JPH04334573A - 塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な塗膜形成方法、更
に詳しくは特に仕上り外観に優れた塗膜形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、上塗り塗膜、特に自
動車外板用上塗り塗膜において、仕上り外観、塗膜性能
等の向上に対する要求がある。また、エネルギーコスト
の低減の目的や鋼板基材とプラスチック基材が一体とな
った自動車外板において同一塗料で一体塗装を可能とす
ることを目的として、低温硬化性塗膜の開発に対する強
い要求がある。

【０００３】自動車上塗り塗料として、現在主流を占め
る塗料は熱硬化性アクリル樹脂／メラミン樹脂系塗料、
熱硬化ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系塗料等である
が、これらの塗料は高度平滑性において限界に近く、ま
た、各種塗膜性能の改善の余地もある。また、低温硬化
性も十分でないという問題点がある。更に、焼付時に発
生する縮合物（ホルマリンなど）による塗膜のワキ、環
境汚染などの問題も残されている。

【０００４】本出願人は、低温硬化性に優れた塗料とし
て、特開平２−１６０８７９号公報において自動車用塗
料組成物を提案した。該塗料はシラノール基及び／又は
アルコキシシラン基含有ポリシロキサン系マクロモノマ
ーとオキシラン基含有ビニルモノマーを単量体成分とす
る共重合体に金属キレート化合物を配合してなるシリコ
ーン系塗料組成物であるが、このものをメタリックベー
スコート（塗料にアルミニウムフレーク顔料を配合した
もの）／クリヤートップコートの両者に適用し、２コー
ト・１ベーク方式で塗装仕上げを行なったものはメタリ
ックベースコートがクリヤートップコートによって冒さ
れアルミニウムフレーク顔料の配向が変化しアルミニウ
ム光沢（キラリ感があり、白いもの）のある塗膜が得ら
れないという欠点がある。また、メタリックベースコー
トとして熱硬化性ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系の
ものを用いたものは、該メタリックベースコートの硬化
が始まる前にクリヤートップコートの硬化が始まり、そ
の結果塗膜にワキ、チヂミなどの欠陥を生じるという欠
点があった。

【０００５】また、仕上げ塗膜に欠陥を生じた場合、欠
陥部を補修するために、通常、同種のメタリックベース
コート及びクリヤートップコートがリコートされるが、
上記シリコーン系塗料組成物を用いたものは、塗膜相互
間（トップクリヤーコートとリコートされるメタリック
ベースコート）での密着性が十分でないという問題も残
されていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
欠点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特定の着
色ベースコートと特定のクリヤートップコートを組み合
わせて形成させることにより、仕上り性、リコート性な
どに優れた塗膜が提供できることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、素材に着色ベースコート
及びクリヤートップコートを順次形成させ２コート１ベ
ーク方式で仕上げる上塗り塗装方法において、着色ベー
スコートを形成する塗料組成物として、（１）水酸基含
有ポリエステル樹脂 （２）アミノ樹脂 （３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
はアルコキシシラン基と平均１個以上のエポキシ基を有
する数平均分子量１０００以上のポリオルガノシロキサ
ン （４）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末、並びに
（５）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を
用い、クリヤートップコートを形成する塗料組成物とし
て、 （１）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した
加水分解性基、水酸基及びエポキシ基を有する樹脂（２
）硬化触媒、並びに （３）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を
用いることを特徴とする塗膜形成方法に係る。

【０００８】次に、本発明方法について具体的に説明す
る。

【０００９】◎着色ベースコート 該着色ベースコートは（１）水酸基含有ポリエステル樹
脂、（２）アミノ樹脂、（３）１分子中に平均２個以上
のシラノール基及び／又はアルコキシシラン基と平均１
個以上のエポキシ基を有する数平均分子量１０００以上
のポリオルガノシロキサン（以下、単に「ポリオルガノ
シロキサン」と略することがある）、（４）金属フレー
ク粉末及び／又はマイカ粉末（以下、単に「金属フレー
ク」と略すことがある。）並びに（５）有機溶剤を必須
成分とするベースコート用塗料組成物より形成される。

【００１０】水酸基含有ポリエステル樹脂としては、分
子中に水酸基を有し、好ましくは水酸基価約２０〜２０
０、より好ましくは約５０〜１５０の範囲のものが使用
できる。水酸基価が２０より小さくなるとベースコート
塗膜の硬化速度がトップコート塗膜の硬化速度よりも遅
くなり、ベースコート塗膜が硬化する以前にトップコー
ト塗膜が硬化するためトップコート硬化塗膜にチヂミな
どの欠陥を生じ、塗膜の仕上り外観が低下する。また、
その硬化も十分でないため塗膜性能（耐水性、耐衝撃性
など）が低下したりするので好ましくない。一方、水酸
基価が約２００より大きくなると未反応の水酸基が塗膜
中に多く残存するようになって塗膜性能（耐水性、耐候
性など）が低下したりするので好ましくない。

【００１１】また、該水酸基含有ポリエステル樹脂とし
て、分子中にカルボキシル基を含有するものを使用する
ことができる。特に、カルボキシル基は水酸基とアミノ
基との反応、水酸基とシラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基との反応、シラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基同志の反応などの反応速度を高め塗膜仕上り
性を良好にする効果をもつ。カルボキシル基は樹脂酸価
で約０〜５０、好ましくは約５〜２０の範囲が良い。

【００１２】水酸基含有ポリエステル樹脂としては、多
塩基酸、多価アルコール及び必要に応じて芳香族１塩基
酸を反応させてなるオイルフリーアルキド樹脂、又は多
塩基酸、多価アルコール、必要に応じて芳香族１塩基酸
に加えて脂肪族１塩基酸を反応させてなるアルキド樹脂
が挙げられる。

【００１３】上記（オイルフリー）アルキド樹脂の製造
に用いられる多塩基酸、多価アルコール、芳香族又は脂
肪族１塩基酸について以下に述べる。

【００１４】多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テト
ラヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘッ
ト酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、
ピロメリット酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル
酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、スベ
リン酸、ピメリン酸、ダイマー酸（トール油脂肪酸の二
量体）、テトラクロロフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４
′−ジカルボキシビフェニル等やこれらの酸無水物やジ
アルキルエステル、特にジメチルエステル等が挙げられ
る。

【００１５】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，３−ジメチルトリメチレングリコール、３
−メチル−ペンタン−１，５−ジオール、３−メチル−
４，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステル、ポリアルキレンオキサイド、ビスヒドロキ
シエチルテレフタレート、（水素添加）ビスフェノール
Ａのアルキレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
ソルビトール等が挙げられる。またカージュラＥ１０〔
シェル化学社製〕、α−オレフィンエポキシド、ブチレ
ンオキサイド等のモノエポキシ化合物もグリコールの一
種として使用できる。

【００１６】また、分子内にカルボン酸及び水酸基の双
方を有する化合物も使用できる。斯かる化合物としては
、例えばジメチロールプロピオン酸、ピバリン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸などが挙げら
れる。またε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等
のラクトン類も環状エステル化合物なので、上記化合物
の範疇に属する。

【００１７】芳香族１塩基酸としては、例えば安息香酸
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等が挙げられる。

【００１８】また、脂肪族１塩基酸としては、例えばカ
プロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソノナン酸、ヤシ油（脂
肪酸）等が挙げられる。

【００１９】前記（オイルフリー）アルキド樹脂の製造
は、従来から公知の方法、例えば上記多塩基酸、多価ア
ルコール及び必要に応じて１塩基酸の混合物をエステル
化触媒（例えばジブチルチンジラウレート等）の存在下
でエステル化反応又はエステル交換反応させることによ
り実施できる。該多塩基酸及び多価アルコールの配合割
合は多価アルコール成分１モルに対して多塩基酸成分を
約０．７〜０．９９モル、好ましくは約０．８〜０．９
８モルの範囲が望ましい。また、エステル化触媒は多価
アルコール及び多塩基酸成分の総合計量１００重量部に
対して約０．１〜１．０重量部、好ましくは約０．２〜
０．５重量部の範囲で配合するのが望ましい。反応条件
は、通常約１６０〜２８０℃、好ましくは約１８０〜２
６０℃の反応温度で約５〜１２時間、好ましくは約６〜
８時間の反応時間の範囲が良い。

【００２０】上記した（オイルフリー）アルキド樹脂以
外にも、例えばビニル変性アルキド樹脂が使用できる。 該ビニル変性アルキド樹脂としては、例えば水酸基含有
（オイルフリー）アルキド樹脂とカルボキシル基又はイ
ソシアネート基含有ビニル樹脂との反応物、水酸基及び
カルボキシル基含有（オイルフリー）アルキド樹脂とエ
ポキシ基含有ビニル樹脂との反応物、ラジカル重合性不
飽和基を有する（オイルフリー）アルキド樹脂（例えば
乾性油を必須成分とするアルキド樹脂、水酸基及びカル
ボキシル基含有（オイルフリー）アルキド樹脂にグリシ
ジル（メタ）アクリレートを反応させたアルキド樹脂等
）の存在下でビニル単量体（例えば後記重合性不飽和単
量体（ｂ）等）をラジカル重合反応させたもの、上記（
オイルフリー）アルキド樹脂、ビニル変性アルキド樹脂
などを分散安定剤とし、該分散安定剤の存在下に、ビニ
ル単量体（例えば後記重合性不飽和単量体（ｂ）等）を
、該単量体と分散安定剤とは溶解するが、その単量体か
ら得られる重合体粒子は溶解しない有機溶剤中に添加し
て重合反応を行なったもの、などが使用できる。

【００２１】また、水酸基含有ポリエステル樹脂の分子
量は、数平均分子量で、例えば（オイルフリー）アルキ
ド樹脂では約５００〜１００００、また、ビニル変性ア
ルキド樹脂では約２０００〜８００００の範囲とするこ
とができる。上記分子量の範囲を下回ると焼付時にベー
スコートの溶融粘度が低下し金属フレークの配向が変化
してメタリック感のある塗膜が得られ難く、一方、上記
分子量の範囲を上回ると一般に塗装作業性が低下するた
め好ましくない。

【００２２】アミノ樹脂は架橋剤として使用するもので
あり、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシア
ンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によっ
て得られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。アル
デヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等がある。 また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコール
によってエーテル化したものも使用でき、エーテル化に
用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルア
ルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノ
ール等があげられる。アミノ樹脂としてはエーテル化度
の高いメラミン、すなわちトリアジン核１個当り、平均
３個以上メチルエーテル化されたメラミンやそのメトキ
シ基の一部を炭素数２個以上のアルコールで置換したメ
ラミン樹脂が使用できる。中でも平均縮合度約２以下で
１核体の割合が約５０重量％以上である低分子量メラミ
ンがハイソリッド化の点から好ましく、このものを用い
るときは、例えばパラトルエンスルホン酸のような常用
の硬化触媒を添加することが好ましい。

【００２３】ポリオルガノシロキサンは、前記アミノ樹
脂とともに水酸基含有ポリエステル樹脂の架橋剤として
、またそれ自体自己架橋する樹脂として使用するもので
あり、１分子中に平均２個以上、好ましくは２〜１０個
のシラノール基及び／又はアルコキシシラン基と平均１
個以上、好ましくは１〜３０個のエポキシ基を有するポ
リオルガノシロキサンである。

【００２４】このポリオルガノシロキサンはラダー構造
部分を有することが好ましく、下記一般式（Ｉ）で示さ
れるシランと一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ基含有
シランとを加水分解共縮合することによって得ることが
できる。

【００２５】Ｒ１ｘＳｉ（ＯＲ２）４−ｘ　　……（Ｉ
）（上記式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっていても
よく、炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、ｘは１、２
又は３を表わす。）

【００２６】

【化１】

【００２７】（上記式中、Ｒ３及びＲ４は同一又は異な
っていてもよく、炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、
ｙは１、２又は３を示し、Ｇは下記式（ＩＩＩ）又は（
ＩＶ）で表わされる基を示す。）

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】（上記式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において
、Ｒ５は炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、Ｒ６は同
一又は異なって水素原子又はメチル基を示す。）共縮合
反応における（Ｉ）式のシランと（ＩＩ）式のシランと
の配合比率は特に限定されるものではないが、通常、（
Ｉ）式のシラン：（ＩＩ）式のシランは９５：５〜１０
：９０（重量比）の範囲であり、また、配合するシラン
中、（Ｉ）式におけるｘが１のシランと、（ＩＩ）式に
おけるｙが１のシランとの和が３０重量％以上であるこ
とが好ましく、８０重量％以上であることがより好まし
い。

【００３１】（Ｉ）式のシランの代表例としては、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン
、ジイソブチルジプロポキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン等が挙げられる。

【００３２】（ＩＩ）式のシランの代表例としては、γ
−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン等が挙げられる。

【００３３】（Ｉ）式及び（ＩＩ）式のシランの加水分
解共縮合反応は、これらのシラン化合物を必要に応じて
水溶性溶媒（例えばアルコール系溶媒、セロソルブ系溶
媒等）と混合し、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸あるいは
、ギ酸、酢酸等の有機酸等の触媒及び水の存在下で、好
ましくはｐＨ６以下にて、２０℃〜１００℃程度で３０
分〜２０時間程度撹拌下に加水分解と縮合反応を進行せ
しめることによって行われる。

【００３４】ポリオルガノシロキサンの分子量は、使用
する水の量、触媒の種類・量、反応温度及び反応時間等
によって適宜調整できる。

【００３５】上記ポリオルガノシロキサン樹脂において
、シラノール基及び／又はアルコキシシラン基の数又は
エポキシ基の数が上記した範囲を下回ると、ベースコー
ト塗膜の硬化速度がトップコート塗膜の硬化速度よりも
遅くなり、ベースコート塗膜が硬化する以前にトップコ
ート塗膜が硬化が始まるため、トップコート硬化塗膜に
チヂミ等の欠陥を生じ、塗膜の仕上り外観が低下すると
いう欠点がある。

【００３６】また、ポリオルガノシロキサン樹脂におい
て、数平均分子量が１０００より小さくなると、焼付時
にベースコートの溶融粘度が低下し、金属フレークの配
向が変化してメタリック感のある塗膜が得られないとい
う欠点がある。

【００３７】金属フレークは、塗膜にメタリック感を与
えるものであり、該金属フレークとしては、例えばアル
ミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレーク、真
鍮フレーク及びクロムフレーク等が挙げられ、また、マ
イカ粉末としてはパールマイカ、着色パールマイカ等が
挙げられる。

【００３８】有機溶剤としては、例えばキシレン、トル
エン等の芳香族炭化水素系；酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル等のエステル系；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系；エチレングリコール、セロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のエーテ
ル系等の溶剤が挙げられる。該有機溶剤は１種もしくは
２種以上混合して使用できる。また、仕上り性の点から
は沸点が１５０℃程度以下のものが好ましいが、これに
限定されるものではない。

【００３９】ベースコート用塗料組成物において、バイ
ンダーとなる水酸基含有樹脂、アミノ樹脂及びポリオル
ガノシロキサンの配合割合は、３成分の合計量（樹脂固
形分）１００重量部に基づいて、水酸基含有樹脂樹脂５
〜９０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、アミノ樹
脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、ポリ
オルガノシロキサン１〜４０重量部、好ましくは５〜３
０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部とすればよい
。

【００４０】水酸基含有樹脂の配合量が５重量部未満で
は下地に対する密着性が低下し、一方、９０重量部を超
えた場合、塗膜の仕上り外観、塗膜性能（耐水性、加工
性等）が低下する。アミノ樹脂の配合割合が５重量部未
満では、水酸基含有樹脂の架橋密度が小さく、耐水性、
耐衝撃性が著しく損なわれ、５０重量部を超えて配合す
ると、機械的性質及び下地に対する密着性が低下するな
どの問題が生ずる。また、ポリオルガノシロキサンの配
合割合が１重量部未満ではベースコート塗膜の硬化速度
を早める効果が小さく、塗膜の仕上り外観を向上させる
ことができず、一方、４０重量部を上回ると下地との密
着性が低下する。

【００４１】ベースコート用塗料組成物には、上記した
成分以外に、必要に応じて有機顔料、無機顔料、顔料分
散剤、重合体微粒子、紫外線吸収剤、塗面調整剤、硬化
触媒、セルロースアセテート（及びこれらの誘導体）、
その他塗料用添加剤等を配合してもよい。

【００４２】該塗料中に配合してもよい顔料としては、
例えば有機顔料（例えばキナクリドンレッド等のキナク
リドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン
系等）、無機顔料（例えば酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、バリタ、クレー、シリカ等）、炭素系
顔料（カーボンブラック）などが挙げられる。。

【００４３】◎クリヤートップコート クリヤートップコートは、（１）シラノール基及び／又
は珪素原子に直接結合した加水分解性基、水酸基及びエ
ポキシ基を含有する基体樹脂（以下、「トップコート用
基体樹脂」と略す。）、（２）硬化触媒並びに（３）有
機溶剤を必須成分として含有するクリヤー塗料組成物で
形成したものである。

【００４４】上記トップコート用基体樹脂が有する加水
分解性基は、水の存在下で加水分解してシラノール基を
生成する残基であり、例えばＣ１−５のアルコキシ基；
フェノキシ基、トリルオキシ基、パラメトキシフェノキ
シ基、パラニトロフェノキシ基、ベンジルオキシ基等の
アリールオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ
基、ブタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェニ
ルアセトキシ基、ホルミルオキシ基等のアシロキシ基；
−Ｎ（Ｒ７）２、−ＯＮ（Ｒ７）２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ７
）２、−ＮＲ８ＣＯＲ７（式中、それぞれＲ７は同一も
しくは異なってＣ１−８のアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を示し、Ｒ８はＨ又はＣ１−８のアルキル
基を示す。）で表わされる残基などがある。

【００４５】トップコート用基体樹脂としては、例えば
、（１）水酸基含有樹脂（Ａ）、エポキシ基含有樹脂（
Ｂ）、シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した
加水分解性基を含有する樹脂（Ｃ）の３成分を含有する
樹脂混合物（以下、「樹脂（１）」と略す。）、（２）
エポキシ基含有樹脂（Ｂ）、シラノール基及び／又は珪
素原子に直接結合した加水分解性基を含有する樹脂（Ｃ
）の２成分の樹脂混合物であって、かつ樹脂（Ｂ）及び
樹脂（Ｃ）のいずれか一方もしくは両方が水酸基を含有
する樹脂混合物（以下、「樹脂（２）」と略す。）、（
３）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した加
水分解性基、水酸基及びエポキシ基を含有する樹脂（以
下、「樹脂（３）」と略す。）などが挙げられる。

【００４６】樹脂（１）；水酸基含有樹脂（Ａ）として
は、１分子中に平均２個以上の水酸基を有し、好ましく
は数平均分子量が１０００〜２０００００、好ましくは
３０００〜８００００のものが使用できる。水酸基が平
均２個より少ないと硬化性（ゲル分率）が劣るものとな
るので好ましくない。水酸基の数は、仕上り性、耐水性
等の観点から、平均４００個以下であることが好ましい
。数平均分子量が１０００未満では機械的性質、仕上り
性、耐水性等が劣るものとなり、一方２０００００を上
回ると他の成分との相溶性が低下して、その結果、硬化
が不均一で仕上りが劣るものとなるので好ましくない。

【００４７】水酸基含有樹脂（Ａ）としては、従来から
公知の樹脂が使用できるが、特に耐候性、仕上り性等の
観点からビニル系重合体を用いることが好ましい。

【００４８】該ビニル系重合体としては、例えば下記水
酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）及び必要に応じてそ
の他の重合性不飽和単量体（ｂ）をラジカル重合して得
られる（共）重合体が使用できる。

【００４９】水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）とし
ては、例えば（ａ−１）〜（ａ−５）が挙げられる。

【００５０】（ａ−１）ヒドロキシアルキルビニルエー
テル：ヒドロキシブチルビニルエーテル等、（ａ−２）
アリルアルコール、メタリルアルコールなど、 （ａ−３）（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート等、 （ａ−４）（ポリ）アルキレングリコールモノアクリレ
ート：エチレングリコールモノアクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート等、 （ａ−５）（ａ−１）〜（ａ−４）とラクトン類（例え
ばε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン）との付加
物等。

【００５１】また、その他の重合性不飽和単量体（ｂ）
としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート等の如き（メタ）アクリル酸
のＣ１−２４個のアルキル又はシクロアルキルエステル
類；スチレン、ビニルトルエン等の如きビニル芳香族化
合物類；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート
等の如きパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート類
；（メタ）アクリロニトリル類；オレフィン類；フルオ
ロオレフィン類；ビニルエステル類；シクロヘキシル又
はアルキルビニルエーテル類；アリールエーテル類等が
挙げられる。

【００５２】エポキシ基含有樹脂（Ｂ）は、１分子中に
平均２個〜３００個のエポキシ基を有し、好ましくは数
平均分子量が１２０〜２０００００、より好ましくは２
４０〜８００００のものである。エポキシ基の数が平均
２個より少ないと硬化性、仕上り性、耐衝撃性が劣るも
のとなるので好ましくない。数平均分子量が１２０未満
の化合物を得ることは困難であり、一方、数平均分子量
が２０００００を上回ると他の成分との相溶性が劣り、
その結果得られる塗膜の耐候性、仕上り性などが低下す
るので好ましくない。

【００５３】エポキシ基含有樹脂（Ｂ）としては、脂環
族ポリエポキシド架橋剤（例えば

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】

【化６】

【００５７】

【化７】

【００５８】

【化８】

【００５９】等）、オキシラン基含有重合性不飽和単量
体（ｃ）（例えば特開平２−１６０８７９号公報に記載
される一般式（４）〜（１８）の脂環族ビニルモノマー
等）の単独重合体もしくは前記その他の重合性不飽和単
量体（ｂ）との共重合体等が好適に使用できる。

【００６０】シラノール基及び／又は珪素原子に直接結
合した加水分解性基を含有する樹脂（Ｃ）としては、例
えばγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリシラノ
ール、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン
、アリルトリエトキシシラン等の如きシラン化合物（ｄ
−１）、該シラン化合物（ｄ−１）とトリアルコキシ又
はトリヒドロキシシラン化合物（例えばメチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリ
シラノール）との反応物（ｄ−２）（例えば特開平２−
１６０８７９号公報に記載されるポリシロキサン系マク
ロモノマー）の単独重合体もしくはその他の重合性不飽
和単量体（ｂ）との共重合体等が好適に使用できる。

【００６１】上記樹脂（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合
割合は、これら３成分の総合計量を基準として樹脂（Ａ
）５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、樹脂
（Ｂ）９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％、
樹脂（Ｃ）０．１〜８０重量％、好ましくは１〜２０重
量％の範囲が硬化性及び塗膜仕上り性等の点から好まし
い。

【００６２】樹脂（２）：エポキシ基含有樹脂（Ｂ）、
シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した加水分
解性基を含有する樹脂（Ｃ）としては前記と同様のもの
が使用できる。

【００６３】また、樹脂（２）においては、樹脂（Ｂ）
及び樹脂（Ｃ）のいずれか一方もしくは両方が水酸基を
有するものである。該樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）中に水
酸基を導入するには、例えば単量体成分として前記水酸
基含有重合性不飽和単量体（ａ）を必須単量体成分とし
て用いればよい。この場合の水酸基の数は、１分子中に
平均１個以上、好ましくは平均４００個以下とするのが
適当である。また樹脂の数平均分子量は、それぞれ１０
００〜２０００００、好ましくは３０００〜８００００
とすることが望ましい。

【００６４】また、上記樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）の配合割
合は、これら２成分の総合計量を基準として樹脂（Ｂ）
５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、樹脂（
Ｃ）９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％の範
囲が硬化性及び塗膜仕上り性等の点から好ましい。

【００６５】樹脂（２）には必要に応じて前記水酸基含
有樹脂（Ａ）を配合することができる。

【００６６】樹脂（３）：該樹脂（３）は、１分子中に
平均１個以上、好ましくは平均２〜４０個のシラノール
基及び／又は珪素原子に直接結合した加水分解性基、１
分子中に平均１個以上、好ましくは２〜４０個のエポキ
シ基及び１分子中に平均２〜２００個の水酸基を有する
ことが、硬化性及び塗膜仕上り性などの点から好ましい
。

【００６７】樹脂（３）としては、例えば前記水酸基含
有重合性不飽和単量体（ａ）、前記オキシラン基含有重
合性不飽和単量体（ｃ）、前記シラン化合物（ｄ−１）
及び／又は反応物（ｄ−２）、並びに必要に応じてその
他の重合性不飽和単量体（ｂ）の共重合体が好適に使用
できる。

【００６８】該単量体（ａ）〜（ｄ−２）の配合割合は
、樹脂中の官能基が前記範囲内に入るようにすればよい
。

【００６９】また樹脂（３）の数平均分子量は、１００
０〜２０００００、好ましくは３０００〜８００００の
範囲が望ましい。

【００７０】樹脂（３）には必要に応じて前記水酸基含
有樹脂（Ａ）を配合することができる。

【００７１】上記基体樹脂は、例えばトルエン、キシレ
ン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコ
ールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、ブタノール
、プロパノール等のアルコール系溶剤、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン等の脂肪族系炭化水素等に、溶解又は分
散した溶液型、分散型、非水分散型等の形態で使用され
る。

【００７２】該非水分散型の基体樹脂組成物は、前記樹
脂（１）、（２）又は（３）を分散安定剤とし、該分散
安定剤の存在下に、１種以上のラジカル重合性不飽和単
量体と重合開始剤とを、該単量体と分散安定剤とは溶解
するがその単量体から得られる重合体粒子は溶解しない
有機溶剤中に添加し、重合反応を行なわせることにより
非水分散液として製造することができる。上記分散安定
剤として用いる樹脂が混合物である場合、即ち樹脂（１
）又は（２）を用いる場合には、樹脂混合物の一部もし
くは全部の成分を分散安定剤として単量体の重合を行な
い、樹脂混合物の一部の成分だけを用いた場合にはその
後残りの成分を配合することによって、非水分散液が得
られる。非水分散液の粒子成分となるポリマーを形成す
るのに用い得る単量体の種類としては既に記載したすべ
ての単量体を挙げることができる。粒子成分となるポリ
マーは、使用している有機溶剤に溶解してはならないの
で、好ましくは高極性の単量体を多く含む共重合体とす
る。即ちメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、２−ヒドロ
キシ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド等のモノマーを多く含んでいることが好まし
い。また、非水分散液の粒子は必要に応じ架橋させてお
くことができる。粒子内部を架橋させる方法の一例とし
てはジビニルベンゼンやエチレングリコールジメタクリ
レート等の多官能モノマーを共重合する方法がある。

【００７３】非水分散液に用いる有機溶剤には該重合に
より生成する分散重合体粒子を実質的に溶解しないが、
上記分散安定剤及びラジカル重合性不飽和単量体に対し
ては、良溶媒となるものが包含される。一般には、脂肪
族炭化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や上
記の如きアルコール系、エーテル系、エステル系又はケ
トン系溶剤を組合わせたものが好適に使用される。更に
、トリクロロトリフルオロエタン、メタキシレンヘキサ
フルオライド、テトラクロロヘキサフルオロブタン等も
必要により使用できる。

【００７４】上記単量体の重合はラジカル重合開始剤を
用いて行なわれる。使用可能なラジカル重合開始剤とし
ては、例えば、２，２′−アゾイソブチロニトリル、２
，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等
のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパ
ーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート等の過
酸化物系開始剤が挙げられ、これら重合開始剤は、一般
に重合に供される単量体１００重量部当り０．２〜１０
重量部の範囲内で使用することができる。上記重合の際
に存在させる分散安定剤樹脂の使用配合は、該樹脂の種
類に応じて広い範囲から選択できるが、一般には該樹脂
１００重量部に対してラジカル重合性不飽和単量体を３
〜２４０重量部程度、好ましくは５〜８２重量部程度と
するのが適当である。

【００７５】本発明においては分散安定剤樹脂と重合体
粒子とを結合させることもできる。

【００７６】上記した非水分散液の樹脂組成物は、有機
溶剤に分散安定剤樹脂が溶解した液相中に、ラジカル重
合性不飽和単量体が重合した重合体粒子である固相が安
定に分散した非水分散液であって、塗装時の固形分を大
幅に上昇させることができ、しかも塗装後の粘度が高く
なるためにタレ、流れ等のない仕上り外観に優れた塗膜
を形成できる。更にその形成された塗膜は、塗膜の連続
相が有機シラン基を有して、光、化学的に安定であり、
更に該塗膜中の重合体粒子成分が該連続相により安定化
されているとともに塗膜が粒子成分により補強されてい
るので、耐衝撃性等の機械的特性に優れたものである。

【００７７】クリヤー塗料組成物で用いる硬化触媒は樹
脂中のシラン基、エポキシ基、水酸基の反応を促進する
ために使用するものであって、例えばアルミニウム、チ
タニウム、ジルコニウム、カルシウム、バリウム等の金
属類にアルコキシ基が結合した金属アルコキシド類；該
金属アルコキシド類にケト・エノール互変異性体を構成
し得るキレート化合物が配位した金属キレート化合物類
；ＡｌＣｌ３、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）２Ｃｌ、ＴｉＣｌ４、
ＺｒＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＦｅＣｌ４、ＢＦ３、ＢＦ３
：（ＯＣ２Ｈ５）２などの如きルイス酸類；有機プロト
ン酸（メタスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸等）、無機プロトン酸（リン酸、亜リン
酸、ホスフィン酸、硫酸等）のプロトン酸類；ケイ酸ア
ルミニウム等の如きＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する化合物
等が好適に使用できる。上記した中でも金属キレート化
合物が好ましく、更にはジイソプロポキシエチルアセト
アセテートアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテ
ート）アルミニウム、イソプロポキシ・ビス（エチルア
セトアセテート）アルミニウム、モノアセチルアセトナ
ート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、
トリス（ｎ−プロピルアセトアセテート）アルミニウム
、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート）アルミニウム
、モノエチルアセトアセテート・ビス（アセチルアセト
ナート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート
）アルミニウム、トリス（プロピオニルアセトナート）
アルミニウム、アセチルアセトナート・ビス（プロピオ
ニルアセトナート）アルミニウム等の如きアルミニウム
キレート化合物類；ジイソプロポキシ・ビス（エチルア
セトアセテートチタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（
アセチルアセトナート）チタニウム等の如きチタニウム
キレート化合物類；テトラキス（ｎ−プロピルアセトア
セテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセト
ナート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセ
テート）ジルコニウム等の如きジルコニウムキレート化
合物類等が好適である。

【００７８】硬化触媒の配合割合は前記樹脂１００重量
部に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１
〜１０重量部とする。硬化触媒が０．０１重量部未満で
は硬化性及び塗膜の仕上り性が低下し、３０重量部を上
回ると塗膜の仕上り性及び耐水性が低下するので好まし
くない。

【００７９】クリヤー塗料組成物には、必要に応じて、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、その他各種塗料
用添加剤等を配合できる。

【００８０】本発明方法は、例えば化成処理した鋼板に
電着塗料を塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）
を塗装した塗膜、各種プラスチック素材に適したプライ
マーを塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）を塗
装した塗膜等を素材として、着色ベース塗料組成物を塗
装し、次いでトップクリヤー塗料組成物を塗装すること
により実施できる。上記電着塗料及び中塗り塗料は、塗
料のタイプによっても異なるが、通常、１４０〜１９０
℃で３０〜９０分間焼付けられる。着色ベース及びトッ
プクリヤー塗料組成物の塗装は、通常の塗装方式、例え
ば静電塗装もしくは非静電塗装機を用いて行なえる。ま
た、着色ベースコートの膜厚は１０〜５０μｍ程度（硬
化後）が好ましい。該塗料を塗装後、数分間室温に放置
するか、５０〜８０℃位で数分間強制乾燥した後、クリ
ヤー塗料組成物を塗装する。クリヤー塗膜の厚さは２０
〜１００μｍ（硬化後）が好ましい。次いで、被塗物を
１２０〜１８０℃程度で３０〜９０分間程度加熱して硬
化せしめることができる。

【００８１】

【作用及び発明の効果】本発明方法において、２コート
１ベーク方式で仕上げる着色ベースコート用の塗料は、
バインダー成分としてシラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基を１分子中に２個以上有するポリオルガノシ
ロキサンを含有しており、加熱によりシラノール基（又
はアルコキシシラン基の加水分解によって生成するシラ
ノール基）同志の反応やシラノール基と水酸基含有樹脂
中の水酸基との反応が比較的低温で急速に行なわれる。 該反応はクリヤーコート用塗料の硬化反応よりも早く行
なわれるために、焼付初期において、ベースコート用塗
料の粘度上昇がクリヤーコート用塗料よりも早くなる。 このためにクリヤーコート用塗料の硬化及び溶剤揮発に
よる体積変化によるクリアー塗膜の収縮力に耐えうるベ
ース塗膜が形成され、その結果塗膜の仕上り外観が向上
するものと考えられる。また、該着色ベーストップコー
ト用塗料をクリヤーコート硬化塗膜に塗装してリコート
した場合にも両塗膜間での密着性の向上が認められた。

【００８２】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。

【００８３】なお、以下、「部」及び「％」は、それぞ
れ「重量部」及び「重量％」を意味する。

【００８４】

【製造例１】イソフタル酸０．２９モル、フタル酸０．
２３モル、ヘキサヒドロフタル酸０．４３モル、トリメ
チロールプロパン０．４モル、ネオペンチルグリコール
０．６モル、ヤシ油脂肪酸０．１モルを反応容器に加え
２００〜２３０℃で縮合重合により酸価８、水酸基価７
２のヤシ油変性ポリエステル樹脂を得た。該ポリエステ
ル樹脂１００部にキシレン４３部を加え６０重量％ワニ
ス（ａ−１）とした。粘度はＹ−　（２５℃、ガードナ
ー気泡粘度）であった。

【００８５】

【製造例２】 ジフェニルジメトキシシラン　　　　　　　　　　　　
１８２部β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　１８６
部脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０８部６０％リン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
部を混合し、６０℃で１５時間反応後、減圧によってメ
タノールを除去し、酢酸ブチルを添加して固形分５０％
、ガードナー粘度Ｇのポリオルガノシロキサン液（ｂ−
１）を得た。得られたポリオルガノシロキサンは数平均
分子量約２０００であり、１分子当り、平均１０個のシ
ラノール基と平均７個のエポキシ基を有していた。

【００８６】

【製造例３】 フェニルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　
１９８部γ−グリシドオキシプロピル トリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３６部脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０８部６０％硫酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１部を混合し、６０℃で１０時間反応後
、減圧によってメタノールを除去し、キシロールを添加
して固形分５０％、ガードナー粘度ＤＥのポリオルガノ
シロキサン液（ｂ−２）を得た。得られたポリオルガノ
シロキサンは数平均分子量約８０００であり、１分子当
り、平均６個のシラノール基と平均２０個のエポキシ基
を有していた。

【００８７】◎着色ベースコート用塗料組成物ベースコ
ート用塗料−１ 製造例１で得た樹脂溶液（ａ−１）１００部（固型分量
で６０部）、ユーバン２０ＳＥ（注１）３３．３部（固
形分量で２０部）、製造例２で得た樹脂溶液（ｂ−１）
４０部（固形分量で２０部）、アルミペースト２０部及
びレイボー＃３（注２）１部の混合物を撹拌し、次いで
スワゾール１０００（注３）とエチルアセテートの２０
／８０（重量比）の混合溶剤を加えて塗料粘度１５秒（
フォードカップ＃４／２０℃）に調整して試験に供した
。

【００８８】（注１）ユーバン２０ＳＥ…三井東圧化学
（株）製、固形分約６０％のブチルエーテル化メラミン
樹脂溶液、商品名。

【００８９】（注２）レイボー＃３…レイボーケミカル
（株）製、有効成分約１％のシリコン系表面調整剤液、
商品名。

【００９０】（注３）スワゾール１０００…コスモ石油
（株）製、石油系芳香族溶剤、商品名。

【００９１】ベースコート用塗料−２ ベースコート用塗料−１において、樹脂溶液（ｂ−１）
に代えて樹脂溶液（ｂ−２）を用いた以外は塗料−１と
同様の配合で製造を行ない、ベースコート用塗料−２を
得た。

【００９２】ベースコート用塗料−３ ベースコート用塗料−１において、樹脂溶液（ｂ−１）
を用いない以外は塗料−１と同様の配合で製造を行なっ
てベースコート用塗料−３を得た。

【００９３】

【製造例４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（部）　　　　メチルトリメ
トキシシラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２７２０　　　　γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　
　　　　　　　２５６　　　　脱イオン水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１３４　　　　６％
塩酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２　　　　ハイドロキノン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１これ等の混合物を
８０℃、５時間反応させてポリシロキサン系マクロモノ
マーを得た。該マクロモノマーの数平均分子量は２００
０、平均的に１分子当り１個のビニル基（重合性不飽和
結合）と４個の水酸基を有していた。 このポリシロキサン系マクロモノマーを用いて以下の方
法で樹脂組成物を調製した。

【００９４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（部）　　　　ポリシロキサ
ン系マクロモノマー　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００　　　　２−ヒドロキ
シエチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００　　　　脂環族ビニルモ
ニマー（注４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００　　　　２−エチルヘ
キシルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５００　　　　スチレン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
　　　　アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０の混合物をブタノールとキシロールの等重量混合
物１０００部中に１２０℃で滴下して樹脂組成物（ｃ−
１）を得た。該樹脂の数平均分子量は約１００００であ
った。

【００９５】（注４）

【００９６】

【化９】

【００９７】

【製造例５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（部）　　　　γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　
　　　　　１００　　　　２−ヒドロキシエチルメタク
リレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００　　　　脂環族ビニルモニマー（注４）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００　　　　２−エチルヘキシルメタクリレ
ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５００　　　　スチレン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　アゾビス
イソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０の混合物を
ブタノールとキシロールの等重量混合物１０００部中に
１２０℃で滴下して、樹脂組成物（ｃ−２）を得た。樹
脂の数平均分子量は約９０００であった。

【００９８】

【製造例６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（部）　　　　前記ポリシロ
キサン系マクロモノマー　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２００　　　　２−ヒドロキシエ
チルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００　　　　２−エチルヘキシル
メタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５００　　　　スチレン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００　　　
　アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
の混合物をブタノールとキシロールの等重量混合物１０
００部中に１２０℃で滴下して、樹脂組成物（ｃ−３）
を得た。該樹脂の数平均分子量は約１００００であった
。

【００９９】

【製造例７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（部）　　　　γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　
　　　　　２００　　　　２−ヒドロキシエチルメタク
リレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００　　　　２−エチルヘキシルメタクリレー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５００　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２００　　　　アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０の混合物をブ
タノールとキシロールの等重量混合物１０００部中に１
２０℃で滴下して、樹脂組成物（ｃ−４）を得た。樹脂
の数平均分子量は約９０００であった。

【０１００】

【製造例８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（部）　　　　脂環族ビニル
モニマー（注４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００　　　　２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００　　　　２−エチルヘキ
シルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４００　　　　スチレン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
　　　アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０の混合物をブタノールとキシロールの等重量混合物
１０００部中に１２０℃で滴下して、樹脂組成物（ｃ−
５）を得た。該樹脂の数平均分子量は約９０００であっ
た。

【０１０１】◎クリヤートップコート用塗料組成物クリ
ヤートップコート用塗料組成物（１〜５）表−１に記載
の割合（固形分）で配合し、次いでスワゾール１０００
で固形分５０％になるまで希釈した。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【実施例１〜１０及び比較例１】塗板の作成ダル鋼板（
化成処理）にエポキシ樹脂系カチオン電着塗料を塗装し
（２５μｍ）、１７０℃で３０分加熱硬化させた後、中
塗として、ルーガベークＡＭ（商標名、関西ペイント（
株）製、ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系の自動車用
塗料）を乾燥膜厚が３０μｍになるように塗装し、１４
０℃で３０分間焼付けた。次いで＃４００サンドペーパ
ーで塗面を水研し、水切り乾燥し石油ベンジンで塗面を
拭いたものを素材とした。

【０１０４】エアースプレー塗装により着色ベースコー
ト用塗料を塗装後３分置いて直ちにクリヤートップコー
ト用塗料を塗装した。膜厚は乾燥膜厚で各々１５〜２０
μｍと３５〜４５μｍとした。次いで室温で１０分間放
置して１４０℃で３０分間焼付けを行なった。ただし、
リコート性試験では１回目を１６０℃で３０分間焼付け
、２回目を１２０℃で３０分間焼付けた。塗膜性能及び
外観を表−２に示す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】試験方法 （＊１）外観：塗膜のワキ、チヂミを調べた。◎異常な
し、○若干認められる、×多く認められる。

【０１０７】（＊２）鮮映性：写像性測定器（ＩＭＡＧ
Ｅ　ＣＬＡＲＩＴＹ　ＭＥＴＥＲ　、スガ試験機（株）
製）で測定した。表中の数字はＩＣＭ値で０〜１００％
の範囲の値をとり、数値の大きい方が鮮映性（写像性）
が良く、ＩＣＭ値が８０以上であれば鮮映性が極めて優
れていることを示す。

【０１０８】（＊３）メタリック感：正面から見たメタ
ルのキラリ感及び白さを目視により評価した。◎キラリ
感があり、白いもの、△キラリ感がなく、白さに劣る、
×キラリ感が全くなく、白さが全くない。

【０１０９】（＊４）耐水性：４０℃の温水に試料塗板
を２４０時間浸漬後塗面のフクレの状態を目視により評
価した。◎異常なし、△少し認められる、×著しく認め
られる。

【０１１０】（＊５）リコート性：塗膜表面に実施例及
び比較例と同様のベース塗料及びクリヤー塗料を塗り重
ね、１２０℃×３０分間焼付けて塗膜を得た。得られた
塗膜にカッターナイフでクロスカットを入れその塗面に
セロハンテープを貼着しそれを急激に剥し１回目と２回
目の塗膜間（クリヤー塗膜／ベース塗膜）での付着性を
評価した。◎全く剥離が認められない、△わずかに剥離
が認められる、×著しい剥離が認められる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】素材に着色ベースコート及びクリヤートッ
   プコートを順次形成させ、２コート１ベーク方式で仕上
   げる上塗り塗装方法において、着色ベースコートを形成
   する塗料組成物として、 （１）水酸基含有ポリエステル樹脂 （２）アミノ樹脂 （３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
   はアルコキシシラン基と平均１個以上のエポキシ基を有
   する数平均分子量１０００以上のポリオルガノシロキサ
   ン （４）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末、並びに
   （５）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を
   用い、クリヤートップコートを形成する塗料組成物とし
   て、 （１）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した
   加水分解性基、水酸基及びエポキシ基を有する樹脂（２
   ）硬化触媒、並びに （３）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を
   用いることを特徴とする塗膜形成方法。