ビス（
４−ニトロフタルイミド−４−フタルイミド）ベンゼン
を得た。
【００４５】収率：２０．４％
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ）：１７２０， １７８０ｃｍ
−１ （νｉｍｉｄｅ）１５４０ｃｍ−１ （νＮＯ２
） １３５０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：７．８ 〜７．５（Ｍ， ４Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ
ｒｉｎｇ） ８．７ 〜８．０（Ｍ， １２Ｈ， ｐｈｔｈａｌｉｍ
ｉｄｅ） 製造された１，３−ビス（４−ニトロフタ
ルイミド−４−フタルイミド）ベンゼンの ＩＲ 及び
１Ｈ−ＮＭＲ スペクトルは図１に示した。
−１ （νｉｍｉｄｅ）１５４０ｃｍ−１ （νＮＯ２
） １３５０ｃｍ−１ （νＣ−Ｎ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６， ＴＭＳ） ： δ
：７．８ 〜７．５（Ｍ， ４Ｈ， ｂｅｎｚｅｎｅ
ｒｉｎｇ） ８．７ 〜８．０（Ｍ， １２Ｈ， ｐｈｔｈａｌｉｍ
ｉｄｅ） 製造された１，３−ビス（４−ニトロフタ
ルイミド−４−フタルイミド）ベンゼンの ＩＲ 及び
１Ｈ−ＮＭＲ スペクトルは図１に示した。
【００４６】実施例１： ポリエーテルイミドイミド
〔ＰＥＩＩ−Ｂ（Ｉ）〕の製造 温度計、冷却機、温度調節装置を備えた３つ口フラスコ
にｍ−クレゾール１００ｍｌ、製造例１で得られた４，
４’−（２，２’−ジフェニルプロパン）−ビスフタル
酸無水物１０．４ｇ （０．０２ｍｏｌ） 、１，３−
ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼン８．２４ｇ（
０．０２ｍｏｌ）を入れて、窒素気流下で攪拌しながら
還流状態で３０分間反応させた。トルエン４０ｍｌを添
加した後、ジーン・スターク管を用いて反応中に生成す
る物質を除去した。１８時間反応させた後、トルエンを
除去し、２００ ℃で２．５ 時間更に反応させた。
〔ＰＥＩＩ−Ｂ（Ｉ）〕の製造 温度計、冷却機、温度調節装置を備えた３つ口フラスコ
にｍ−クレゾール１００ｍｌ、製造例１で得られた４，
４’−（２，２’−ジフェニルプロパン）−ビスフタル
酸無水物１０．４ｇ （０．０２ｍｏｌ） 、１，３−
ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼン８．２４ｇ（
０．０２ｍｏｌ）を入れて、窒素気流下で攪拌しながら
還流状態で３０分間反応させた。トルエン４０ｍｌを添
加した後、ジーン・スターク管を用いて反応中に生成す
る物質を除去した。１８時間反応させた後、トルエンを
除去し、２００ ℃で２．５ 時間更に反応させた。
【００４７】反応器を１６０ ℃に冷却し、アニリンを
１ｍｏｌ ％添加して反応を終了させた。この反応物を
メタノールを用いて沈澱させ、乾燥後、クロロホルムに
溶かし、更にメタノールで再沈澱させ、１００ ℃で真
空乾燥機で２４時間乾燥させ、重合体ポリエーテルイミ
ドイミド（Ｉ）を得た。収率は９２．１％であり、ｍ−
クレゾールで３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定し
た結果０．３０ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。
１ｍｏｌ ％添加して反応を終了させた。この反応物を
メタノールを用いて沈澱させ、乾燥後、クロロホルムに
溶かし、更にメタノールで再沈澱させ、１００ ℃で真
空乾燥機で２４時間乾燥させ、重合体ポリエーテルイミ
ドイミド（Ｉ）を得た。収率は９２．１％であり、ｍ−
クレゾールで３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定し
た結果０．３０ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。
【００４８】製造したポリエーテルイミドイミド〔ＰＥ
ＩＩ−Ｂ（Ｉ）〕の構造は図２に示す ＩＲ 及び １
Ｈ−ＮＭＲ スペクトルから確かめることができた。 実施例２： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−
ＭＤ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例２で得られた
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
メタンを９．６ｇ（０．０２ｍｏｌ） 使用して重合さ
せ、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ＭＤ〕を得
た。
ＩＩ−Ｂ（Ｉ）〕の構造は図２に示す ＩＲ 及び １
Ｈ−ＮＭＲ スペクトルから確かめることができた。 実施例２： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−
ＭＤ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例２で得られた
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
メタンを９．６ｇ（０．０２ｍｏｌ） 使用して重合さ
せ、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ＭＤ〕を得
た。
【００４９】収率は９６％であり、ｍ−クレゾールで３
０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果、０．３
０ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例３：ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−
ＯＤ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例３で得られた
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテルを９．８ｇ（０．０２ｍｏｌ） 使用して重合
させ、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ＯＤ〕を
得た。
０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果、０．３
０ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例３：ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−
ＯＤ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例３で得られた
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
エーテルを９．８ｇ（０．０２ｍｏｌ） 使用して重合
させ、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ＯＤ〕を
得た。
【００５０】収率は９３．６％であり、ｍ−クレゾール
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
７１ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例４： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−ｂ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例４で得られた
１，４−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼンを７
．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）使用して重合させた。得ら
れた沈澱物を乾燥し、ｍ−クレゾールで更に溶解し、メ
タノールで沈澱させ、１００ ℃真空乾燥機で２４時間
乾燥させて、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ｂ
〕を得た。
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
７１ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例４： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−ｂ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例４で得られた
１，４−ビス（４−アミノフタルイミド）ベンゼンを７
．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）使用して重合させた。得ら
れた沈澱物を乾燥し、ｍ−クレゾールで更に溶解し、メ
タノールで沈澱させ、１００ ℃真空乾燥機で２４時間
乾燥させて、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ｂ
〕を得た。
【００５１】収率は９４．２％であり、ｍ−クレゾール
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
３７ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例５： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−ＳＤ〕の製造 実施例４と同じ方法で実施したが、製造例５で得られた
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
スルホンを１０．７６ｇ（０．０２ｍｏｌ） 使用して
重合し、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ＳＤ〕
を得た。
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
３７ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例５： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−ＳＤ〕の製造 実施例４と同じ方法で実施したが、製造例５で得られた
４，４’−ビス（４−アミノフタルイミド）ジフェニル
スルホンを１０．７６ｇ（０．０２ｍｏｌ） 使用して
重合し、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−ＳＤ〕
を得た。
【００５２】収率は９５％であり、ｍ−クレゾールで３
０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果、０．２
９ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例６： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｎ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例６で得られた
１，５−ビス（４−アミノフタルイミド）ナフタリンを
８．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）使用して重合し、ポリエ
ーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｎ〕を得た。
０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果、０．２
９ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例６： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｎ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例６で得られた
１，５−ビス（４−アミノフタルイミド）ナフタリンを
８．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）使用して重合し、ポリエ
ーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｎ〕を得た。
【００５３】収率は８６．３％であり、ｍ−クレゾール
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
５４ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例７： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｔ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例７で得られた
１，３−ビス（４−アミノフタルイミド）−４−メチル
ベンゼンを８．２４ｇ（０．０２ｍｏｌ）使用して重合
し、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｔ〕を得た
。
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
５４ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例７： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｔ〕の製造 実施例１と同じ方法で実施したが、製造例７で得られた
１，３−ビス（４−アミノフタルイミド）−４−メチル
ベンゼンを８．２４ｇ（０．０２ｍｏｌ）使用して重合
し、ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｔ〕を得た
。
【００５４】収率は９９．３％であり、ｍ−クレゾール
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
２７ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例８： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｂ（ＩＩ）〕の製造 温度計、攪拌機、ジーン・スターク管を備えたフラスコ
に、ビスフェノールＡ３．２ｇ（１．３８ ×１０−２
ｍｏｌ）、１００ｍｌ のジメチルスルホキシド、５０
％水酸化ナトリウム水溶液２．２ｇ （２．７５×１０
−２ｍｏｌ）、８０ｍｌのトルエンを入れて窒素気流下
で攪拌しながら還流した。
で３０℃、０．５ｇ／ｄｌ の濃度で測定した結果０．
２７ ｄｌ／ｇ の固有粘度を示した。 実施例８： ポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｂ（ＩＩ）〕の製造 温度計、攪拌機、ジーン・スターク管を備えたフラスコ
に、ビスフェノールＡ３．２ｇ（１．３８ ×１０−２
ｍｏｌ）、１００ｍｌ のジメチルスルホキシド、５０
％水酸化ナトリウム水溶液２．２ｇ （２．７５×１０
−２ｍｏｌ）、８０ｍｌのトルエンを入れて窒素気流下
で攪拌しながら還流した。
【００５５】反応中に生成した水はジーン・スターク管
によって除去し、１１０ ℃で２．５ 時間保持した後
、カルシウムヒドリド （ＣａＨ２） 管に代えて継続
還流して、カルシウムヒドリド（ＣａＨ２）を通過させ
、溶媒に残っている少量の水を完全に除去した。温度を
１４５ ℃まで上げてトルエンを除去し、この混合物を
重合に使用するため１３５ ℃で冷却させた。攪拌しな
がら製造例８で得られた１，３−ビス（４−ニトロフタ
ルイミド−４−フタルイミド）ベンゼン１０ｇ（１．３
４×１０−２ｍｏｌ）を添加し、激しく攪拌しながら２
４時間反応させた後、ナトリウム−４−メチルフェノキ
シドを０．４ｇ添加し、酢酸を０．７ｍｌ 添加して反
応を停止させた。この反応物をメタノールを用いて沈澱
させ、乾燥した後、９０℃の減圧乾燥機で乾燥させてポ
リエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｂ（ＩＩ）〕を得
た。収率は５０．７％であった。
によって除去し、１１０ ℃で２．５ 時間保持した後
、カルシウムヒドリド （ＣａＨ２） 管に代えて継続
還流して、カルシウムヒドリド（ＣａＨ２）を通過させ
、溶媒に残っている少量の水を完全に除去した。温度を
１４５ ℃まで上げてトルエンを除去し、この混合物を
重合に使用するため１３５ ℃で冷却させた。攪拌しな
がら製造例８で得られた１，３−ビス（４−ニトロフタ
ルイミド−４−フタルイミド）ベンゼン１０ｇ（１．３
４×１０−２ｍｏｌ）を添加し、激しく攪拌しながら２
４時間反応させた後、ナトリウム−４−メチルフェノキ
シドを０．４ｇ添加し、酢酸を０．７ｍｌ 添加して反
応を停止させた。この反応物をメタノールを用いて沈澱
させ、乾燥した後、９０℃の減圧乾燥機で乾燥させてポ
リエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｂ（ＩＩ）〕を得
た。収率は５０．７％であった。
【００５６】上記の各実施例によって製造されたポリエ
ーテルイミドイミド樹脂の特性の詳細は下記の通りであ
る。 〔分子量、熱分析〕次の表１は上記実施例によって合成
したポリエーテルイミドイミド樹脂（ＰＥＩＩ）、およ
び比較例としてポリエ−テルイミド樹脂（ＰＥＩ、ＧＥ
社製、商品名 ＵＬＴＥＭ １０００ ）の分子量測定
及び熱分析実験結果を示したものである。
ーテルイミドイミド樹脂の特性の詳細は下記の通りであ
る。 〔分子量、熱分析〕次の表１は上記実施例によって合成
したポリエーテルイミドイミド樹脂（ＰＥＩＩ）、およ
び比較例としてポリエ−テルイミド樹脂（ＰＥＩ、ＧＥ
社製、商品名 ＵＬＴＥＭ １０００ ）の分子量測定
及び熱分析実験結果を示したものである。
【００５７】表１に示したように、得られたポリエーテ
ルイミドイミド樹脂は、２２７ ℃乃至２７６ ℃付近
のガラス転移点（Ｔｇ）を持ち、５００ ℃〜５２２
℃付近まで加熱しても顕著な重量変化は現れなかった（
添付図面、図３、図４及び図５参照）。従って、本発明
によって製造されたポリエーテルイミドイミド樹脂は、
従来のポリエーテルイミドイミド樹脂にイミドイミド基
を導入することにより、既存の樹脂に匹敵するほどの優
秀な耐熱性を保ち、加工性が良いことが確認出来た。
ルイミドイミド樹脂は、２２７ ℃乃至２７６ ℃付近
のガラス転移点（Ｔｇ）を持ち、５００ ℃〜５２２
℃付近まで加熱しても顕著な重量変化は現れなかった（
添付図面、図３、図４及び図５参照）。従って、本発明
によって製造されたポリエーテルイミドイミド樹脂は、
従来のポリエーテルイミドイミド樹脂にイミドイミド基
を導入することにより、既存の樹脂に匹敵するほどの優
秀な耐熱性を保ち、加工性が良いことが確認出来た。
【００５８】
【表１】
【００５９】表中、＊：ガラス転移温度、＊＊：初期分
解温度。 〔溶解度〕次の表２は、上記各実施例によって製造され
たポリエーテルイミドイミド樹脂（ＰＥＩＩ）および比
較例としてポリエ−テルイミド樹脂（ＰＥＩ、ＧＥ社製
、商品名 ＵＬＴＥＭ １０００ ）の各溶媒に対する
溶解度の実験結果を示したものである。溶媒としては、
クロロホルム、ジクロロメタン、クレゾール、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）を使用した。
解温度。 〔溶解度〕次の表２は、上記各実施例によって製造され
たポリエーテルイミドイミド樹脂（ＰＥＩＩ）および比
較例としてポリエ−テルイミド樹脂（ＰＥＩ、ＧＥ社製
、商品名 ＵＬＴＥＭ １０００ ）の各溶媒に対する
溶解度の実験結果を示したものである。溶媒としては、
クロロホルム、ジクロロメタン、クレゾール、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）を使用した。
【００６０】この表から、本発明によるポリエーテルイ
ミドイミド樹脂は、従来のポリエ−テルイミド樹脂のよ
うに種々の溶媒に溶解する特性を見せるので、加工性が
良いことが判る。
ミドイミド樹脂は、従来のポリエ−テルイミド樹脂のよ
うに種々の溶媒に溶解する特性を見せるので、加工性が
良いことが判る。
【００６１】
【表２】
【００６２】表中、◎：溶解、 ○：加熱時溶解、
△：部分溶解、 ×：不溶。
△：部分溶解、 ×：不溶。
【図１】図１は、製造例８で得られた１，３−ビス（４
−ニトロフタルイミド−４−フタルイミド）ベンゼンの
赤外スペクトル（ＩＲ）および核磁気共鳴スペクトル（
ＮＭＲ）を示す線図。
−ニトロフタルイミド−４−フタルイミド）ベンゼンの
赤外スペクトル（ＩＲ）および核磁気共鳴スペクトル（
ＮＭＲ）を示す線図。
【図２】図２は、実施例１によって得られた本発明のポ
リエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｂ（Ｉ）〕の Ｉ
Ｒ および ＮＭＲを示す線図。
リエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｂ（Ｉ）〕の Ｉ
Ｒ および ＮＭＲを示す線図。
【図３】図３は、実施例２、実施例４、実施例５、実施
例７によって得られた本発明のポリエーテルイミドイミ
ド〔ＰＥＩＩ−ＭＤ、−ｂ、−ＳＤ、−Ｔ〕の温度によ
る重量変化を示すグラフ。
例７によって得られた本発明のポリエーテルイミドイミ
ド〔ＰＥＩＩ−ＭＤ、−ｂ、−ＳＤ、−Ｔ〕の温度によ
る重量変化を示すグラフ。
【図４】図４は、実施例１、実施例３、実施例６によっ
て得られた本発明のポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｂ（Ｉ）、−ＯＤ、−Ｎ〕の温度による重量変化を
示すグラフ。
て得られた本発明のポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩ
Ｉ−Ｂ（Ｉ）、−ＯＤ、−Ｎ〕の温度による重量変化を
示すグラフ。
【図５】図５は、実施例１〜７によって製造された本発
明のポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｂ（Ｉ）、
−ＭＤ、−ＯＤ、−ｂ、−ＳＤ、−Ｎ、−Ｔ〕に対する
ガラス転移点を示すグラフ。
明のポリエーテルイミドイミド〔ＰＥＩＩ−Ｂ（Ｉ）、
−ＭＤ、−ＯＤ、−ｂ、−ＳＤ、−Ｎ、−Ｔ〕に対する
ガラス転移点を示すグラフ。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記構造式（Ｉ）で表されるイミドイ
ミド基を含有し、その固有粘度（ηｉｎｈ ）が０．２
７〜０．７１ ｄｌ／ｇ であることを特徴とするポリ
エーテルイミドイミド樹脂。 【化１】 Ａｒは炭素数６乃至１２のアルキル基及びフェニル基誘
導体中の一つであり、ｐ は１０乃至１０００の整数を
示す。 - 【請求項２】 ５００ 〜５２２ ℃で初期分解が起
こり、２２７ 〜２７６ ℃のガラス転移点を持つ請求
項１記載のポリエーテルイミドイミド樹脂。 - 【請求項３】 クロロホルム、ジクロロメタン、ｍ−
クレゾール、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホ
キシドから選択された有機溶媒に部分的に或いは全部溶
解する請求項１又は請求項２に記載のポリエーテルイミ
ドイミド樹脂。 - 【請求項４】 下記構造式（ＩＩ）で表されるフタル
イミド基を含有するジアミンと下記構造式 （ＩＩＩ）
で表されるエーテル基を含有する二無水物を同モル量で
重合反応させて、下記構造式（Ｉ）で表されるポリエー
テルイミドイミド樹脂を製造する方法。 【化２】 上記式中、 Ｒ、Ａｒ及びｐ は請求項１で定義したも
のと同じである。 - 【請求項５】 下記構造式（ＩＶ）で表されるジニト
ロフタルイミドイミドと下記構造式（Ｖ）で表されるジ
オールの金属塩を親核性置換反応させて下記構造式（Ｉ
）で表されるポリエーテルイミドイミドを製造する方法
。 【化３】 上記式中、 Ｒ、Ａｒ及びｐ は請求項１で定義したも
のと同じである。Ｍ はナトリウム又はカリウムを示す
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019900006881A KR930005151B1 (ko) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | 폴리에테르이미드이미드수지와 그 제조방법 |
| KR6881 | 1990-05-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04331229A true JPH04331229A (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=19299032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3019118A Pending JPH04331229A (ja) | 1990-05-15 | 1991-01-21 | ポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5212277A (ja) |
| JP (1) | JPH04331229A (ja) |
| KR (1) | KR930005151B1 (ja) |
| DE (1) | DE4108587C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145858A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Chisso Corp | イミド化合物、これを含有する樹脂組成物、液晶配向膜、液晶組成物および液晶表示素子 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR960002962B1 (ko) * | 1992-05-29 | 1996-03-02 | 재단법인 한국화학연구소 | 신규한 에테르이미드이미드/에테르이미드 공중합체 |
| GB9311130D0 (en) * | 1993-05-28 | 1993-07-14 | Isis Innovation | Tumor metastasis gene |
| KR100782437B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2007-12-05 | 제일모직주식회사 | 액정 배향제 |
| CN111133031A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-08 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 聚醚酰亚胺的熔融聚合方法 |
| US11926706B2 (en) | 2019-01-25 | 2024-03-12 | Lg Chem, Ltd. | Diamine compound, and polyimide precursor and polyimide film using same |
| CN116354864B (zh) * | 2023-03-17 | 2024-12-13 | 天津科技大学 | 含分子内酰亚胺环及脂肪烷基的二胺、基于二胺形成的聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5069197A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-06-09 | ||
| JPS5094100A (ja) * | 1973-12-03 | 1975-07-26 | ||
| US4064113A (en) * | 1973-06-15 | 1977-12-20 | Alelio Gaetano F D | Aminophthalic anhydride copolymers |
| US4131730A (en) * | 1975-05-12 | 1978-12-26 | Alelio Gaetano F D | Modified polyamic acid from aminophthalic acid anhydride and dianhydride |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024101A (en) * | 1973-06-22 | 1977-05-17 | General Electric Company | Method for making poly-etherimides and products produced thereby |
| US4048142A (en) * | 1974-10-11 | 1977-09-13 | General Electric Company | Polyetherimides |
| US4540748A (en) * | 1984-06-29 | 1985-09-10 | Union Carbide Corporation | Polyetherimides |
| US4524171A (en) * | 1984-08-20 | 1985-06-18 | Gulf Oil Corporation | Preparation of an aromatic polyimide acid by solution polymerization using propylene glycol methyl ether |
| US4622368A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-11 | General Electric Company | Plasticized polyetherimide blends |
| US4612361A (en) * | 1985-09-23 | 1986-09-16 | General Electric Company | Poly(etherimides) and compositions containing the same |
| JP2585552B2 (ja) * | 1986-11-19 | 1997-02-26 | 三井東圧化学株式会社 | ポリイミド |
| US4906730A (en) * | 1988-05-06 | 1990-03-06 | General Electric Company | Polyetherimide blends, and molding method |
-
1990
- 1990-05-15 KR KR1019900006881A patent/KR930005151B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-10 US US07/638,992 patent/US5212277A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-21 JP JP3019118A patent/JPH04331229A/ja active Pending
- 1991-03-15 DE DE4108587A patent/DE4108587C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4064113A (en) * | 1973-06-15 | 1977-12-20 | Alelio Gaetano F D | Aminophthalic anhydride copolymers |
| JPS5069197A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-06-09 | ||
| JPS5094100A (ja) * | 1973-12-03 | 1975-07-26 | ||
| US4131730A (en) * | 1975-05-12 | 1978-12-26 | Alelio Gaetano F D | Modified polyamic acid from aminophthalic acid anhydride and dianhydride |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145858A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Chisso Corp | イミド化合物、これを含有する樹脂組成物、液晶配向膜、液晶組成物および液晶表示素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930005151B1 (ko) | 1993-06-16 |
| US5212277A (en) | 1993-05-18 |
| DE4108587C2 (de) | 1998-04-09 |
| DE4108587A1 (de) | 1991-12-05 |
| KR910020065A (ko) | 1991-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4111906A (en) | Polyimides prepared from perfluoroisopropylidene diamine | |
| US5760168A (en) | Imide oligomers endcapped with phenylethynl phthalic anhydrides and polymers therefrom | |
| Hsiao et al. | Synthesis and properties of poly (ether imide) s having ortho-linked aromatic units in the main chain | |
| US4742152A (en) | High temperature fluorinated polyimides | |
| Yagci et al. | Synthesis and characterization of aromatic polyamides and polyimides from trimethyl-and di-t-butylhydroquinone-based ether-linked diamines | |
| Cheng et al. | Synthesis of new soluble aromatic poly (amide imide) s from unsymmetrical extended diamine containing phthalazinone moiety | |
| KR20020042733A (ko) | 신규디아민, 신규산2무수물 및 그것으로 이루어지는신규폴리이미드조성물 | |
| Liou | Synthesis and properties of soluble aromatic polyimides from 2, 2′‐bis (3, 4‐dicarboxyphenoxy)‐1, 1′‐binaphthyl dianhydride and aromatic diamines | |
| Liou et al. | Preparation and properties of new soluble aromatic polyimides from 2, 2′‐bis (3, 4‐dicarboxyphenoxy) biphenyl dianhydride and aromatic diamines | |
| Cheng et al. | Aromatic polyamides derived from unsymmetrical diamines containing the phthalazinone moiety | |
| Gao et al. | Synthesis and Properties of Polyimides from 4, 4′‐binaphthyl‐1, 1′, 8, 8′‐tetracarboxylic Dianhydride | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of new polyimides derived from 1, 5‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene and aromatic tetracarboxylic dianhydrides | |
| US5359092A (en) | Bis-N-aminoimides | |
| US5120825A (en) | Polymers containing both imidazole and imidazolone structural units | |
| Mehdipour‐Ataei et al. | Use of new diimide–dinaphthols in preparation of novel thermally stable poly (ester–imide) s | |
| Yang et al. | Syntheses and properties of fluorinated polyamides and poly (amide imide) s based on 9, 9-bis [4-(4-amino-2-trifluromethylphenoxy) phenyl] fluroene, aromatic dicarboxylic acids, and various monotrimellitimides and bistrimellitimides | |
| JPH04331229A (ja) | ポリエーテルイミドイミド樹脂とその製造方法 | |
| Mochizuki et al. | Preparation and properties of polyisoimide as a polyimide-precursor | |
| Hsiao et al. | A novel class of organosoluble and light-colored fluorinated polyamides derived from 2, 2′-bis (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) biphenyl or 2, 2′-bis (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)-1, 1′-binaphthyl | |
| US5844065A (en) | 2,2'-dimethyl-4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, and polymers prepared therefrom by polycondensation | |
| JPH04227627A (ja) | ポリ（アゾメチン−エステル）及びその製造方法 | |
| Tan et al. | Synthesis, characterization, and properties of novel aromatic polyamides containing phthalazinone moiety | |
| US5434240A (en) | Poly (imide-ethers) | |
| Liaw et al. | Synthesis and characterization of new soluble poly (amide‐imide) s derived from 2, 2‐bis [4‐(4‐trimellitimidophenoxy) phenyl] hexafluoropropane | |
| TWI227251B (en) | Fluoropolyamide and fluoropolyimide and its manufacturing method |