JPH04331271A

JPH04331271A - グラビア印刷用インク

Info

Publication number: JPH04331271A
Application number: JP3257057A
Authority: JP
Inventors: Joseph W Levine; ジョセフ・ダブリュー・リバイン
Original assignee: Westvaco Corp
Current assignee: Westvaco Corp
Priority date: 1990-09-24
Filing date: 1991-09-09
Publication date: 1992-11-19
Also published as: FI910074A0; CA2026754A1; ATE105318T1; EP0477449A1; DE69008724D1; NO910100D0; FI910074L; NO910100L; FI910074A7; US5082497A; EP0477449B1; DE69008724T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改良されたロジン樹脂
酸塩溶液を含有するビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）　を有
するグラビア印刷インクに関するものである。特に本発
明は、Ｉ族の金属で改質された改良ロジン樹脂酸塩、そ
の改質ロジン樹脂酸塩を生成する方法及びその改質ロジ
ン樹脂酸塩をグラビア印刷インクのビヒクルに用いるこ
とに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的にグラビア印刷インクは、顔料と
、顔料を運搬する結合剤を含有しているビヒクルとを有
している。印刷インクの結合剤のコストを軽減するため
の研究が進んでいるが、コストを軽減しようとする際も
インクの性能要件を維持しなければならない。印刷技術
が発達するのに伴って、印刷速度が高速化し、様々なイ
ンク特性、例えば光沢、乾燥性、粘着性、持続性、塗膜
形成、塗膜硬さ（耐摩耗性）、希釈性、印刷性、発色性
、静移動すなわち擦りに対する耐性、相溶性及び安定性
が必要とされることが、結合剤の供給側に非常に重要に
なっている。これらの特性はすべて、印刷インクを組成
する時に使用される結合剤すなわち樹脂の影響をうける
。

【０００３】長年に渡って、ロジンは印刷インク用のビ
ヒクル内の結合剤として用いられている。例えば、エリ
クソン（Ｅｒｉｋｓｏｎ）　他の米国特許第　２，２９
９，１３５号、ジョンズ（Ｊｏｎｅｓ）　他の米国特許
第　２，３９３，６３７号、及び米国特許第　４，３９
８，０１６号はいずれも、オフセット印刷インク用のビ
ヒクルに用いるロジン改質フェノール樹脂を開示してい
る。ヨシオハ（Ｙｏｓｈｉｏｈａ）他の米国特許第　３
，４６８，８２９号及びルドルフィ（Ｒｕｄｏｌｐｈｙ
）他の米国特許第　４，１９８，３２９号及びアメリカ
ン・インク・メーカー（ＡｍｅｒｉｃａｎＩｎｋ　Ｍａ
ｋｅｒ）のエフ・ジー・オズワルド（Ｆ．Ｇ．Ｏｓｗａ
ｌｄ）著の「・・・インク用のロジン誘導体」（１９４
５）はいずれも、印刷インク組成に使用したロジンエス
テルを開示している。

【０００４】歴史的に見て、ロジン樹脂酸塩を含有する
グラビア印刷インクが直面する問題として、樹脂酸塩、
特に金属ロジン樹脂酸塩とエチルヒドロキシエチルセル
ロース（ＥＨＥＣ）溶液等のセルロース補強充填剤との
相溶性と、黄色顔料インクの安定性とがある。これらの
問題を解決する方法はまったく正反対である。ＥＨＥＣ
の相溶性を向上させる１つの方法は、樹脂酸塩内の含水
レベルを増加させることであるが、黄色顔料は湿気に敏
感であり、含水レベルを増加させることは黄色顔料の安
定性に悪影響を与える。黄色顔料の安定性を向上させる
１つの方法は、金属樹脂酸塩の製造に亜鉛を用いないよ
うにすることであるが、これではＥＨＥＣの相溶性が失
われる。

【０００５】グラビア印刷インクの分野では、低コスト
で高性能特徴を示すインクが求められている。また、印
刷品質を低下させないで黄色顔料の安定性の向上及びエ
チルヒドロキシエチルセルロースとの相溶性の向上が得
られるグラビア印刷インクが求められている。さらに、
当該分野では不変の特性を示す均質化された印刷インク
用ビヒクルも求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、周期律表のＩ族に属する金属の化合物で改質するこ
とによって改良されたロジン樹脂酸塩を含有するビヒク
ルを有するグラビア印刷インクを提供することである。本発明の別の目的は、周期律表のＩ族に属する金属の化
合物を含有するロジン樹脂酸塩を提供することである。本発明のさらなる目的は、印刷インクビヒクルの成分と
して特に有益である改質ロジン樹脂酸塩を製造する方法
を提供することである。本発明のその他の目的、特徴及
び利点は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう
。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、炭化水素溶剤
に溶解した結合剤を有するビヒクルと、それに分散させ
た顔料とを有しているグラビア印刷インクである。結合
剤は、ロジンをジエノフィルと反応させて改質すること
によってロジンアダクトを形成し、該ロジンアダクトを
周期律表のＩ族に属する金属の化合物と反応させること
によって生成された改質ロジン樹脂酸塩を有している。変更実施例によれば、ロジンアダクトを周期律表のＩ族
に属する金属の化合物と反応させるのと同時、またはそ
の前に、ロジンアダクトを炭化水素溶剤内で亜鉛と反応
させる。

【０００８】本発明の金属樹脂酸塩は、融点が１６０℃
以上で、炭化水素溶剤による希釈性に優れていることが
望ましい。金属樹脂酸塩溶液は一般的に次の特性を備え
ている。　　　　２５℃での体積粘性　　　　　　　　　　（ブロックフィールド（Ｂｒｏｃ
ｋｆｉｅｌｄ）、Ｃｐｓ　）　　　　２０００〜４００
０　　　　色（ガードナー色数）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０〜１７
　　　　不揮発分％　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
８．２〜６２．０　　　　２５℃でのカードナー粘性　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｚ本発明によるグラビア印刷インク組成物では、黄色顔
料の安定性が向上し、ＥＨＥＣの相溶性が向上し、赤及
び青色インクの発色性が向上することがわかっている。

【０００９】

【実施例】本発明に用いられるロジンは、トール油ロジ
ン、ガムロジンまたはウッドロジンでよい。ロジンは主
に、レボピマール酸及びアビエチン酸で代表される縮合
環式モノカルボン酸の混合物であり、これらの酸は共に
多くの化学変態の影響を受け易い。

【００１０】トール油ロジンは、製紙のためのクラフト
法すなわち硫酸塩法において紙パルプから流出した濃縮
アルカリ蒸解液からすくい取られた「黒液石鹸」を酸性
化することによって得られた粗トール油から分離される
。粗トール油の分留によって、トール油ロジンと脂肪酸
とが産出される。本発明に用いられるトール油ロジンは
、好ましくは少なくとも８０％のロジン酸を、可能であ
れば約９５〜９７％のロジン酸を含有するようにする。しかし、本発明では、ロジン含有量がはるかに低い、例
えば約３０％のロジン酸を含有するトール油ロジンを用
いることも考えられることを理解されたい。その他の物
質は、脂肪酸と不ケン化物である。

【００１１】ガムロジンは、木の形成層から得られる樹
液及び関連植物流体の親水成分の一部を自然分離して疎
水性が強くなる固体に徐々に転化させることによって生
成される。松ガムは約８０％のガムロジンと約２０％の
テレピン油とを含有している。

【００１２】ウッドロジンは、浸出物から油を自然蒸発
させるか、辺材及び心材の導管内に徐々に滞留した含油
樹脂を樹脂化することによって得られる。松の樹幹は、
ヘキサンまたは高沸点パラフィンを抽出して分留によっ
てウッドロジン、ウッドテレピン及び他のテレピン関連
物質を産出できるため、非常に貴重である。

【００１３】ロジンは反応器に入れられて、溶融するま
で加熱される。反応は、適当な装備をした、すなわち温
度計、撹はん器及び反応物質から蒸留された水を分離す
る蒸留塔、さらに必要に応じてディーンシュタルク（ｄ
ｅａｎ　ｓｔａｒｋ）トラップを備えた容器内で行われ
る。溶融ロジンは、溶融処理によって攪拌が可能になる
とすぐに攪拌され、処理中は攪拌が続行される。

【００１４】ジエノフィルを溶融ロジンに加え、その混
合物を加熱してジエノフィルとロジンとの間でディール
スアルダー（付加環化）反応を発生させる。ロジンと反
応させるのに適したジエノフィルとして、フマル酸、マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸及び無水マレイン酸がある。あまり好ましく
はないが他のジエノフィルで代用することもできる。ジ
エノフィルは、好ましくはロジン１当量に対して約０．
１６〜約１．０当量の割合で、可能であればロジン１当
量に対して約０．３〜約０．６当量の割合で使用される
。

【００１５】反応温度は、ロジンの融点とジエノフィル
の沸点との間の温度にする必要がある。最適反応温度は
、使用するロジン及びジエノフィルに応じて選択される
が、一般的に約１５０〜約２５０℃、好ましくは約２０
０〜約２１０℃である。酸価が約２１０〜２２０のロジ
ンアダクトが生成されるまで、加熱が継続され、一般的
に１〜３時間かかる。反応は、窒素等の不活性ガスブラ
ンケット内で実施してもよい。次に、ロジンアダクトを
好ましくは約１００℃〜約室温の温度まで冷却してから
、炭化水素溶剤に溶解することによって、溶解ロジンア
ダクトを形成する。グラビア印刷インクに一般的に使用
される炭化水素溶剤であればいずれのものでも適してい
る。

【００１６】次に、ロジンアダクトを約０．１〜約５．
０重量％、好ましくは約０．２〜約１．０重量％の周期
律表のＩ族に属する金属の化合物と反応させる。Ｉ族に
属する金属は、好ましくはリチウム、ナトリウム及びカ
リウムである。Ｉ族に属する金属は金属塩の形で用いら
れ、通常は炭化水素溶剤に加えられて溶解ロジンアダク
トと反応する。代表的な金属化合物は水酸化物及び硝酸
塩である。反応物を、通常は還流温度まで加熱して、反
応水を共沸蒸留によって除去してもよい。金属樹脂酸塩
を適当な炭化水素溶剤に溶解させて、金属樹脂酸塩溶液
を形成する。

【００１７】必要に応じて、ジエノフィル／ロジンアダ
クトは、Ｉ族に属する金属との反応と同時またはその後
に、炭化水素溶剤に溶解させた亜鉛化合物のスラリーと
反応させる。適当な亜鉛化合物として、金属亜鉛、また
は亜鉛酸化物または水酸化物がある。反応温度は、ロジ
ンアダクト及び亜鉛化合物に応じて決まるが、一般的に
は還流温度以下、すなわち約１００〜１２０℃である。反応は、触媒、例えば酸化スズジブチルまたはスズ酸ブ
チルを用いて加速することもできる。アダクトに対する
亜鉛化合物の所望量は、反応当量またはそれ以下である
。一般的に、ロジンアダクトの重量の約２〜約８重量％
、好ましくは約４〜約７重量％の亜鉛を反応させる。この反応で、水酸化カルシウム（石灰）を亜鉛の一部ま
たは全部の代わりに用いてもよい。印刷インクのビヒク
ルに一般的に用いられるような炭化水素溶剤を用いて、
樹脂酸塩溶液を形成してもよい。

【００１８】本発明の別の特徴は、改質ロジン樹脂酸塩
の良好な希釈性を利用することである。好都合な方法と
して、グラビア印刷インクのビヒクルに一般的に用いら
れる溶剤のいずれか、例えばユニオン・オイル・カンパ
ニ（ＵｎｉｏｎＯｉｌ　Ｃｏ．）　製のラクトルスピリ
ッツ（Ｌａｃｔｏｌ　Ｓｐｉｒｉｔｓ）（登録商標）、
ナフサ、トルエン及びそれらの混合物等の炭化水素溶剤
に樹脂酸塩を溶解する。溶解する樹脂酸塩の量は、使用
する炭化水素溶剤及び所望の粘度に応じて変化する。

【００１９】本発明に従って調製された印刷インク組成
物は、本発明の樹脂酸塩をインクビヒクルに用いる点を
除いて、従来の印刷インク組成物と同様にして製造され
る。印刷インク組成物、特にグラビア印刷インク組成物
は、一般的に顔料、クレー、炭化水素溶剤、樹脂酸塩、
レシチン及び印刷インクに一般的に使用されている他の
成分をミル内に分散させることによって生成される。印
刷インク組成物に使用される顔料は、印刷技術の専門家
には公知である。

【００２０】エチルセルロース、特にエチルヒドロキシ
エチルセルロース等の補強充填剤を加えれば、印刷表面
の可撓性及び耐摩耗性を改善できる。エチルセルロース
は、一般的に炭化水素溶液の形でビヒクルに混合される
。補強充填剤は、最終生成物の重量の約１２重量％まで
、好ましくは約１０％以下の量を加える。

【００２１】ビヒクルの粘度は、混合する顔料の種類及
び混合器に応じて広い範囲から選択でき、一般的に２５
℃で３０〜１５０ｃｐｓ前後が望ましい。ロジン樹脂酸
塩は、ビヒクルの粘度が上記範囲内に維持されるような
濃度とし、３０〜５０重量％の濃度が広く用いられてい
る。

【００２２】ビヒクル、顔料及び補強充填剤の最も一般
的な混合比は以下の通りである。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　所望範囲　　　　　　　　　　最適範囲　　──
─────────────────────────
─　　　　ビヒクル（重量部）　　　　　　６０〜９７
　　　　　　　　８０〜９０　　　　顔料（重量部）　
　　　　　　　　　　　３〜４０　　　　　　　　１０
〜２０　　────────────────────
────────インクの使用に従って混合比は変化す
るので、本発明は上記範囲に制限されるものではない。

【００２３】この改良樹脂酸塩溶液のグラビア印刷イン
クの利点は、黄色インクの安定性の向上、エチルヒドロ
キシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）の相溶性の向上、及
びフタロブルー及びリソールルビーン顔料の発色性の向
上である。

【００２４】以下の実験例によって本発明をさらに説明
するが、それらは本発明を制限するものではない。特記
しない限り、すべての部は重量部である。実験１オーバヘッド攪拌器、コンデンサ及びディーンシュタル
クトラップを備えた適当な反応容器にトール油ロジン１
０００部を加えて、ディールスアルダーアダクトを形成
した。ロジンに無水マレイン酸４０重量部を加えた。不
活性ガスを停止させた。反応混合物を２１０℃まで加熱
して１時間保持することによって、完全なマレインアダ
クトを形成した。反応器を冷却して、トルエン４００部
を加えて、溶解ロジンアダクトを形成した。

【００２５】実験２標準として使用する亜鉛改質樹脂酸塩を実験１の生成物
から生成した。実験１の溶解ロジンアダクトを反応器に
入れて、温度を９８℃に調節して、亜鉛金属３６部及び
トルエン１７７部のスラリーを加えた。亜鉛反応の完了
後、反応器を６８℃まで冷却して、石灰（ＣａＯＨ）８
２部及びトルエン１７７部のスラリーを加えた。反応物
を還流温度まで加熱して、反応水を共沸蒸留によって除
去した。この生成物の特性は表１に示されている。

【００２６】実験３ナトリウム改質樹脂酸塩を実験１のロジンアダクトから
生成した。実験１に従って形成された溶解ロジンアダク
トを９８℃の反応器に入れて、５０％の水酸化ナトリウ
ム溶液１０部を加えた。亜鉛３６部及びトルエン１７７
部のスラリーを加えた。亜鉛反応の完了後、反応器を６
８℃まで冷却して、石灰８２部及びトルエン１７７部の
スラリーを加えた。次に、反応物を還流温度まで加熱し
て、反応水を共沸蒸留によって除去した。この生成物の
物理的特性は表１に示されている。

【００２７】実験４リチウム改質樹脂酸塩を実験１の樹脂酸塩から生成した
。実験１に従って形成された溶解ロジンアダクトを９８
℃まで冷却し、３３−１／３　％の硝酸リチウム水溶液
１５部を加えてから、亜鉛３６部及びトルエン１７７部
のスラリーを加えた。亜鉛反応の完了後、反応器を６８
℃まで冷却して、石灰８２部及びトルエン１７７部のス
ラリーを加えた。次に、反応物を還流温度まで加熱して
、反応水を共沸蒸留によって除去した。この生成物の物
理的特性は表１に示されている。

【００２８】実験５ナトリウム改質樹脂酸塩を実験１の樹脂酸塩から生成し
た。実験１に従って形成された溶解ロジンアダクトを９
８℃まで冷却し、５０％の硝酸ナトリウム水溶液１０部
を加えてから、亜鉛３６部及びトルエン１７７部のスラ
リーを加えた。亜鉛反応の完了後、反応器を６８℃まで
冷却して、石灰８２部及びトルエン１７７部のスラリー
を加えた。次に、反応物を還流温度まで加熱して、反応
水を共沸蒸留によって除去した。この生成物の物理的特
性は表１に示されている。

【００２９】実験６カリウム改質樹脂酸塩を実験１の樹脂酸塩から生成した
。実験１に従って形成された溶解ロジンアダクトを９８
℃まで冷却し、５０％の水酸化カリウム水溶液１０部を
加えてから、亜鉛３６部及びトルエン１７７部のスラリ
ーを加えた。亜鉛反応の完了後、反応器を６８℃まで冷
却して、石灰８２部及びトルエン１７７部のスラリーを
加えた。次に、反応物を還流温度まで加熱して、反応水
を共沸蒸留によって除去した。この生成物の物理的特性
は表１に示されている。

【００３０】実験７リチウム改質樹脂酸塩を実験１の樹脂酸塩から生成した
。実験１に従って形成された溶解アダクトを９８℃まで
冷却し、５０％の水酸化リチウム水溶液１０部を加えて
から、亜鉛３６部及びトルエン１７７部のスラリーを加
えた。亜鉛反応の完了後、反応器を６８℃まで冷却して
、石灰８２部及びトルエン１７７部のスラリーを加えた
。次に、反応物を還流温度まで加熱して、反応水を共沸
蒸留によって除去した。この生成物の物理的特性は表１
に示されている。

【００３１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１─────
─────────────────────────
──　　　　　　　　　　　　　　　　　　実験２　　
実験３　　実験４　　実験５　　実験６　　実験７──
─────────────────────────
─────　　改質　　　　　　　　　　　　　　標準
　　　　ＮａＯＨ　　ＬｉＮＯ３　　　ＮａＮＯ３　　
　　　ＫＯＨ　　　　　ＬｉＯＨ　　２５℃での粘度　
　　　　　　Ｘ−Ｚ　　　　　　Ｚ＋　　　　　Ｙ−Ｚ
　　　　　Ｕ−Ｖ　　　　　Ｙ−Ｚ　　　　　Ｙ−Ｚ　
　（ガードナー）　　ガードナー色数　　　　１６　　　　　　１６　　
　　　　１７　　　　　　１４　　　　　　１５　　　
　　　１４　　不揮発分％　　　　　　　　６２．５　
　　　６０．６　　　　６２　　　　　　６１．０　　
　　６１．３　　　　６１．２　　希釈＊　　　　　　
　　　　　　７３ｍｌ　　　　７５ｍｌ　　　　７５ｍ
ｌ　　　　７４ｍｌ　　　　７５ｍｌ　　　　７５ｍｌ
　　融点（℃）　　　　　　　１７３　　　　　１７２
　　　　　１７５　　　　　１７０　　　　　１７８　
　　　　１７６──────────────────
──────────────　　＊１８”シェル＃２
に対してトルエン１００グラムで

【００３２】実験８実験２〜７の樹脂酸塩溶液のエチルヒドロキシエチルセ
ルロース相溶性についてテストした。各樹脂酸塩４０グ
ラムを７％ＥＨＥＣ溶液１０グラムと混合した。溶液を
手動で攪拌してから、レッドデビル（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ
ｌ）　ペイントシェーカーの上に１５分間載置した。１
５時間後にその混合物のＥＨＥＣ相溶性を調べた。その
結果が表２に示されている。

【００３３】　　本発明の金属樹脂酸塩を用いて生成された５つの樹
脂酸塩すべてのＥＨＥＣ相溶性は、本発明の金属を用い
ないで生成された標準樹脂酸塩の場合よりも良好であっ
た。

【００３４】実験９実験２〜７の樹脂酸塩の黄色顔料安定性についてテスト
した。次の組成で黄色ベースインクを生成した。樹脂酸塩　　　　　　　　　　　　５０部ＡＡＡ黄色顔
料　　　　　　２５部トルエン　　　　　　　　　　　　２５部

【００３５】
次の組成を用いて希釈する黄色ベースをすぐに印刷に使
用できるインクと共に生成した。グライドベース（上記のもの）　　３２部樹脂酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
８部

【００３６】希釈インクを１１０゜Ｆ（４３．４℃
）で７日間オーブン内に保管した。７日後、最初のベー
スを再び同じ希釈組成を用いて希釈した。新しい希釈イ
ンクと７日間経過したインクを＃３ドローダウンロッド
（ｄｒａｗ　ｄｏｗｎ　ｒｏｄ）　を用いて非塗工紙及
び塗工紙の両方に引き伸ばした。その結果が表３に示さ
れている。

【００３７】　　　　　　　　　　　　　　　　　　表３─────
─────────────────────────
────　　　　　　　　　　　　種類　　　　　　　
　　　　　結果──────────────────
────────────────実験２　　　　　　
標準　　　　　　７日経過したサンプルは薄くなり、緑
の色調に変化実験３　　　　　　ＮａＯＨ　　　　　　
強さの低下及び色変化は無い実験４　　　　　　ＬｉＮ
Ｏ３　　　　　強さが極わずかに低下（標準よりは良好
）実験５　　　　　　ＮａＮＯ３　　　　　強さが極わ
ずかに低下（標準よりは良好）実験６　　　　　　ＫＯ
Ｈ　　　　　　　強さが極わずかに低下（標準よりは良
好）実験７　　　　　　ＬｉＯＨ　　　　　　強さが極
わずかに低下（標準よりは良好）──────────
────────────────────────

【
００３８】マクベス測色計を用いて、標準（Ｉ族の金属
を含まない）樹脂酸塩と水酸化ナトリウムを用いて生成
された樹脂酸塩との間の色変化の違いを塗工紙及び非塗
工紙の両方において調べた。古い標準樹脂酸塩は塗工紙
及び非塗工紙の両方において緑の色合いに変化し、塗工
紙では強さが大幅に低下した。古いナトリウム改質樹脂
酸塩は色合いの変化が極わずか（赤側へわずか）であり
、塗工紙では強さが同じで、非塗工紙では濃くなった。

【００３９】以上に本発明を特定の物質、手順及び実験
について説明してきたが、本発明は特定の物質、物質の
組み合わせ、及びそのために選択された手順に制限され
ないことを理解されたい。それらの詳細に対して様々な
変更を加えることができることは当業者には理解される
であろう。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　炭化水素溶剤に溶解した結合剤を有す
るビヒクルと、それに分散させた顔料とを有している印
刷インク組成物であって、前記結合剤が、溶融状態のロ
ジンをジエノフィルと反応させてロジンアダクトを形成
し、該ロジンアダクトを周期律表のＩ族に属する金属の
化合物と反応させることによって生成された改質ロジン
樹脂酸塩を有している印刷インク組成物。
【請求項２】　　前記ロジンが、トール油ロジン、ガム
ロジン及びウッドロジンの中から選択される請求項１の
印刷インク組成物。
【請求項３】　　前記ジエノフィルが、フマル酸、マレ
イン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、イ
タコン酸及び無水マレイン酸の中から選択される請求項
１の印刷インク組成物。
【請求項４】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記化
合物が、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩の中
から選択された金属塩である請求項１の印刷インク組成
物。
【請求項５】　　前記ジエノフィルが、ロジン１当量に
対して０．１６〜１．０当量の割合で反応に供される請
求項１の印刷インク組成物。
【請求項６】　　前記ジエノフィルが、ロジン１当量に
対して０．３〜０．６当量の割合で反応に供される請求
項３の印刷インク組成物。
【請求項７】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記化
合物が、樹脂酸塩の重量に対して０．１〜５．０％の量
で反応に供される請求項４の印刷インク組成物。
【請求項８】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記化
合物が、樹脂酸塩の重量に対して０．２〜１．０％の量
で反応に供される請求項１の印刷インク組成物。
【請求項９】　　前記結合剤がさらに、ロジンアダクト
に対する２重量％〜１０重量％の量の亜鉛との反応によ
って改質されている請求項１の印刷インク組成物。
【請求項１０】　　前記インク組成物がグラビア印刷用
インク組成物であって、ビヒクル６０〜９７重量部に対
して３〜４０重量部の顔料と、１２重量％までの補強充
填剤とを有している請求項１または９の印刷インク組成
物。
【請求項１１】　　前記インク組成物がグラビア印刷用
インク組成物であって、ビヒクル８０〜９０重量部に対
して１０〜２０重量部の顔料と、１０重量％までのエチ
ルヒドロキシエチルセルロースとを有している請求項１
または９の印刷インク組成物。
【請求項１２】　　溶融状態のロジンをジエノフィルと
反応させてロジンアダクトを形成し、該ロジンアダクト
を周期律表のＩ族に属する金属の化合物と反応させるこ
とによってロジン樹脂酸塩を形成し、該ロジン樹脂酸塩
を適当な炭化水素溶剤に溶解して得られた生成物を有し
ている改質ロジン樹脂酸塩溶液。
【請求項１３】　　前記ロジンが、トール油ロジン、ガ
ムロジン及びウッドロジンの中から選択される請求項１
２のロジン樹脂酸塩。
【請求項１４】　　前記ジエノフィルが、フマル酸、マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、
イタコン酸及び無水マレイン酸の中から選択される請求
項１２のロジン樹脂酸塩。
【請求項１５】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記
化合物が、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウムの
中から選択される請求項１２のロジン樹脂酸塩。
【請求項１６】　　前記炭化水素溶剤が、ラクトルスピ
リッツ（Ｌａｃｔｏｌ　Ｓｐｉｒｉｔｓ）（登録商標）
、ナフサ、トルエン及びそれらの混合物の中から選択さ
れる請求項１２のロジン樹脂酸塩。
【請求項１７】　　前記溶解反応生成物が、ロジンアダ
クトに対して２〜１０重量％の亜鉛、カルシウム及びそ
れらの混合物の中から選択された化合物と反応される請
求項１２のロジン樹脂酸塩。
【請求項１８】　　前記炭化水素溶剤が、ラクトルスピ
リッツ（Ｌａｃｔｏｌ　Ｓｐｉｒｉｔｓ）（登録商標）
、ナフサ及びトルエンの中から選択される請求項１２ま
たは１７のロジン樹脂酸塩。
【請求項１９】　　前記ジエノフィルが、ロジン１当量
に対して０．１６〜１．０当量の割合で反応に供される
請求項１４のロジン樹脂酸塩。
【請求項２０】　　前記ジエノフィルが、ロジン１当量
に対して０．３〜０．６当量の割合で反応に供される請
求項１４のロジン樹脂酸塩。
【請求項２１】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記
化合物が、樹脂酸塩の重量に対して０．１〜５．０％の
量で反応に供される請求項１２のロジン樹脂酸塩。
【請求項２２】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記
化合物が、樹脂酸塩の重量に対して０．２〜１．０％の
量で反応に供される請求項１２のロジン樹脂酸塩。
【請求項２３】　　樹脂酸塩の融点が１６０℃以上であ
り、２５℃でのガードナー粘度がＺである請求項１２の
ロジン樹脂酸塩。
【請求項２４】　　印刷インク組成物の成分として特に
適しているロジン樹脂酸塩を生成する方法であって、（
ａ）　溶融状態のトール油ロジンをフマル酸、マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸及び無水マレイン酸の中から選択されるジエノフィ
ルとロジン１当量に対して０．１６〜１．０当量の割合
で十分な時間反応させることによってロジンアダクトを
生成する段階と、（ｂ）　前記ロジンアダクトをほぼ室
温から１００℃までの温度に冷却し、前記ロジンアダク
トを炭化水素溶剤に溶解して溶解ロジンアダクトを形成
する段階と、（ｃ）　前記溶解ロジンアダクトを０．１
〜５．０重量％の周期律表のＩ族に属する金属の化合物
と反応させて反応生成物を形成する段階と、を有してい
る方法。
【請求項２５】　　段階（ａ）　の反応が１５０〜２５
０℃の温度で実施される請求項２４の方法。
【請求項２６】　　段階（ａ）　の反応が２００〜２１
０℃の温度下で、ロジンアダクトの酸価が２１０〜２２
０になるまで実施される請求項２４の方法。
【請求項２７】　　前記ジエノフィルが、ロジン１当量
に対して０．３〜０．６当量の割合で反応に供される請
求項２４の方法。
【請求項２８】　　前記溶融ロジンを２〜１０重量％の
亜鉛と反応させる段階をさらに有している請求項２４の
方法。
【請求項２９】　　反応生成物が炭化水素溶剤に溶解さ
れる請求項２４の方法。
【請求項３０】　　前記炭化水素溶剤が、ラクトルスピ
リッツ（Ｌａｃｔｏｌ　Ｓｐｉｒｉｔｓ）（登録商標）
、ナフサ、トルエン及びそれらの混合物の中から選択さ
れる請求項２９の方法。
【請求項３１】　　周期律表のＩ族に属する金属の前記
化合物が、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩の
中から選択される請求項２４の方法。
【請求項３２】　　前記反応生成物が、０．２〜１．０
重量％の周期律表のＩ族から選択された金属の化合物と
反応される請求項２４の方法。