JPH04331244A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

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JPH04331244A
JPH04331244A JP12646391A JP12646391A JPH04331244A JP H04331244 A JPH04331244 A JP H04331244A JP 12646391 A JP12646391 A JP 12646391A JP 12646391 A JP12646391 A JP 12646391A JP H04331244 A JPH04331244 A JP H04331244A
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film
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biaxially oriented
oriented polyester
polyester film
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重嘉 升田
Tatsuya Ogawa
達也 小川
Masami Ecchu
越中 正己
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Abstract

PURPOSE:To provide a biaxially oriented polyester film which is excellent in slip properties, abrasion resistance, and scratching resistance and is especially useful as a base film for magnetic recording tapes. CONSTITUTION:A biaxially oriented polyester film which has the ratio of a static fictional coefficient muS8, as measured under a load of 800g, of 0.5-0.9 to its static frictional coefficient, muS4 as measured under a load of 400g being 1.3-3.0. The film has a surface hardness of 21 or more on at least one side thereof.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は二軸配向ポリエステルフ
イルムに関し、さらに詳しくは滑り性、耐削れ性及び耐
スクラッチ性に優れ、特に磁気記録テープのベースフイ
ルムとして有用な二軸配向ポリエステルフイルムに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more particularly to a biaxially oriented polyester film that has excellent slip properties, abrasion resistance and scratch resistance, and is particularly useful as a base film for magnetic recording tapes.

【0002】0002

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフイルムは、その
優れた性質の故に、磁気テープ用、電気用、写真用、メ
タライズ用、包装用等多くの用途で用いられている。と
りわけ、その高い強度、弾性率等の故に、磁気記録媒体
、例えばヒデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ、フロッピーディスク等のベースフイルムと
して広く用いられている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Due to its excellent properties, biaxially oriented polyester films are used in many applications such as magnetic tapes, electricity, photography, metallization, and packaging. In particular, because of its high strength and elastic modulus, it is widely used as a base film for magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes, floppy disks, etc.

【0003】これら用途分野は、近年、高密度記録化、
高品質化の要求がますます高まり、これに伴ってベース
となるポリエステルフイルムには表面が平坦であること
の要求がますます強くなっている。
[0003] These fields of application have recently become more popular due to high-density recording,
As the demand for higher quality increases, there is an increasing demand for the base polyester film to have a flat surface.

【0004】しかしながら、フイルム表面が平坦になる
と、例えば磁気テープ用途ではフイルムの摩擦係数が高
くなり、走行不良を起こしたり、スクラッチが入りやす
いという問題がある。また、フイルム表面が平坦になる
と、フイルム製造上でフイルムをロール状に巻取る工程
でのフイルムの巻姿が著しく悪化し、巻姿の良好なフイ
ルムロールが得られにくいという問題があり、更に高生
産性化に伴いフイルムの巻取速度をますます高速化し、
また広幅化する必要があるが、この高速化、広幅化に伴
い、ますます良好な巻姿のフイルムロールが得られにく
くなっているという問題点もある。
However, when the surface of the film becomes flat, the friction coefficient of the film becomes high in applications such as magnetic tapes, causing problems such as poor running and easy scratching. In addition, if the film surface becomes flat, the winding appearance of the film during the process of winding the film into a roll during film production will deteriorate significantly, making it difficult to obtain a film roll with a good winding appearance. As productivity increases, film winding speeds are increasingly increased,
Further, it is necessary to increase the width, but as the speed increases and the width increases, there is a problem in that it becomes increasingly difficult to obtain a film roll with a good shape.

【0005】フイルムロールの巻姿欠点としては、■ロ
ールに瘤状の突起が生じる、■フイルム縦方向に皺が生
じる、■端面がずれる等があり、■はフイルムの滑り性
が悪い場合に、■は瘤状の突起を防止する目的で張力を
高くして巻取る時に、■は平坦なフイルムを巻き上げる
場合にフイルム間に生ずる空気層の逃げが悪くなる時に
、それぞれ生じやすい。
[0005] Defects in the winding appearance of film rolls include: (1) bump-like protrusions on the roll, (2) wrinkles in the longitudinal direction of the film, and (2) misalignment of the end surface. (2) is likely to occur when the film is wound with high tension to prevent bump-like protrusions, and (2) is likely to occur when winding up a flat film and the air layer created between the films has difficulty escaping.

【0006】従って、ベースとなるポリエステルフイル
ムには、平坦性と同時に、良好なフイルム巻姿を得るた
めに、滑り性、空気逃げ性にすぐれることが要求される
。特に、フイルムの巻取りが高速化、広幅化するときに
は、より良好な空気逃げ性が要求される。
[0006] Therefore, the base polyester film is required to have not only flatness but also excellent slipperiness and air escape properties in order to obtain a good film winding appearance. In particular, when winding a film at higher speeds and wider widths, better air escape performance is required.

【0007】従来、フイルムの易滑性を向上させる方法
としてポリエステルに酸化ケイ素、炭酸カルシウム等の
無機質粒子を添加する方法、又はポリエステルの合成時
に重合系内でカルシウム、リチウムあるいはリンを含む
微粒子を析出せしめる方法が提案されている。いずれの
方法もポリエステルを製膜した際に微粒子に由来してフ
イルム表面に突起を形成し、フイルムの易滑性を向上さ
せるものである。
Conventionally, methods for improving the slipperiness of films include adding inorganic particles such as silicon oxide or calcium carbonate to polyester, or precipitating fine particles containing calcium, lithium or phosphorus within the polymerization system during polyester synthesis. A method has been proposed. In either method, when polyester is formed into a film, projections are formed on the surface of the film due to fine particles, thereby improving the slipperiness of the film.

【0008】しかしながら、上記の如き微粒子による突
起によってフイルムの滑り性を改善する方法では、通常
、フイルム表面を粗面化する程滑り性は向上するが、一
方では該粗面化に起因して、例えは磁気記録媒体用途に
おいては磁気塗料を塗布した後の磁性層表面が粗れ、電
磁変換特性が悪化する傾向がある。
However, in the above-mentioned method of improving the slipperiness of a film using protrusions made of fine particles, the slipperiness usually improves as the film surface becomes rougher, but on the other hand, due to the roughening, For example, in applications for magnetic recording media, the surface of the magnetic layer tends to become rough after the magnetic paint is applied, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.

【0009】これらの相反する平坦性と易滑性と、空気
逃げ性とを解決する方策の一つとして大粒径の粒子と小
粒径の粒子とを併存させる複合系無機粒子を利用する手
段も数多く提案されている。しかしながら、これらの手
段にも問題があり、そのままでは磁気記録媒体の高級グ
レード化例えば高密度化、高品質化等の要求に応じるこ
とが難しい。この理由は、複合系無機粒子に用いられる
大粒径粒子のサイズが高級グレード化の要求品質に対し
て粗大であること、大粒子になればなる程フイルム表面
の突起は高くなり、このために磁気記録媒体用途におい
ての電磁変換特性が悪化してしまうこと、また、大粒子
になればなる程フイルム表面の突起は高くなると共に粒
子の囲りのボイドも大きくなり、磁気テープ製造工程中
における不織布でのクリーニング工程あるいはカレンダ
ー加工工程において削れが発生し、ドロップアウト(記
録再生時に発生する情報の欠落部)の原因をひきおこし
、更に加工工程でのカレンダー汚れや、ベースフイルム
表面清掃用のダストファブリック汚れをひきおこし、磁
気記録媒体としての特性を大きく損うことになる。
[0009] One of the measures to solve these contradictory problems of flatness, slipperiness, and air escape property is to utilize composite inorganic particles in which large-sized particles and small-sized particles coexist. Many proposals have also been made. However, these means also have problems, and as they are, it is difficult to meet the demands for higher grades of magnetic recording media, such as higher density and higher quality. The reason for this is that the size of the large particles used in composite inorganic particles is too large for the quality required for high-grade grades, and the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface. In addition, the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface and the larger the voids surrounding the particles. Scraping occurs during the cleaning process or calendar processing process, causing dropouts (missing information that occurs during recording and playback), and furthermore, calendar stains during the processing process and dust fabric stains for cleaning the base film surface. This causes a large loss in the properties of the magnetic recording medium.

【0010】近年、上述の加工速度がますます速くなる
傾向にあり、フイルムの耐削れ性の改善がより一層重要
になってきている。
[0010] In recent years, the above-mentioned processing speed has tended to become faster and faster, and it has become even more important to improve the abrasion resistance of the film.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上述の問
題点を解決し、高級品質の磁気記録用途分野に適用可能
な平坦性と良好なフイルム巻姿とを兼備し、かつ良好な
耐削れ性、耐スクラッチ性を有するフイルムを開発すべ
く鋭意研究した結果、フイルム静摩擦係数の測定時荷重
に対する依存性が特定の範囲にあり、かつフイルムの表
面硬度が特定の値を有するフイルムが耐削れ性、耐スク
ラッチ性等に優れたものであることを見い出し、本発明
に到達したものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has solved the above-mentioned problems, and has created a film that has both flatness and good film winding appearance that can be applied to high-quality magnetic recording applications, and has good durability. As a result of intensive research to develop a film that is resistant to abrasion and scratches, we found that a film whose coefficient of static friction depends on the load during measurement is within a specific range, and whose surface hardness has a specific value is resistant to abrasion. The inventors have discovered that this material has excellent properties such as durability and scratch resistance, and have arrived at the present invention.

【0012】従って、本発明の目的は、磁気記録媒体の
高密度記録化、高品質化に対応し得る平坦性を保持しつ
つ、滑り性、耐削れ性、耐スクラッチ性等に優れた二軸
配向ポリエステルフイルムを提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a biaxial magnetic recording medium that has excellent slip properties, abrasion resistance, scratch resistance, etc., while maintaining flatness that is compatible with high-density recording and high-quality magnetic recording media. An object of the present invention is to provide an oriented polyester film.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、以下の構成からなる。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention consists of the following configuration.

【0014】荷重800gで測定したときの静摩擦係数
μS8が0.5〜0.9であり、これと荷重400gで
測定したときの静摩擦係数μS4との比(μS8/μS
4)が1.3〜3.0であり、そしてフイルムの少くと
も一つの表面の表面硬度が21以上であることを特徴と
する二軸配向ポリエステルフイルム。
The static friction coefficient μS8 when measured with a load of 800 g is 0.5 to 0.9, and the ratio of this to the static friction coefficient μS4 when measured with a load of 400 g (μS8/μS
4) is from 1.3 to 3.0, and at least one surface of the film has a surface hardness of 21 or more.

【0015】本発明における静摩擦係数はフイルム・フ
イルムの静摩擦係数であり、スレッドメタルの荷重が8
00gのときの静摩擦係数をμS8として、またスレッ
ドメタルの荷重が400gのときの静摩擦係数をμS4
として表示する。
The static friction coefficient in the present invention is the static friction coefficient of the film, and the load of the thread metal is 8.
The static friction coefficient when the load is 00g is μS8, and the static friction coefficient when the thread metal load is 400g is μS4.
Display as .

【0016】本発明において二軸配向ポリエステルフイ
ルムは静摩擦係数μS8が0.5〜0.9である必要が
ある。好ましくは0.55〜0.85であり、特に好ま
しくは0.71〜0.85である。静摩擦係数μS8が
0.5未満であると、フイルム巻姿において端面ずれが
発生しやすくなり、一方0.9を超えると、フイルム巻
姿において瘤状突起が発生するようになり、好ましくな
い。
In the present invention, the biaxially oriented polyester film must have a static friction coefficient μS8 of 0.5 to 0.9. Preferably it is 0.55 to 0.85, particularly preferably 0.71 to 0.85. If the static friction coefficient μS8 is less than 0.5, end face deviation tends to occur in the film winding state, whereas if it exceeds 0.9, bump-like protrusions will occur in the film winding state, which is not preferable.

【0017】前記二軸配向ポリエステルフイルムは、さ
らに、静摩擦係数μS8と静摩擦係数μS4との比(μ
S8/μS4)が1.3〜3.0である必要がある。こ
の比は好ましくは1.5〜2.6であり、特に好ましく
は1.7〜2.3である。この比(μS8/μS4)が
1.3未満であるとカレンダー削れ性が悪くなり、一方
3.0を超えると、表面性が良好であっても走行摩擦が
悪くなり、好ましくない。また静摩擦係数μS4は0.
3〜0.7であることが好ましい。
The biaxially oriented polyester film further has a ratio of the static friction coefficient μS8 to the static friction coefficient μS4 (μ
S8/μS4) needs to be 1.3 to 3.0. This ratio is preferably between 1.5 and 2.6, particularly preferably between 1.7 and 2.3. If this ratio (μS8/μS4) is less than 1.3, calendering properties will be poor, while if it exceeds 3.0, running friction will be poor even if the surface properties are good, which is not preferable. Furthermore, the static friction coefficient μS4 is 0.
It is preferable that it is 3-0.7.

【0018】本発明において二軸配向ポリエステルフイ
ルムは、さらに、その表面硬度が21以上である必要が
ある。表面硬度が21未満であると、スクラッチ性が悪
くなり、好ましくない。この点から、表面硬度は23以
上、さらに28以上であることが好ましい。
In the present invention, the biaxially oriented polyester film further needs to have a surface hardness of 21 or more. If the surface hardness is less than 21, the scratch resistance will be poor, which is not preferable. From this point of view, the surface hardness is preferably 23 or more, more preferably 28 or more.

【0019】本発明においてはフイルムを構成するポリ
エステルとして、アルキレンテレフタレート及び/又は
アルキレンナフタレートを主ため構成成分とするものが
好ましく用いられる。
In the present invention, polyesters constituting the film are preferably those whose main constituents are alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate.

【0020】かかるポリエステルのうちでも例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成
分の80モル%以上がテレフタル酸及び/又は2,6−
ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の8
0モル%以上がエチレングリコールである共重合体が好
ましい。その際、全酸成分の20モル%以下のジカルボ
ン酸はテレフタル酸及び/又は2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸例えばイソフタル酸
、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸等
であることができ、また脂肪族ジカルボン酸例えばアジ
ピン酸、セバチン酸等、脂環族ジカルボン酸例えばシク
ロヘキサン−1,4−ジカルボン酸等などであることが
できる。また全グリコール成分の20モル%以下のグリ
コールはエチレングリコール以外のグリコール例えばト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等であることができ、またシク
ロヘキサンジメタノールの如き脂環族グリコール、ハイ
ドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン等の如き芳香族ジオール、1,4
−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香環を含む脂肪
族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポ
リアルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコ
ール)等であることもできる。
Among such polyesters, examples include polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, and for example, 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component is terephthalic acid and/or 2,6-naphthalate.
It is naphthalene dicarboxylic acid, and 8 of the total glycol components.
A copolymer in which 0 mol % or more is ethylene glycol is preferred. At that time, the dicarboxylic acid that accounts for 20 mol% or less of the total acid component is an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, such as isophthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenylether dicarboxylic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, It can be diphenylsulfonic dicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid, etc., and can also be aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, etc., alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, etc. . Glycols that account for 20 mol% or less of the total glycol component include glycols other than ethylene glycol, such as trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol,
decamethylene glycol, etc., alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, etc., 1,4
- Aliphatic diols containing an aromatic ring such as dihydroxymethylbenzene, polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can also be used.

【0021】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共
重合或いは結合するものも包含される。
[0021] Furthermore, the polyester in the present invention includes:
For example, aromatic oxyacids such as hydroxybenzoic acid, ω-
Also included are those in which a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid is copolymerized or combined in an amount of 20 mol % or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component.

【0022】さらに本発明におけるポリエステルには実
質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モ
ル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリ
ヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリ
スリトール等を共重合したものも包含される。
Furthermore, the polyester of the present invention contains a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or a polyhydroxy compound, such as a trimellitic acid, in an amount within a substantially linear range, for example, an amount of 2 mol % or less based on the total acid component. Copolymers of acids, pentaerythritol, etc. are also included.

【0023】上記ポリエステルは、それ自体公知であり
、且つそれ自体公知の方法で製造することができる。
The above polyester is known per se and can be produced by a method known per se.

【0024】上記ポリエステルとしては、o−クロロフ
ェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜0.8のものが好ましく、0.5〜0.
7のものがさらに好ましく、0.55〜0.65のもの
が特に好ましい。
The above-mentioned polyester preferably has an intrinsic viscosity of about 0.4 to 0.8, preferably 0.5 to 0.8, measured as a solution in o-chlorophenol at 35°C.
7 is more preferred, and 0.55 to 0.65 is particularly preferred.

【0025】本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは
そのフイルム表面に多数の微細な突起を有している。そ
れらの多数の微細な突起は、本発明によればポリエステ
ル中に分散して含有させる多数の不活性微粒子に由来す
る。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has many fine protrusions on its surface. According to the present invention, these many fine protrusions originate from a large number of inert fine particles dispersed and contained in the polyester.

【0026】不活性微粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、例えば
エステル交換法による場合のエステル交換反応中あるい
は重縮合反応中の任意の時期、又は直接重合法による場
合の任意の時期に、不活性微粒子(好ましくはグリコー
ル中のスラリーとして)を反応系中に添加することによ
り製造することができる。好ましくは、重縮合反応の初
期例えば固有粘度が約0.3に至るまでの間に、不活性
微粒子を反応系中に添加するのが好ましい。そして、2
種以上の不活性微粒子を含有させることが好ましい。
[0026] The polyester containing dispersed inert fine particles is usually prepared at any time during the reaction to form the polyester, for example, during the transesterification reaction when using the transesterification method, or during the polycondensation reaction, or when using the direct polymerization method. can be prepared by adding inert microparticles (preferably as a slurry in glycol) into the reaction system at any time. Preferably, inert fine particles are added to the reaction system at the beginning of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3. And 2
It is preferable to contain at least one kind of inert fine particles.

【0027】本発明において不活性微粒子は、ポリエス
テル中に、比表面積が50〜120m2 /gであり、
全細孔容積が0.5〜1.0ml/gでありそして平均
粒径dA が0.02〜0.3μmである不活性粒子A
と、モース硬度が3未満であり、そして平均粒径dB 
が0.2〜1.5μmの範囲内にあってかつ前記不活性
粒子Aの平均粒径dA よりも大きい不活性粒子Bとを
組合せて用いることが好ましい。
[0027] In the present invention, the inert fine particles are contained in polyester and have a specific surface area of 50 to 120 m2/g,
Inert particles A with a total pore volume of 0.5-1.0 ml/g and an average particle size dA of 0.02-0.3 μm
, the Mohs hardness is less than 3, and the average particle size is dB.
is within the range of 0.2 to 1.5 μm and is preferably used in combination with inert particles B having an average particle diameter dA larger than the average particle diameter dA of the inert particles A.

【0028】本発明における不活性粒子Aは、その比表
面積が50〜120m2 /g、さらには60〜100
m2 /gであることが好ましい。この比表面積が小さ
すぎると一次粒子径が大きくなりすぎ、スクラッチ性は
良好であるが削れ粉が発生しやすく、また表面仕上げの
良い金属ガイドに対する傷つきが多くなり、一方大きす
ぎると一次粒子径が小さくなりすぎ、もはや充分な突起
を形成し得ないため、削れ粉の発生は少なくなるがスク
ラッチは悪化するので、好ましくない。
The inert particles A in the present invention have a specific surface area of 50 to 120 m2/g, more preferably 60 to 100 m2/g.
It is preferable that it is m2/g. If this specific surface area is too small, the primary particle size will become too large, and although scratch resistance is good, it will easily generate shavings, and there will be more damage to the metal guide with a good surface finish.On the other hand, if the specific surface area is too large, the primary particle size will This is not preferable because it becomes too small and can no longer form sufficient protrusions, which reduces the generation of scraping powder but worsens scratches.

【0029】前記不活性粒子Aは、さらにその全細孔容
積が0.5〜1.0ml/g、さらには0.6〜0.9
ml/gであることが好ましい。この全細孔容積が小さ
すぎると粒子がポーラスでなくなり、ポリエステルとの
親和性が低くなって削れ粉が発生しやすくなり、一方大
きくなりすぎると粒子がもろくなって延伸時に粒子形状
がくずれてしまい、スクラッチ性が悪くなるので、好ま
しくない。
[0029] The inert particles A further have a total pore volume of 0.5 to 1.0 ml/g, more preferably 0.6 to 0.9.
Preferably it is ml/g. If the total pore volume is too small, the particles will no longer be porous, resulting in poor affinity with polyester and the generation of abrasion powder. On the other hand, if the total pore volume is too large, the particles will become brittle and lose their shape during stretching. , which is not preferable because the scratch resistance deteriorates.

【0030】前記不活性粒子Aは、さらにその平均粒径
(平均二次粒径:dA )が0.02〜0.3μmであ
ることが好ましい。この平均粒径が小さすぎると、粒子
が細かくなりすぎて耐スクラッチ性,耐削れ性に必要な
微細突起を形成しえなくなり、一方大きすぎると凝集が
大きすぎて削れ粉が発生しやすくなり、好ましくない。 また不活性粒子Aの添加量は0.05〜1.5重量%、
さらに0.1〜1.0重量%、特に0.23〜0.58
重量%であることが好ましい。この添加量が少なすぎる
と微細粒子の添加効果が小さく、一方多すぎると粒子の
重なりがみられ削れ粉が発生しやすくなり、好ましくな
い。
The inert particles A preferably have an average particle size (average secondary particle size: dA) of 0.02 to 0.3 μm. If this average particle size is too small, the particles will become too fine and will not be able to form the fine protrusions necessary for scratch resistance and abrasion resistance, while if it is too large, agglomeration will be too large and abrasion powder will easily occur. Undesirable. In addition, the amount of inert particles A added is 0.05 to 1.5% by weight,
Furthermore 0.1-1.0% by weight, especially 0.23-0.58
Preferably, it is % by weight. If the amount added is too small, the effect of adding fine particles will be small, while if it is too large, particles will overlap and scraping powder will be likely to be generated, which is not preferable.

【0031】本発明における不活性粒子Aとしては、酸
化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンが特に有用で
あるが、就中耐削れ性、耐スクラッチ性の向上効果の高
い酸化アルミニウムが好ましい。この酸化アルミニウム
の結晶形態としてはα、θ、γ型から好ましく選ばれる
が、さらにはθ型またはγ型の結晶形態中にα型結晶形
態が含まれているものが好まく、就中θ型のものが好ま
しい。
As the inert particles A in the present invention, aluminum oxide, silicon oxide, and titanium oxide are particularly useful, and among them, aluminum oxide is preferred because it has a high effect of improving abrasion resistance and scratch resistance. The crystal form of this aluminum oxide is preferably selected from α, θ, and γ types, and it is more preferable that the α type crystal form is included in the θ type or γ type crystal form, especially the θ type. Preferably.

【0032】本発明における不活性粒子Bはそのモース
硬度が3未満、さらには2以下、特に1以下であること
が好ましい。モース硬度が大きすぎると、加工工程中の
カレンダー工程において、高応力(高シェアー力)が加
わる際の突起を形成する不活性粒子Bに対する応力集中
が大きくなるためか、不活性粒子Bが脱落しやすくなり
、削れ粉が発生するようになるので、好ましくない。 モース硬度が3未満に低くなると、カレンダー工程での
表面突起への応力集中時に不活性粒子Bが変形するため
と推測されるが、粒子の脱落が少なくなり、削れ粉が少
なくなる。
The Mohs hardness of the inert particles B in the present invention is preferably less than 3, more preferably 2 or less, particularly 1 or less. If the Mohs hardness is too large, the inert particles B may fall off, probably because the stress concentration on the inert particles B that forms protrusions increases when high stress (high shear force) is applied during the calendering process during the processing process. This is not preferable because it becomes easy to scrape and generates powder. When the Mohs hardness decreases to less than 3, it is presumed that this is because the inert particles B are deformed when stress is concentrated on the surface protrusions during the calendering process, but fewer particles fall off and less shavings are produced.

【0033】前記不活性粒子Bの平均粒径(dB )は
0.2〜1.5μm、さらに0.35〜1.0μm、特
に0.45〜0.9μm、就中0.65〜0.8μmで
あって不活性粒子Aの平均粒径より大きいことが好まし
い。この平均粒径(dB )が小さすぎると、静摩擦係
数μS8を0.9以下としたとしてもフイルム巻姿にお
いて端面ずれが起きやすく、好ましくない。一方、この
平均粒径(dB )が大きすぎると、たとえ粒子のモー
ス硬度が3未満であっても耐削れ性が悪くなり、好まし
くない。また、不活性粒子Bは0.0005〜0.02
9重量%、さらに0.0005〜0.02重量%、特に
0.0005〜0.01重量%、就中0.0005〜0
.005重量%であることが好ましい。この添加量が少
なくなりすぎると、静摩擦係数が高くなり、瘤状突起が
発生するようになり、好ましくない。一方添加量が多く
なりすぎると、端面ずれが発生しやすくなり、好ましく
ない。また、不活性粒子Bの添加量は、全不活性粒子の
量の10重量%以下、さらには5重量%以下、特に4重
量%以下、就中2.5重量%以下であることが好ましい
。 この割合が多くなりすぎると、耐スクラッチが大きくな
く、好ましくない。
The average particle diameter (dB) of the inert particles B is 0.2 to 1.5 μm, more preferably 0.35 to 1.0 μm, particularly 0.45 to 0.9 μm, especially 0.65 to 0.0 μm. It is preferably 8 μm, which is larger than the average particle size of the inert particles A. If this average particle diameter (dB) is too small, even if the static friction coefficient μS8 is set to 0.9 or less, end face deviation tends to occur in the film wound state, which is not preferable. On the other hand, if the average particle size (dB) is too large, the abrasion resistance will deteriorate even if the Mohs hardness of the particles is less than 3, which is not preferable. In addition, inert particles B are 0.0005 to 0.02
9% by weight, furthermore 0.0005-0.02% by weight, especially 0.0005-0.01% by weight, especially 0.0005-0
.. 0.005% by weight is preferred. If the amount added is too small, the coefficient of static friction will increase and bump-like protrusions will occur, which is not preferable. On the other hand, if the amount added is too large, end face misalignment tends to occur, which is not preferable. The amount of inert particles B added is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, particularly 4% by weight or less, especially 2.5% by weight or less, based on the total amount of inert particles. If this ratio is too high, the scratch resistance will not be high, which is not preferable.

【0034】本発明における不活性粒子Bとしては、前
述の特性を満足するものであれば特に限定はされないが
、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリ
ル樹脂等の架橋高分子よりなる粒子などの有機粒子が上
記特性を得やすいことより好ましい。
The inert particles B in the present invention are not particularly limited as long as they satisfy the above characteristics, but organic particles such as particles made of crosslinked polymers such as silicone resin, crosslinked polystyrene resin, and crosslinked acrylic resin are used. This is preferable because the particles can easily obtain the above characteristics.

【0035】本発明において、シリコーン樹脂の粒子は
、下記式(A) RxSiO2 −x/2            ……
(A)ここで、Rは炭素数1〜7の炭化水素基でありそ
してxは1〜1.2の数であるで表わされる組成を有す
る。
In the present invention, silicone resin particles have the following formula (A) RxSiO2 -x/2...
(A) Here, R is a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, and x is a number of 1 to 1.2.

【0036】上記式(A)におけるRは炭素数1〜7の
炭化水素基であり、例えば炭素数1〜7のアルキル基、
フェニル素あるいはトリル基が好ましい。炭素数1〜7
のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよ
く、例えばメチル、エチル、n−プロピル、iso−プ
ロピル、n−ブチル、iso−ブチル、tert−ブチ
ル、n−ペンチル、n−ヘプチル等をあげることができ
る。
R in the above formula (A) is a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, such as an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms,
Phenyl group or tolyl group is preferred. Carbon number 1-7
The alkyl group may be linear or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n- -Heptyl, etc. can be mentioned.

【0037】これらのうち、Rとしてはメチルおよびフ
ェニルが好ましく、就中メチルが特に好ましい。
Among these, R is preferably methyl and phenyl, with methyl being particularly preferred.

【0038】上記式(A)におけるxは1〜1.2の数
である。上記式(A)においてxが1であるとき、上記
式(A)は、下記式(A)−1 RSiO1.5                 …
…(A)−1ここで、Rの定義は上記に同じであるで表
わすことができる。
In the above formula (A), x is a number from 1 to 1.2. When x is 1 in the above formula (A), the above formula (A) is the following formula (A)-1 RSiO1.5...
...(A)-1 Here, the definition of R is the same as above.

【0039】上記式(A)−1の組成は、シリコーン樹
脂の三次元重合体鎖構造における下記構造部分;
The composition of the above formula (A)-1 includes the following structural part in the three-dimensional polymer chain structure of the silicone resin;

【00
40】
00
40]

【化1】 に由来するものである。[Chemical formula 1] It originates from.

【0041】また、上記式(A)においてxが1.2で
あるとき、上記式(A)は下記式(A)−2R1.2 
SiO1.4             ……(A)−
2ここで、Rの定義は上記に同じであるで表わすことが
できる。
In addition, when x in the above formula (A) is 1.2, the above formula (A) becomes the following formula (A)-2R1.2
SiO1.4...(A)-
2 Here, the definition of R is the same as above.

【0042】上記式(A)−2の組成は、上記(A)−
1の構造0.8モルと下記式(A)′ R2 SiO                  …
…(A)′ここで、Rの定義は上記に同じであるで表わ
される構造0.2モルとから成ると理解することができ
る。
The composition of the above formula (A)-2 is the above formula (A)-
0.8 mol of the structure of 1 and the following formula (A)' R2 SiO...
...(A)' Here, the definition of R is the same as above and can be understood to consist of 0.2 moles of the structure represented by.

【0043】上記式(A)′は、シリコーン樹脂の三次
元重合体鎖における下記構造部分;
The above formula (A)' represents the following structural part in the three-dimensional polymer chain of silicone resin;

【0044】[0044]

【化2】 に由来する。[Chemical 2] It originates from

【0045】以上の説明から理解されるように、本発明
における上記式(A)の組成は、例えば上記式(A)−
1の構造のみから実質的になるか、あるいは上記式(A
)−1の構造と上記式(A)−2の構造が適当な割合で
ランダムに結合した状態で共存する構造から成ることが
わかる。
As understood from the above explanation, the composition of the above formula (A) in the present invention is, for example, the composition of the above formula (A) -
1, or the above formula (A
It can be seen that the structure consists of a structure in which the structure of )-1 and the structure of the above formula (A)-2 coexist in a state where they are randomly bonded in an appropriate ratio.

【0046】本発明におけるシリコーン樹脂の粒子は、
好ましくは上記式(A)において、xが1〜1.1の間
の値を有する。
[0046] The silicone resin particles in the present invention are
Preferably, in the above formula (A), x has a value between 1 and 1.1.

【0047】また本発明において架橋ポリスチレン樹脂
の粒子は、例えばスチレンモノマー、メチルスチレンモ
ノマー、α−メチルスチレンモノマー、ジクロルスチレ
ンモノマー等のスチレン誘導体モノマーの他に、ブタジ
エンの共役ジエンモノマー、アクリロニトリルのような
不飽和ニトリルモノマー、メチルメタアクリレートのよ
うなメタアクリル酸エステル等のモノマー、不飽和カル
ボン酸のような官能性モノマー、ヒドロキシエチルメタ
クリレートのようなヒドロキシルを有するモノマー、グ
リシジルメタクリレートのようなエポキシド基を有する
モノマー、不飽和スルホン酸等から選ばれる1種もしく
は2種以上のモノマーと、重合体粒子を三次元構造にす
るための架橋剤として、多官能ビニル化合物、例えばジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリル
フタレート等とを、水溶性高分子が保護コロイドとして
溶存した水性媒体中で乳化重合させて重合体粒子のエマ
ルジョンを調整し、しかる後これをジェットミルにて解
砕し、次いで分級することによって得られる。
In the present invention, the crosslinked polystyrene resin particles include styrene derivative monomers such as styrene monomer, methylstyrene monomer, α-methylstyrene monomer, and dichlorostyrene monomer, as well as conjugated diene monomers such as butadiene and acrylonitrile. unsaturated nitrile monomers, monomers such as methacrylic esters such as methyl methacrylate, functional monomers such as unsaturated carboxylic acids, monomers with hydroxyl such as hydroxyethyl methacrylate, and epoxide groups such as glycidyl methacrylate. and one or more monomers selected from unsaturated sulfonic acids, etc., and a polyfunctional vinyl compound such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, etc. as a crosslinking agent to give the polymer particles a three-dimensional structure. Trimethylolpropane triacrylate, diallyl phthalate, etc. are emulsion polymerized in an aqueous medium in which a water-soluble polymer is dissolved as a protective colloid to prepare an emulsion of polymer particles, which is then crushed using a jet mill. , and then by classification.

【0048】本発明における架橋ポリスチレン樹脂粒子
は、芳香族ポリエステルの重合時に溶解又は溶融するこ
とはなく、かつフイルム成形時のポリマーを溶融させる
際に溶融することはない。
The crosslinked polystyrene resin particles in the present invention do not dissolve or melt during the polymerization of the aromatic polyester, and do not melt when the polymer is melted during film molding.

【0049】さらにまた、本発明において架橋アクリル
樹脂粒子は、例えば(メタ)クリル酸エステル(例えば
メチルメタクリレート、ブチルアクリレート等)のよう
な不飽和非イオン性モノマー、マレイン酸ジアルキルエ
ステルのような不飽和ジカルボン酸エステル、スチレン
のような不飽和ビニル化合物、アクリロニトリルのよう
な不飽和ニトリル、不飽和カルボン酸のような官能性モ
ノマー、ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒド
ロキシルを有するモノマー、グリシジルメタクリレート
のようなエポキシド基を有するモノマー、不飽和スルホ
ン酸等から選ばれる1種もしくは2種以上のモノマーと
、重合体粒子を三次元構造にするための架橋剤として多
官能ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクレート、ジアリルフタレート等とを、水溶性高
分子が保護コロイドとして溶存した水性媒体中で乳化重
合させて重合体粒子のエマルジョンを調整し、このエマ
ルジョンから重合体粒子を回収して乾燥し、しかる後こ
れをジェットミルにて解砕し、次いで分級することによ
って得られる。
Furthermore, in the present invention, the crosslinked acrylic resin particles include unsaturated nonionic monomers such as (meth)acrylic acid esters (eg, methyl methacrylate, butyl acrylate, etc.), unsaturated monomers such as maleic acid dialkyl esters, etc. Dicarboxylic acid esters, unsaturated vinyl compounds such as styrene, unsaturated nitriles such as acrylonitrile, functional monomers such as unsaturated carboxylic acids, hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl methacrylate, epoxide groups such as glycidyl methacrylate. and one or more monomers selected from unsaturated sulfonic acids, etc., and a polyfunctional vinyl compound such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, etc. as a crosslinking agent to give the polymer particles a three-dimensional structure. An emulsion of polymer particles is prepared by emulsion polymerization of trimethylolpropane triacrate, diallyl phthalate, etc. in an aqueous medium in which a water-soluble polymer is dissolved as a protective colloid, and the polymer particles are recovered from this emulsion and dried. Then, it is obtained by crushing it in a jet mill and then classifying it.

【0050】本発明における架橋アクリル樹脂粒子は、
ポリエステルの重合時に溶解又は溶融することはなく、
かつフイルム成形時のポリマーを溶融させる際に溶融す
ることはない。
[0050] The crosslinked acrylic resin particles in the present invention are
It does not dissolve or melt during polymerization of polyester,
Moreover, it does not melt when the polymer is melted during film molding.

【0051】本発明における二軸配向ポリエステルフイ
ルムは、従来から蓄積された二軸延伸フイルムの製造法
に準じて製造できる。例えば不活性粒子を含有するポリ
エステルを溶融押出し、急冷して未延伸フイルムを得、
次いで該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、熱固定し
、必要であれば弛緩熱処理することによって製造できる
。その際フイルムの表面特性、密度、熱収縮率等の性質
は、延伸条件他の製造条件により変化するので、必要に
応じて適宜選択する。
The biaxially oriented polyester film of the present invention can be produced in accordance with conventional methods for producing biaxially oriented films. For example, polyester containing inert particles is melt-extruded and rapidly cooled to obtain an unstretched film.
The unstretched film can then be biaxially stretched, heat-set, and, if necessary, subjected to relaxation heat treatment. At this time, the surface characteristics, density, thermal shrinkage rate, and other properties of the film vary depending on the stretching conditions and other manufacturing conditions, so they are appropriately selected as necessary.

【0052】例えば、該未延伸フイルムを一軸方向(縦
方向または横方向)に[Tg−10]〜[Tg+60]
℃の温度(ただし、Tg:ポリエステルのガラス転移温
度)で2.5倍以上、好ましくは3倍以上の倍率で延伸
し、次いで上記延伸方向と直角方向にTg〜[Tg+7
0]℃の温度で2.5倍以上、好ましくは3倍以上の倍
率で延伸されるのが好ましい。さらに必要に応じて縦方
向および/または横方向に再度延伸してもよい。このよ
うにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として9倍以上が
好ましく、12〜35倍がさらに好ましく、15〜25
倍が特に好ましい。さらにまた、二軸配向フイルムは、
[Tg+70]℃〜[Tm−10]℃の温度(ただし、
Tm:ポリエステルの融点)で熱固定することができ、
例えば180℃〜250℃が好ましい。熱固定時間は1
〜60秒が好ましい。
For example, the unstretched film is uniaxially (vertical or transverse) [Tg-10] to [Tg+60]
℃ (where Tg is the glass transition temperature of polyester) and stretched at a ratio of 2.5 times or more, preferably 3 times or more, and then stretched in the direction perpendicular to the stretching direction from Tg to [Tg+7
It is preferable to stretch the film at a temperature of 0]° C. at a ratio of 2.5 times or more, preferably 3 times or more. Furthermore, it may be stretched again in the longitudinal direction and/or the transverse direction, if necessary. In this way, the total stretching ratio is preferably 9 times or more as an area stretching ratio, more preferably 12 to 35 times, and 15 to 25 times.
Double is particularly preferred. Furthermore, the biaxially oriented film is
Temperature from [Tg+70]℃ to [Tm-10]℃ (however,
Tm: melting point of polyester) can be heat-fixed,
For example, 180°C to 250°C is preferable. Heat setting time is 1
~60 seconds is preferred.

【0053】なお、本発明における種々の物性値及び特
性は以下の如くして測定されたものでありかつ定義され
る。
[0053] Various physical property values and characteristics in the present invention were measured and defined as follows.

【0054】(1)粒子の平均粒径(d)島津製作所製
CP−50型セントリフュグル  パーティクル  サ
イズ  アナライザー(Centrifugal Pa
rticle Size Analyser)を用いて
測定する。得られる遠心沈降曲線を基に算出した各粒径
の粒子とその存在量との積算曲線から、50マスパーセ
ントに相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径
とする(Book「粒度測定技術」日刊工業新聞発行、
1975年、頁242 〜247 参照)。
(1) Average particle size (d) Centrifugal Particle Size Analyzer Model CP-50 manufactured by Shimadzu Corporation (Centrifugal Pa
ticle Size Analyzer). From the integrated curve of particles of each particle size and their abundance calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, the particle size corresponding to 50 mass percent is read, and this value is taken as the above average particle size (Book "Particle Size Measurement "Technology" published by Nikkan Kogyo Shimbun,
1975, pp. 242-247).

【0055】(2)フイルムの走行摩擦係数(μk)図
1に示した装置を用いて下記のようにして測定する。 図1中、1は巻出しリール、2はテンションコントロー
ラ、3,5,6,8,9及び11はフリーローラー、4
はテンション検出機(入口)、7はステンレス鋼SUS
304製の固定棒(外径5mmφ。表面粗Ra=0.0
2μm)、10はテンション検出機(出口)、12はガ
イドローラ、13は巻取りリールをそれぞれ示す。
(2) Film running friction coefficient (μk) Measured as follows using the apparatus shown in FIG. 1. In FIG. 1, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 are free rollers, 4
is tension detector (inlet), 7 is stainless steel SUS
Fixing rod made of 304 (outer diameter 5 mmφ. Surface roughness Ra = 0.0
2 μm), 10 is a tension detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

【0056】温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/
2インチに裁断したフイルムを7の固定棒に角度θ=(
152/181)πラジアン(152°)で接触させて
毎分200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テン
ションT1 が40gとなるようにテンションコントロ
ーラー2を調整した時の出口テンション(T2 :g)
をフイルムが90m走行したのちに出口テンション検出
機で検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。
[0056] In an environment of temperature 20°C and humidity 60%, width 1/
A film cut into 2-inch pieces is attached to the fixing rod 7 at an angle θ=(
152/181) π radians (152°) and move (friction) at a speed of 200 cm/min. Outlet tension (T2: g) when tension controller 2 is adjusted so that inlet tension T1 is 40g
is detected by the outlet tension detector after the film has traveled 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated using the following formula.

【0057】[0057]

【数1】[Math 1]

【0058】(3)フイルム表面粗さ(Ra)中心線平
均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で定義される
値であり、本発明では(株)小坂研究所の触針式表面粗
さ計(SURFCORDER SE−30C)を用いて
測定する。 測定条件等は次の通りである: (a) 触針先端半径:  2μm (b) 測定圧力    :30mg (c) カットオフ  :0.08mm(d) 測定長
      :1.0mm(e) データーのまとめ方
:同一試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を
1つ除き、残り4つのデーターの平均値の少数点以下5
桁目を四捨五入し、少数点以下4桁目まで表示する。
(3) Film surface roughness (Ra) This is the value defined by JIS-B0601 as center line average roughness (Ra), and in the present invention, a stylus type surface roughness meter manufactured by Kosaka Institute Co., Ltd. (SURFCORDER SE-30C). The measurement conditions are as follows: (a) Stylus tip radius: 2 μm (b) Measurement pressure: 30 mg (c) Cutoff: 0.08 mm (d) Measurement length: 1.0 mm (e) Summary of data Method: Measure the same sample 5 times, remove the largest value, and calculate the average value of the remaining 4 data to 5 decimal points.
Round off the digits and display up to the fourth digit after the decimal point.

【0059】(4)静摩擦係数(μs)重ね合せた2枚
のフイルムの下側に固定したガラスを置き、重ね合せた
フイルムの下側(ガラス板と接しているフイルム)のフ
イルムを定速ロールにて引取り(約10cm/分)、上
側のフイルムの一端(下側フイルムの引取り方向と逆端
)に検出器を固定してフイルム/フイルム間の引張力(
F)を検出する。尚、その時に用いるスレッドは下側面
積が50cm2 (80mm×62.5mm)であり、
フイルムに接する面は80°のネオプレンゴムであり、
その重さ(P)は400gあるいは800gとする。
(4) Static friction coefficient (μs) A fixed glass is placed on the underside of two overlapping films, and the lower side of the overlapping films (the film in contact with the glass plate) is rolled at a constant speed. (approximately 10 cm/min), fix the detector to one end of the upper film (opposite to the lower film pulling direction), and measure the tensile force between the films (approximately 10 cm/min).
F) is detected. The thread used at that time has a lower surface area of 50 cm2 (80 mm x 62.5 mm),
The surface in contact with the film is 80° neoprene rubber,
Its weight (P) is 400g or 800g.

【0060】静摩擦係数は下記式で算出され、[0060] The static friction coefficient is calculated by the following formula,

【006
1】
006
1]

【数2】 荷重800gのときをμS8、荷重400gのときをμ
S4と、表示する。
[Equation 2] When the load is 800g, μS8, when the load is 400g, μ
S4 is displayed.

【0062】(5)カレンダー削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を3段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの3段カレンダーであり、処理
温度は80℃、フイルムにかかる線圧は200kg/c
m、フイルムスピードは100m/分で走行させる。走
行フイルムは全長4000m走行させた時点でカレンダ
ーのトップローラーに附着する汚れでベースフイルムの
削れ性を評価する: <5段階判定> 1級:ナイロンロールの汚れ全くなし 2級:ナイロンロールの汚れほとんどなし3級:ナイロ
ンロールの汚れ少しあるが、からぶきで簡単にとれる 4級:ナイロンロールが汚れ、からぶきでとれにくく、
アセトン等の溶媒でふきとれる 5級:ナイロンロールがひどく汚れ、溶媒でもなかなか
とれにくい。
(5) Calendar abrasion resistance The abrasion resistance of the running surface of the base film was evaluated using a three-stage mini super calender. The calender is a three-stage calender with nylon rolls and steel rolls, the processing temperature is 80℃, and the linear pressure applied to the film is 200kg/c.
m, film speed is 100 m/min. After running the running film for a total length of 4,000 m, the abrasion resistance of the base film is evaluated based on the dirt that adheres to the top roller of the calendar: <5-level evaluation> Grade 1: No stains on the nylon roll Grade 2: Almost no stains on the nylon roll None Grade 3: There is some dirt on the nylon roll, but it can be easily removed with a dry cloth.Grade 4: The nylon roll is dirty and difficult to remove with a dry cloth.
Grade 5: Can be wiped off with a solvent such as acetone: The nylon roll is extremely dirty and is difficult to remove even with a solvent.

【0063】(6)粉体の比表面積、全細孔容積カンタ
クローム社製オートソーブ−1を使用し、BET法によ
り比表面積および全細孔容積を測定する。
(6) Specific surface area and total pore volume of powder The specific surface area and total pore volume are measured by the BET method using Autosorb-1 manufactured by Quantachrome.

【0064】(7)スクラッチ判定 ベースフイルムを1/2インチ巾にスリットし上記(2
)の摩擦係数測定と同じ固定棒に30°の角度までフイ
ルムをかけ4m/secのフイルム速度で200m走行
させ、1/2インチ巾ベースフイルムの表面に入ったス
クラッチの太さ、深さ、数を総合して次の5段階で判定
する: <5段階判定> 1級:1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラッチ
が認められない 2級:1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラ
ッチが認められない(1〜2本) 3級:1/2インチ巾ベースフイルムにスクラッチが認
められる(3〜8本) 4級:1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラッチ
が何本か認められる(9〜19本) 5級:1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスクラ
ッチが多数全面に認められる(20本以上)。
(7) Scratch Judgment Slit the base film into 1/2 inch width and
) The film was placed on the same fixed rod at an angle of 30° and run for 200 m at a film speed of 4 m/sec to measure the thickness, depth, and number of scratches on the surface of the 1/2 inch wide base film. Judgment is made in the following five stages: <Five-stage evaluation> Grade 1: No scratches are observed on the 1/2 inch wide base film. Grade 2: Almost no scratches are observed on the 1/2 inch wide base film. None (1 to 2 scratches) 3rd grade: Scratches are observed on the 1/2 inch wide base film (3 to 8 scratches) 4th grade: Several thick scratches are observed on the 1/2 inch wide base film (9 to 8 scratches) 19) Grade 5: Many thick and deep scratches are observed on the entire surface of the 1/2 inch wide base film (20 or more).

【0065】(8)巻姿 フイルムを巾1200mm、長さ12000mのロール
に速度250m/min で巻き上げ、この巻き上げロ
ールの外観を詳細に検査し、1級〜5級に格付けする。
(8) The wound film is wound onto a roll having a width of 1200 mm and a length of 12000 m at a speed of 250 m/min, and the appearance of this wound roll is inspected in detail and graded into grades 1 to 5.

【0066】端面ずれについては端面の巾方向のずれの
距離により下記のように格付けする。
The end face deviation is graded as follows based on the distance of the end face deviation in the width direction.

【0067】瘤状突起については、瘤状の突起で長径2
mm以上のものの個数を数え、下記のように格付けする
Regarding the lump-like protrusion, it is a lump-like protrusion with a major diameter of 2.
The number of pieces larger than mm is counted and graded as follows.

【0068】[0068]

【表1】[Table 1]

【0069】(9)フイルム表面硬度 ガラス板上のベースフイルムにダイヤモンドの四角錐圧
子(先端はピラミッド型であり、その対面角は136°
であり、対綾角は148°7′)を荷重(P)が25g
で、10秒間押し付け、除重後に生じた窪みの面積を以
て荷重を除した値を硬度とする。
(9) Film surface hardness Insert a diamond square pyramid indenter (the tip is pyramid-shaped, and the facing angle is 136°) on the base film on the glass plate.
, the opposite helix angle is 148°7') and the load (P) is 25g.
The hardness is defined as the value obtained by dividing the load by the area of the depression created after pressing for 10 seconds.

【0070】[0070]

【数3】[Math 3]

【0071】[0071]

【実施例1〜6、比較例1〜3】ジメチルテレフタレー
トとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として
酢酸マンガンを、重合触媒として三酸価アンチモンを、
安定剤として亜燐酸を用い、更に滑剤として実施例1で
は平均粒径0.18μm、比表面積75m2 /g、全
細孔容積0.75ml/gのθ−Al2 O3 を0.
4重量%、およびモース硬度2、平均粒径0.9μmの
シリコーン樹脂よりなる微粒子を0.002重量%用い
、また実施例2〜6、比較例1〜3では表1、表2に記
載の粒子を用いて、常法により重合し、固有粘度(オル
ソクロロフェノール,35℃)0.62のポリエチレン
テレフタレートを得た。
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3] Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst,
Phosphorous acid was used as a stabilizer, and as a lubricant in Example 1, 0.0.
4% by weight, and 0.002% by weight of fine particles made of silicone resin having a Mohs hardness of 2 and an average particle size of 0.9 μm. The particles were polymerized in a conventional manner to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35° C.) of 0.62.

【0072】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを170℃、3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶解し、この溶融ポリマー
を1mmのスリット状ダイを通して表面温度20℃の回
転冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フイルムを得
た。
[0072] After drying the polyethylene terephthalate pellets at 170°C for 3 hours, they were fed to an extruder hopper.
The molten polymer was melted at a melting temperature of 280 to 300°C, extruded through a 1 mm slit die onto a rotating cooling drum with a surface temperature of 20°C, and rapidly cooled to obtain an unstretched film.

【0073】このようにして得られた未延伸フイルムを
75℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で10m
m上方より850℃の表面温度のIRヒーターにて加熱
して3.1倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供
給し100℃にて横方向に4.0倍に延伸した。
The unstretched film thus obtained was preheated at 75°C, and further rolled for 10 m between low speed and high speed rolls.
The film was heated from above with an IR heater with a surface temperature of 850°C, stretched to 3.1 times, rapidly cooled, then fed to a stenter, and stretched 4.0 times in the transverse direction at 100°C.

【0074】さらに引き続いて、110℃にて予熱し、
低速・高速のロール間で1.8倍に縦方向に延伸した。 得られた二軸延伸フイルムを215℃の熱風で4秒間熱
固定し、厚み9μmの二軸配向ポリエステルフイルムを
得た。
[0074] Further, successively, preheating at 110°C,
The film was stretched 1.8 times in the machine direction between low speed and high speed rolls. The obtained biaxially stretched film was heat set with hot air at 215° C. for 4 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film with a thickness of 9 μm.

【0075】これらの特性を、表1、表2に示す。These properties are shown in Tables 1 and 2.

【0076】本発明によるものは、耐スクラッチ性、耐
削れに優れ、またフイルムとしての巻姿も良好なものが
得られることがわかる。なおこれらフイルムのF−5値
は縦方向19kg/mm2 、横方向12kg/mm2
 であった。
It can be seen that the film according to the present invention has excellent scratch resistance and abrasion resistance, and also has a good winding appearance as a film. The F-5 value of these films is 19 kg/mm2 in the vertical direction and 12 kg/mm2 in the horizontal direction.
Met.

【0077】[0077]

【表2】[Table 2]

【0078】[0078]

【表3】[Table 3]

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明によれば、滑り性、耐削れ性及び
耐スクラッチ性に優れ、特に磁気記録テープのベースフ
イルムとして有用な二軸配向ポリエステルフイルムを提
供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a biaxially oriented polyester film which has excellent slip properties, abrasion resistance and scratch resistance and is particularly useful as a base film for magnetic recording tapes.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】フイルムの走行摩擦係数を測定する装置の概略
図である。
FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for measuring the running friction coefficient of a film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:巻出しリール 2:テンションコントローラ 3,5,6,8,9及び11:フリーローラー4:テン
ション検出機(入口)、 7:ステンレス鋼SUS304製の固定棒(外径5mm
φ、表面粗Ra=0.02μm) 10:テンション検出機(出口) 12:ガイドローラ 13:巻取りリール
1: Unwinding reel 2: Tension controllers 3, 5, 6, 8, 9 and 11: Free roller 4: Tension detector (inlet), 7: Fixed rod made of stainless steel SUS304 (outer diameter 5 mm
φ, surface roughness Ra = 0.02 μm) 10: Tension detector (outlet) 12: Guide roller 13: Take-up reel

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】荷重800gで測定したときの静摩擦係数
μS8が0.5〜0.9であり、これと荷重400gで
測定したときの静摩擦係数μS4との比(μS8/μS
4)が1.3〜3.0であり、そしてフイルムの少くと
も一つの表面の表面硬度が21以上であることを特徴と
する二軸配向ポリエステルフイルム。
Claim 1: The coefficient of static friction μS8 when measured with a load of 800 g is 0.5 to 0.9, and the ratio of this to the coefficient of static friction μS4 when measured with a load of 400 g (μS8/μS
4) is from 1.3 to 3.0, and at least one surface of the film has a surface hardness of 21 or more.
【請求項2】二軸配向ポリエステルフイルム中に、比表
面積が50〜120m2 /gであり、全細孔容積が0
.5〜1.0ml/gでありそして平均粒径dA が0
.02〜0.3μmである不活性粒子Aを0.05〜1
.5重量%含有させ、かつモース硬度が3未満であり、
そして平均粒径dB が0.2〜1.5μmの範囲内に
あってかつ前記不活性粒子Aの平均粒径dA よりも大
きい不活性粒子Bをその含有量が0.0005〜0.0
29重量%の範囲内にあって全不活性粒子含有量の10
重量%以下となる割合で含有させていることを特徴とす
る請求項1記載の二軸配向ポリエステルフイルム。
Claim 2: A biaxially oriented polyester film having a specific surface area of 50 to 120 m2/g and a total pore volume of 0.
.. 5 to 1.0 ml/g and the average particle size dA is 0.
.. Inert particles A with a diameter of 0.02 to 0.3 μm to 0.05 to 1
.. Contains 5% by weight, and has a Mohs hardness of less than 3,
Then, inert particles B whose average particle diameter dB is within the range of 0.2 to 1.5 μm and larger than the average particle diameter dA of the inert particles A are contained in a content of 0.0005 to 0.0.
29% by weight and 10% of the total inert particle content
The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the biaxially oriented polyester film is contained in a proportion of not more than % by weight.
【請求項3】不活性粒子Bが有機高分子からなる粒子で
ある請求項2記載の二軸配向ポリエステルフイルム。
3. The biaxially oriented polyester film according to claim 2, wherein the inert particles B are particles made of an organic polymer.
【請求項4】不活性粒子Bがシリコーン樹脂からなる粒
子である請求項3記載の二軸配向ポリエステルフイルム
4. The biaxially oriented polyester film according to claim 3, wherein the inert particles B are particles made of silicone resin.
【請求項5】不活性粒子Bが架橋アクリル樹脂からなる
粒子である請求項3記載の二軸配向ポリエステルフイル
ム。
5. The biaxially oriented polyester film according to claim 3, wherein the inert particles B are particles made of crosslinked acrylic resin.
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