JPH0433481B2 - - Google Patents
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- JPH0433481B2 JPH0433481B2 JP62039041A JP3904187A JPH0433481B2 JP H0433481 B2 JPH0433481 B2 JP H0433481B2 JP 62039041 A JP62039041 A JP 62039041A JP 3904187 A JP3904187 A JP 3904187A JP H0433481 B2 JPH0433481 B2 JP H0433481B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- hydrocarbon group
- carbon atoms
- sio
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はシリコーン消泡剤組成物の製造方法に
関するものである。 〔従来の技術〕 一般に液体の処理工程若しくは液体による処理
工程を含む各種の工業的方法においては、当該液
体における発泡が重大な問題となることが少なく
ない。即ち、液体が発泡すると、必要な処理工程
の効率が低下したり、製造される製品の品質の低
下を招く原因となる。 斯かる液体の発泡問題を解決するために、液体
の泡を消滅させる破泡効果或いは液体の起泡性を
抑制低下させる発泡抑制効果を有する消泡剤を適
用することが知られており、特にシリコーン系消
泡剤は、化学的に安定であり、適用対象に与える
影響が殆どなく、微量で比較的大きな消泡効果が
得られる等の点で好ましいものである。 従来、シリコーン系消泡剤としては種々のもの
が提案され公知となつており、例えば特公昭45−
23613号公報には、ジメチルポリシロキサンオイ
ルと、特定のシロキサン樹脂と、シリカエ−ロゲ
ルとより成る消泡剤について記載されている。ま
た特公昭47−1602号公報には、アルカリ物質の存
在下にポリオルガノシロキサンをシリカなどの微
粉末添加剤と加熱して得られる消泡剤についての
記載がある。 〔発明の解決しようとする問題点〕 しかしながらこれら従来のシリコーン系消泡剤
においては、その消泡効果、特に発泡抑制効果の
持続性が低い問題点があり、長時間に亘つて発泡
の抑制が必要とされる工程において十分にその要
請を満足させることができない問題点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は以上の如き事情に基づいてなされたも
のであつて、その目的は、優れた発泡抑制効果を
長時間に亘つて発揮することのできるシリコーン
消泡剤組成物の製造方法を提供することにある。 本発明の特徴とするところは、 (1) 一般式
関するものである。 〔従来の技術〕 一般に液体の処理工程若しくは液体による処理
工程を含む各種の工業的方法においては、当該液
体における発泡が重大な問題となることが少なく
ない。即ち、液体が発泡すると、必要な処理工程
の効率が低下したり、製造される製品の品質の低
下を招く原因となる。 斯かる液体の発泡問題を解決するために、液体
の泡を消滅させる破泡効果或いは液体の起泡性を
抑制低下させる発泡抑制効果を有する消泡剤を適
用することが知られており、特にシリコーン系消
泡剤は、化学的に安定であり、適用対象に与える
影響が殆どなく、微量で比較的大きな消泡効果が
得られる等の点で好ましいものである。 従来、シリコーン系消泡剤としては種々のもの
が提案され公知となつており、例えば特公昭45−
23613号公報には、ジメチルポリシロキサンオイ
ルと、特定のシロキサン樹脂と、シリカエ−ロゲ
ルとより成る消泡剤について記載されている。ま
た特公昭47−1602号公報には、アルカリ物質の存
在下にポリオルガノシロキサンをシリカなどの微
粉末添加剤と加熱して得られる消泡剤についての
記載がある。 〔発明の解決しようとする問題点〕 しかしながらこれら従来のシリコーン系消泡剤
においては、その消泡効果、特に発泡抑制効果の
持続性が低い問題点があり、長時間に亘つて発泡
の抑制が必要とされる工程において十分にその要
請を満足させることができない問題点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は以上の如き事情に基づいてなされたも
のであつて、その目的は、優れた発泡抑制効果を
長時間に亘つて発揮することのできるシリコーン
消泡剤組成物の製造方法を提供することにある。 本発明の特徴とするところは、 (1) 一般式
【式】（式中R1は炭素原子を
１個乃至10個有する１価の炭化水素基またはハ
ロゲン化炭化水素基を表わし、ａの平均値が
1.9から2.2である。）で表わされ、25℃での粘
度が20cs乃至100000csである、０乃至100重量
部のポリオルガノシロキサンと、 (2) 一般式
ロゲン化炭化水素基を表わし、ａの平均値が
1.9から2.2である。）で表わされ、25℃での粘
度が20cs乃至100000csである、０乃至100重量
部のポリオルガノシロキサンと、 (2) 一般式
【式】（式中R2は炭
素原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基
またはハロゲン化炭化水素基を表わし、R3は
水素原子または炭素原子を１個乃至10個有する
１価の炭化水素基を表わし、ｂ＋ｃの平均値は
1.9〜2.2であり、ｃは１分子中１個以上の−
OR3基を与えるに十分な値であり、−OR3基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が200cs乃至数百万cs
である。０〜100重量部の範囲内であつて上記
成分(1)との合計が100重量部となる量のポリオ
ルガノシロキサンと、 (3) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
下記イ）〜ニ）から選ばれる化合物の１種また
は２種以上の0.2〜20重量部と、 イ 一般式R4 dSiX4-d （式中R4：炭素原子を１個乃至５個有する
飽和または不飽和の１価の炭化水素基 Ｘ：加水分解性基 ｄの平均値は１以下である。） で表わされる有機シリコン化合物 ロ 上記化合物イ）の部分加水分解縮合物 ハ （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から本質的
になり、（CH3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対
する比が0.4／１〜1.2／１の範囲にあるシロ
キサン樹脂 ニ 上記化合物ハ）と化合物イ）またはロ）と
の縮合物 (4) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 微粉末状充填剤の0.2〜30重量部と、 (5) 触媒量の反応促進剤と、 (6) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 １分子中に少なくとも１つの≡COR5、 −COOR6または−（OR7）o−（式中R5及びR6は水
素原子または１価の飽和もしくは不飽和の炭化水
素基を、R7は炭素原子を２個乃至６個有する２
価の炭化水素基を表わし、ｎは１以上の平均値で
ある。）で表わされる基を有する、下記(i)〜(viii)か
ら選ばれる化合物の１種または２種以上の少なく
とも0.2重量部、 (i) アルキレングリコール類 (ii) 多価アルコール類 (iii) カルボン酸またはそのエステル類 (iv) 非イオン界面活性剤 (v) ポリオキシエチレン型アニオン界面活性剤 (vi) ポリエーテル変性シリコーン類 (vii) 非イオン性フツ素系界面活性剤 (viii) OH基含有高分子化合物 及び必要に応じ、 (7) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
一般式
またはハロゲン化炭化水素基を表わし、R3は
水素原子または炭素原子を１個乃至10個有する
１価の炭化水素基を表わし、ｂ＋ｃの平均値は
1.9〜2.2であり、ｃは１分子中１個以上の−
OR3基を与えるに十分な値であり、−OR3基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が200cs乃至数百万cs
である。０〜100重量部の範囲内であつて上記
成分(1)との合計が100重量部となる量のポリオ
ルガノシロキサンと、 (3) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
下記イ）〜ニ）から選ばれる化合物の１種また
は２種以上の0.2〜20重量部と、 イ 一般式R4 dSiX4-d （式中R4：炭素原子を１個乃至５個有する
飽和または不飽和の１価の炭化水素基 Ｘ：加水分解性基 ｄの平均値は１以下である。） で表わされる有機シリコン化合物 ロ 上記化合物イ）の部分加水分解縮合物 ハ （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から本質的
になり、（CH3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対
する比が0.4／１〜1.2／１の範囲にあるシロ
キサン樹脂 ニ 上記化合物ハ）と化合物イ）またはロ）と
の縮合物 (4) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 微粉末状充填剤の0.2〜30重量部と、 (5) 触媒量の反応促進剤と、 (6) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 １分子中に少なくとも１つの≡COR5、 −COOR6または−（OR7）o−（式中R5及びR6は水
素原子または１価の飽和もしくは不飽和の炭化水
素基を、R7は炭素原子を２個乃至６個有する２
価の炭化水素基を表わし、ｎは１以上の平均値で
ある。）で表わされる基を有する、下記(i)〜(viii)か
ら選ばれる化合物の１種または２種以上の少なく
とも0.2重量部、 (i) アルキレングリコール類 (ii) 多価アルコール類 (iii) カルボン酸またはそのエステル類 (iv) 非イオン界面活性剤 (v) ポリオキシエチレン型アニオン界面活性剤 (vi) ポリエーテル変性シリコーン類 (vii) 非イオン性フツ素系界面活性剤 (viii) OH基含有高分子化合物 及び必要に応じ、 (7) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
一般式
【式】（式中R8は炭素
原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基を表わし、R9は水
素原子または炭素原子を１個乃至10個有する１
価の炭化水素基を表わし、ｅ＋ｆの平均値は
1.9から2.2であり、ｆは１分子中２個以上の−
OR9基を与えるに十分な値であり、−OR9基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が5cs乃至200csである
ポリオルガノシロキサンの0.5〜100重量部と、 を50℃〜300℃で反応させる点にある。 以下具体的に説明すると、本発明においては、
次の成分(1)及び(2)の少なくとも一方と成分(3)乃至
(6)との混合物、またはさらに成分(7)を含む混合物
を加熱反応させてシリコーン消泡剤組成物を得
る。 成分 (1)： 一般式
たはハロゲン化炭化水素基を表わし、R9は水
素原子または炭素原子を１個乃至10個有する１
価の炭化水素基を表わし、ｅ＋ｆの平均値は
1.9から2.2であり、ｆは１分子中２個以上の−
OR9基を与えるに十分な値であり、−OR9基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が5cs乃至200csである
ポリオルガノシロキサンの0.5〜100重量部と、 を50℃〜300℃で反応させる点にある。 以下具体的に説明すると、本発明においては、
次の成分(1)及び(2)の少なくとも一方と成分(3)乃至
(6)との混合物、またはさらに成分(7)を含む混合物
を加熱反応させてシリコーン消泡剤組成物を得
る。 成分 (1)： 一般式
【式】で表わされ、25℃での粘
度が20cs乃至100000csであるポリオルガノシロキ
サン。 このポリオルガノシロキサンのオルガノ基であ
るR1は、すべて同じか異なつていてもよく、炭
素原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基である。その具体的例
はシリコーン業界では周知であり、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ト
リフロロプロピル基、フエニル基、２−フエニル
エチル基、ビニル基等が挙げられ、特にメチル基
が好ましい。上記一般式中、ａは1.9から2.2の範
囲にある値を有する。このポリオルガノシロキサ
ンはR1 2SiO単位とR1 3SiO1/2単位とから本質的に
なり、R1／Siのモル比を表わすａの値が上記範
囲内にある限りにおいて他の構成シロキサン単位
であるR1SiO3/2及びSiO4/2単位を含んでいてもよ
い。またOH基や加水分解性基は、製造工程中に
含まれる残渣量で存在してもよいが本質的には含
まれないことが好ましい。このポリオルガノポリ
シロキサンとして特に好ましいものは、25℃で粘
度100cs乃至15000csを有するトリメチルシリル基
末端封鎖ポリジメチルシロキサンである。 成分 (2)： 一般式
サン。 このポリオルガノシロキサンのオルガノ基であ
るR1は、すべて同じか異なつていてもよく、炭
素原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基である。その具体的例
はシリコーン業界では周知であり、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ト
リフロロプロピル基、フエニル基、２−フエニル
エチル基、ビニル基等が挙げられ、特にメチル基
が好ましい。上記一般式中、ａは1.9から2.2の範
囲にある値を有する。このポリオルガノシロキサ
ンはR1 2SiO単位とR1 3SiO1/2単位とから本質的に
なり、R1／Siのモル比を表わすａの値が上記範
囲内にある限りにおいて他の構成シロキサン単位
であるR1SiO3/2及びSiO4/2単位を含んでいてもよ
い。またOH基や加水分解性基は、製造工程中に
含まれる残渣量で存在してもよいが本質的には含
まれないことが好ましい。このポリオルガノポリ
シロキサンとして特に好ましいものは、25℃で粘
度100cs乃至15000csを有するトリメチルシリル基
末端封鎖ポリジメチルシロキサンである。 成分 (2)： 一般式
【式】で表わされ、25
℃での粘度が200cs乃至数百万csであるポリオル
ガノシロキサン。 R2は炭素原子を１個乃至10個有する１価の炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基であり、そ
の具体例は前記R1についてのものと同様である。
R3は水素原子またはR2と同様な炭素原子を１個
乃至10個有する１価の炭化水素基であり、−OR3
基の少なくとも１つはポリオルガノシロキサン分
子鎖の末端に存在する。ｂ＋ｃは1.9から2.2の範
囲にある値であり、ｃは１分子中に１個以上の−
OR3基を与えるに十分な値である。このポリオル
ガノシロキサンとしては25℃での粘度が500cs乃
至50000csである水酸基末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサンが特に好ましい。 成分 (3)： 次の化合物イ）乃至ニ）のいずれか１種または
２種以上の化合物。 イ 一般式R4 dSiX4-dで表わされる有機シリコ
ン化合物。 R4は飽和または不飽和の１価炭化水素基
を表わし、Ｘは−OR'、−OYOR'、 −NR′R″、−ON＝CR′R″、 −OOCR′、OCR′＝CR′R″、 −ONR′R″、−NR′−CO−R″のような加水分
解性基を表わし、R′およびR″は水素または
１価炭化水素基（−ON＝CR′R″中、R′と
R″とはそれら末端同士で結合して
ガノシロキサン。 R2は炭素原子を１個乃至10個有する１価の炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基であり、そ
の具体例は前記R1についてのものと同様である。
R3は水素原子またはR2と同様な炭素原子を１個
乃至10個有する１価の炭化水素基であり、−OR3
基の少なくとも１つはポリオルガノシロキサン分
子鎖の末端に存在する。ｂ＋ｃは1.9から2.2の範
囲にある値であり、ｃは１分子中に１個以上の−
OR3基を与えるに十分な値である。このポリオル
ガノシロキサンとしては25℃での粘度が500cs乃
至50000csである水酸基末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサンが特に好ましい。 成分 (3)： 次の化合物イ）乃至ニ）のいずれか１種または
２種以上の化合物。 イ 一般式R4 dSiX4-dで表わされる有機シリコ
ン化合物。 R4は飽和または不飽和の１価炭化水素基
を表わし、Ｘは−OR'、−OYOR'、 −NR′R″、−ON＝CR′R″、 −OOCR′、OCR′＝CR′R″、 −ONR′R″、−NR′−CO−R″のような加水分
解性基を表わし、R′およびR″は水素または
１価炭化水素基（−ON＝CR′R″中、R′と
R″とはそれら末端同士で結合して
【式】の構造をとつてもよ
い）を表わし、Ｙは炭素原子を１個乃至５個
有する２価の炭化水素基を表わす。ｄの平均
値は１以下であり、従つてR4SiX3若しくは
SiX4の単独体またはそれらの混合物である
ことを意味する。この有機シリコン化合物は
シリコーン業界で周知のもので、例えば、 CH3Si（OCH3）3、CH3Si（OC2H5）3、 CH2＝CHSi（OCH3）3、 C6H5Si（OC2H5）3、Si（OC2H5）4、 Si（OC3H7）4、CH2＝CHSi（OC2H5）3、 Si（OC2H4OC2H5）4、 CH3Si〔Ｎ（C4H9）2〕3、 CH3Si〔ON＝Ｃ（CH3）2〕3、 CH3Si（OOCCH3）3、 CH3Si〔OC（CH3）＝CH2〕3、 CH3Si〔ON（C2H5）2〕3等が挙げられる。 ロ 上記化合物イ）の部分加水分解縮合物。 この縮合物の製造法は公知である。 ハ （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から本質的
になり、（CH3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対
する比が0.4／１〜1.2／１の範囲にあるシロ
キサン樹脂。 このシロキサン樹脂は市販されており、 （CH3）3SiCl及びSiCl4の共加水分解・縮合
によつて、または（CH3）3SiClとケイ酸塩溶
液との反応によつて製造される。通常製造さ
れたシロキサン樹脂は残留ヒドロキシル基を
有する（約２〜５重量％）。この残留ヒドロ
キシル基は公知の方法で実質上皆無にまで減
少させることができる。これらのシロキサン
樹脂のすべては、残留ヒドロキシル基の量に
関係なく本発明に有用である。 ニ 上記化合物ハ）のシロキサン樹脂と上記化
合物イ）またはロ）との縮合物。 成分 (4)： シリカ並びに煙霧質のTiO2、Al2O3及び
Al2O3／SiO2のような微粉末状充填材。 特に微粉末状シリカが好ましく、ハロゲン化ケ
イ素の熱分解、ケイ酸含有物の加熱反応等から製
造される乾式法シリカ、及びケイ酸ナトリウムの
ケイ酸金属塩の酸による分解反応、エアロゲン法
等から製造される湿式法シリカがある。粒子径が
数ミリミクロンから数ミクロン、比表面積が500
m2／ｇから50m2／ｇ程度の種々のシリカが市販さ
れている。 煙霧質のTiO2、Al2O3及びAl2O3／SiO2は、公
知の方法に従い、TiCl4、AlCl3およびSiCl4を焼
成することによつて得られる。 成分 (5)： 各成分間の反応を促進するための触媒としての
化合物。 この化合物は好ましくはシロキサン平衡反応ま
たはシラノール縮合用触媒であり、例えば、アル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、
アルカリ金属アルコキシド、第４級アンモニウム
水酸化物・シラノレート、第４級ホスホニウム水
酸化物・シラノレート及び有機酸金属塩から選ば
れる。これらの化合物もシリコーン化学において
はよく知られており、多くを説明する必要はない
であろう。 アルカリ金属水酸化物の例としては、KOH、
CsOH等がある。これらのいずれか一方と、低分
子量シリコーンまたはシリケート若しくはその部
分加水分解物を反応させて得られるものがアルカ
リ金属シラノレートである。ここに用いられる低
分子量シリコーンまたはシリケートが成分(3)の何
れかに該当するものであるときには、当該アルカ
リ金属シラノレートは成分(3)としての適格をも有
し、従つてその配合量が成分(3)としてのそれを充
足するときは、独立した化合物よりなる成分(3)を
配合することは必ずしも必要ではない。 アルカリ金属アルコキシドは上記のアルカリ金
属水酸化物と炭素原子を１個乃至５個有するアル
コールとの反応生成物である。 第４級アンモニウム水酸化物としては、例えば
β−ハイドロキシエチルトリメチルアンモニウム
水酸化物、ベンジルトリメチルアンモニウム水酸
化物、テトラメチルアンモニウム水酸化物等があ
る。 第４級ホスホニウム水酸化物としては、例えば
テトラホスホニウム水酸化物、テトラエチルホス
ホニウム水酸化物がある。 有機酸金属塩としては、ジブチル錫ジラウレー
ト、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸
鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、
ナフテン酸コバルト等がある。 成分 (6)： １分子中に少なくとも１つの≡COR5、−
COOP6または−（OR7）o−で表わされる基を有す
る、下記(i)〜(viii)から選ばれる化合物の１種または
２種以上。ここでR5及びR6は水素原子または１
価の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を、R7は
炭素原子を２個乃至６個有する２価の炭化水素基
を表わし、ｎは１以上の平均値である。 この例として下記の化合物等が挙げられる。 (i) アルキレングリゴール類 （R′及びR″は水素原子または１価の炭化水素
基であり、ｐ＋ｄは１以上の平均値である）で
表わされ、具体的には、 のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共
重合体等がある。 (ii) 多価アルコール類 グリセリン、ソルビトール等、またはそれらの
縮合物である。 (iii) カルボン酸またはそのエステル類 プロピオン酸、カプリル酸、ラウリン酸、フタ
ル酸、アクリル酸等があり、これらのエステル
も例示しうる。またひまし油もこの類に含ま
れ、使用しうる。 (iv) 非イオン界面活性剤 例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、 シヨ糖脂肪酸エステル、 （ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、 ポリオキシエチレンアルキルフエニルホルム
アルデヒド及びその縮合物、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、 ポリオキシエチレンヒマシ油、 ポリオキシエチレンマレイン酸エステル、 ポリオキシエチレンアルキルアミン、 ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、 アルキレンジアミンとポリオキシアルキレン
との縮合物、 その他 (v) ポリオキシエチレン型アニオン界面活性剤 例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩、 アルキル硫酸酸アルカノールアミン、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
エステル、 その他 (vi) ポリエーテル変性シリコーン類 これは直鎖状または樹脂状シロキサンとポリオ
キシアルキレンとの共重合体であり、種々のも
のがあるが、特に下記の式で表わされるものが
好ましい。 Ｒ3SiO（Ｒ2SiO）r（ＲGSiO）sSiR3（式
中Ｒは同一または異なる１価炭化水素基を表
わし、特にメチル基が好ましい。Ｇはポリオキ
シアルキレン基を表わし、ｒおよびｓは整数を
表わす。） (vii) 非イオン性フツ素系界面活性剤 例えばCF3（CF2）6（OCH2CH2）5OH、 CF3（CF2）6（OCH2CH2）5OCH3 等である。 (viii) OH基含有高分子化合物 例えばヒドロキシエチルセルロース、 ヒドロキシメチルセルロース、 カルボキシメチルセルロース、 アラビツクガム、 キサンタンガム、 その他が例示しうる。 これらの化合物は公知で市販されており、これ
らの１種または２種以上を併用することができ
る。 成分 (7)： 一般式
有する２価の炭化水素基を表わす。ｄの平均
値は１以下であり、従つてR4SiX3若しくは
SiX4の単独体またはそれらの混合物である
ことを意味する。この有機シリコン化合物は
シリコーン業界で周知のもので、例えば、 CH3Si（OCH3）3、CH3Si（OC2H5）3、 CH2＝CHSi（OCH3）3、 C6H5Si（OC2H5）3、Si（OC2H5）4、 Si（OC3H7）4、CH2＝CHSi（OC2H5）3、 Si（OC2H4OC2H5）4、 CH3Si〔Ｎ（C4H9）2〕3、 CH3Si〔ON＝Ｃ（CH3）2〕3、 CH3Si（OOCCH3）3、 CH3Si〔OC（CH3）＝CH2〕3、 CH3Si〔ON（C2H5）2〕3等が挙げられる。 ロ 上記化合物イ）の部分加水分解縮合物。 この縮合物の製造法は公知である。 ハ （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から本質的
になり、（CH3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対
する比が0.4／１〜1.2／１の範囲にあるシロ
キサン樹脂。 このシロキサン樹脂は市販されており、 （CH3）3SiCl及びSiCl4の共加水分解・縮合
によつて、または（CH3）3SiClとケイ酸塩溶
液との反応によつて製造される。通常製造さ
れたシロキサン樹脂は残留ヒドロキシル基を
有する（約２〜５重量％）。この残留ヒドロ
キシル基は公知の方法で実質上皆無にまで減
少させることができる。これらのシロキサン
樹脂のすべては、残留ヒドロキシル基の量に
関係なく本発明に有用である。 ニ 上記化合物ハ）のシロキサン樹脂と上記化
合物イ）またはロ）との縮合物。 成分 (4)： シリカ並びに煙霧質のTiO2、Al2O3及び
Al2O3／SiO2のような微粉末状充填材。 特に微粉末状シリカが好ましく、ハロゲン化ケ
イ素の熱分解、ケイ酸含有物の加熱反応等から製
造される乾式法シリカ、及びケイ酸ナトリウムの
ケイ酸金属塩の酸による分解反応、エアロゲン法
等から製造される湿式法シリカがある。粒子径が
数ミリミクロンから数ミクロン、比表面積が500
m2／ｇから50m2／ｇ程度の種々のシリカが市販さ
れている。 煙霧質のTiO2、Al2O3及びAl2O3／SiO2は、公
知の方法に従い、TiCl4、AlCl3およびSiCl4を焼
成することによつて得られる。 成分 (5)： 各成分間の反応を促進するための触媒としての
化合物。 この化合物は好ましくはシロキサン平衡反応ま
たはシラノール縮合用触媒であり、例えば、アル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、
アルカリ金属アルコキシド、第４級アンモニウム
水酸化物・シラノレート、第４級ホスホニウム水
酸化物・シラノレート及び有機酸金属塩から選ば
れる。これらの化合物もシリコーン化学において
はよく知られており、多くを説明する必要はない
であろう。 アルカリ金属水酸化物の例としては、KOH、
CsOH等がある。これらのいずれか一方と、低分
子量シリコーンまたはシリケート若しくはその部
分加水分解物を反応させて得られるものがアルカ
リ金属シラノレートである。ここに用いられる低
分子量シリコーンまたはシリケートが成分(3)の何
れかに該当するものであるときには、当該アルカ
リ金属シラノレートは成分(3)としての適格をも有
し、従つてその配合量が成分(3)としてのそれを充
足するときは、独立した化合物よりなる成分(3)を
配合することは必ずしも必要ではない。 アルカリ金属アルコキシドは上記のアルカリ金
属水酸化物と炭素原子を１個乃至５個有するアル
コールとの反応生成物である。 第４級アンモニウム水酸化物としては、例えば
β−ハイドロキシエチルトリメチルアンモニウム
水酸化物、ベンジルトリメチルアンモニウム水酸
化物、テトラメチルアンモニウム水酸化物等があ
る。 第４級ホスホニウム水酸化物としては、例えば
テトラホスホニウム水酸化物、テトラエチルホス
ホニウム水酸化物がある。 有機酸金属塩としては、ジブチル錫ジラウレー
ト、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸
鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、
ナフテン酸コバルト等がある。 成分 (6)： １分子中に少なくとも１つの≡COR5、−
COOP6または−（OR7）o−で表わされる基を有す
る、下記(i)〜(viii)から選ばれる化合物の１種または
２種以上。ここでR5及びR6は水素原子または１
価の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を、R7は
炭素原子を２個乃至６個有する２価の炭化水素基
を表わし、ｎは１以上の平均値である。 この例として下記の化合物等が挙げられる。 (i) アルキレングリゴール類 （R′及びR″は水素原子または１価の炭化水素
基であり、ｐ＋ｄは１以上の平均値である）で
表わされ、具体的には、 のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共
重合体等がある。 (ii) 多価アルコール類 グリセリン、ソルビトール等、またはそれらの
縮合物である。 (iii) カルボン酸またはそのエステル類 プロピオン酸、カプリル酸、ラウリン酸、フタ
ル酸、アクリル酸等があり、これらのエステル
も例示しうる。またひまし油もこの類に含ま
れ、使用しうる。 (iv) 非イオン界面活性剤 例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、 シヨ糖脂肪酸エステル、 （ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、 ポリオキシエチレンアルキルフエニルホルム
アルデヒド及びその縮合物、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、 ポリオキシエチレンヒマシ油、 ポリオキシエチレンマレイン酸エステル、 ポリオキシエチレンアルキルアミン、 ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、 アルキレンジアミンとポリオキシアルキレン
との縮合物、 その他 (v) ポリオキシエチレン型アニオン界面活性剤 例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩、 アルキル硫酸酸アルカノールアミン、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
エステル、 その他 (vi) ポリエーテル変性シリコーン類 これは直鎖状または樹脂状シロキサンとポリオ
キシアルキレンとの共重合体であり、種々のも
のがあるが、特に下記の式で表わされるものが
好ましい。 Ｒ3SiO（Ｒ2SiO）r（ＲGSiO）sSiR3（式
中Ｒは同一または異なる１価炭化水素基を表
わし、特にメチル基が好ましい。Ｇはポリオキ
シアルキレン基を表わし、ｒおよびｓは整数を
表わす。） (vii) 非イオン性フツ素系界面活性剤 例えばCF3（CF2）6（OCH2CH2）5OH、 CF3（CF2）6（OCH2CH2）5OCH3 等である。 (viii) OH基含有高分子化合物 例えばヒドロキシエチルセルロース、 ヒドロキシメチルセルロース、 カルボキシメチルセルロース、 アラビツクガム、 キサンタンガム、 その他が例示しうる。 これらの化合物は公知で市販されており、これ
らの１種または２種以上を併用することができ
る。 成分 (7)： 一般式
以上のようにして製造した組成物の各々を下記
の処方に従つて乳下し、10％エマルジヨン溶液を
調製した。
の処方に従つて乳下し、10％エマルジヨン溶液を
調製した。
テスト容器：容量200mlのガラスビン
発 泡 液：蒸留水による濃度0.25重量％のド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
水溶液 100ml 消泡剤添加量：組成物が200ppmまたはシリコ
ーン分が200ppmになる量 振とう数 ：350サイクル／分 試験温度 ：25℃ 表１〜表６の結果から、本発明方法によれば、
優れた消泡効果を有するシリコーン消泡剤組成物
が得られることが明らかである。
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
水溶液 100ml 消泡剤添加量：組成物が200ppmまたはシリコ
ーン分が200ppmになる量 振とう数 ：350サイクル／分 試験温度 ：25℃ 表１〜表６の結果から、本発明方法によれば、
優れた消泡効果を有するシリコーン消泡剤組成物
が得られることが明らかである。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) 一般式【式】（式中R1は炭素原 子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基また
はハロゲン化炭化水素基を表わし、ａの平均値
が1.9から2.2である。）で表わされ、25℃での
粘度が20cs乃至100000csである、０乃至100重
量部のポリオルガノシロキサンと、 (2) 一般式【式】（式中R2は炭 素原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基
またはハロゲン化炭化水素基を表わし、R3は
水素原子または炭素原子を１個乃至10個有する
１価の炭化水素基を表わし、ｂ＋ｃの平均値は
1.9〜2.2であり、ｃは１分子中１個以上の−
OR3基を与えるに十分な値であり、−OR3基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が200cs乃至数百万cs
である、０〜100重量部の範囲内であつて上記
成分(1)との合計が100重量部となる量のポリオ
ルガノシロキサンと、 (3) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
下記イ）〜ニ）から選ばれる化合物の１種また
は２種以上の0.2〜20重量部と、 イ 一般式 R4 dSiX4-d （式中R4：炭素原子を１個乃至５個有する
飽和または不飽和の１価の炭化水素基 Ｘ：加水分解性基 ｄの平均値は１以下である。） で表わされる有機シリコン化合物 ロ 上記化合物イ）の部分加水分解縮合物 ハ （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から本質的
になり、（CH3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対
する比が0.4／１〜1.2／１の範囲にあるシロ
キサン樹脂 ニ 上記化合物ハ）と化合物イ）またはロ）と
の縮合物 (4) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 微粉末状充填剤の0.2〜30重量部と、 (5) 触媒量の反応促進剤と、 (6) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 １分子中に少なくとも１つの≡COR5、 −COOR6または−（OR7）o−（式中R5及びR6は水
素原子または１価の飽和もしくは不飽和の炭化水
素基を、R7は炭素原子を２個乃至６個有する２
価の炭化水素基を表わし、ｎは１以上の平均値で
ある。）で表わされる基を有する、下記(i)〜(viii)か
ら選ばれる化合物の１種または２種以上の少なく
とも0.2重量部と、 (i) アルキレングリコール類 (ii) 多価アルコール類 (iii) カルボン酸またはそのエステル類 (iv) 非イオン界面活性剤 (v) ポリオキシエチレン型アニオン界面活性剤 (vi) ポリエーテル変性シリコーン類 (vii) 非イオン性フツ素系界面活性剤 (viii) OH基含有高分子化合物 を50℃〜300℃で反応させることを特徴とするシ
リコーン消泡剤組成物の製造方法。 ２ (1) 一般式R1 aSiO4-a2（式中R1は炭素原子を
１個乃至10個有する１価の炭化水素基またはハ
ロゲン化炭化水素基を表わし、ａの平均値が
1.9から2.2である。）で表わされ、25℃での粘
度が20cs乃至100000csである。０乃至100重量
部のポリオルガノシロキサンと、 (2) 一般式【式】（式中R2は炭 素原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基
またはハロゲン化炭化水素基を表わし、R3は
水素原子または炭素原子を１個乃至10個有する
１価の炭化水素基を表わし、ｂ＋ｃの平均値は
1.9〜2.2であり、ｃは１分子中１個以上の−
OR3基を与えるに十分な値であり、−OR3基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が200cs乃至数百万cs
である。０〜100重量部の範囲内であつて上記
成分(1)との合計が100重量部となる量のポリオ
ルガノシロキサンと、 (3) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
下記イ）〜ニ）から選ばれる化合物の１種また
は２種以上の0.2〜20重量部と、 イ 一般式 R4 dSiX4-d （式中R4：炭素原子を１個乃至５個有する
飽和または不飽和の１価の炭化水素基 Ｘ：加水分解性基 ｄの平均値は１以下である。） で表わされる有機シリコン化合物 ロ 上記化合物イ）の部分加水分解縮合物 ハ （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から本質的
になり、（CH3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対
する比が0.4／１〜1.2／１の範囲にあるシロ
キサン樹脂 ニ 上記化合物ハ）と化合物イ）またはロ）と
の縮合物 (4) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 微粉末状充填剤の0.2〜30重量部と、 (5) 触媒量の反応促進剤と、 (6) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、 １分子中に少なくとも１つの≡COR5、 −COOR6または−（OR7）o−（式中R5及びR6は水
素原子または１価の飽和もしくは不飽和の炭化水
素基を、R7は炭素原子を２個乃至６個有する２
価の炭化水素基を表わし、ｎは１以上の平均値で
ある。）で表わされる基を有する、下記(i)〜(viii)か
ら選ばれる化合物の１種または２種以上の少なく
とも0.2重量部と、 (i) アルキレングリコール類 (ii) 多価アルコール類 (iii) カルボン酸またはそのエステル類 (iv) 非イオン界面活性剤 (v) ポリオキシエチレン型アニオン界面活性剤 (vi)ポリエーテル変性シリコーン類 (vii) 非イオン性フツ素系界面活性剤 (viii) OH基含有高分子化合物 (7) 上記成分(1)と(2)の合計100重量部に対して、
一般式【式】（式中R8は炭素 原子を１個乃至10個有する１価の炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基を表わし、R9は水
素原子または炭素原子を１個乃至10個有する１
価の炭化水素基を表わし、ｅ＋ｆの平均値は
1.9から2.2であり、ｆは１分子中２個以上の−
OR9基を与えるに十分な値であり、−OR9基の
少なくとも１つが分子鎖末端に存在する。）で
表わされ、25℃での粘度が5cs乃至200csである
ポリオルガノシロキサンの0.5〜100重量部と、 を50℃〜300℃で反応させることを特徴とする
シリコーン消泡剤組成物の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000542118A CA1297757C (en) | 1986-07-18 | 1987-07-15 | Method for the preparation of a silicone defoamer composition |
| BR8703731A BR8703731A (pt) | 1986-07-18 | 1987-07-17 | Processo para a preparacao de uma composicao antiespuma a base de silicone,e composicao assim obtida |
| DE19873787230 DE3787230T2 (de) | 1986-07-18 | 1987-07-17 | Verfahren zur Herstellung eines Antischaummittels auf der Basis von Siliconen. |
| AU75771/87A AU590934B2 (en) | 1986-07-18 | 1987-07-17 | Method for the preparation of a silicone defoamer composition |
| EP19870306342 EP0254499B1 (en) | 1986-07-18 | 1987-07-17 | Method for the preparation of a silicone defoamer composition |
| US07/310,158 US5283004A (en) | 1986-07-18 | 1989-02-10 | Method for the preparation of a silicone defoamer composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-167840 | 1986-07-18 | ||
| JP16784086 | 1986-07-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63147507A JPS63147507A (ja) | 1988-06-20 |
| JPH0433481B2 true JPH0433481B2 (ja) | 1992-06-03 |
Family
ID=15857052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3904187A Granted JPS63147507A (ja) | 1986-07-18 | 1987-02-24 | シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63147507A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3570490B2 (ja) | 1999-03-01 | 2004-09-29 | 信越化学工業株式会社 | 泡抑制剤組成物 |
| US20070112078A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-17 | Ian Procter | Silicone antifoam composition |
| JP5642773B2 (ja) * | 2009-05-19 | 2014-12-17 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 消泡剤としての変性シリコーンポリマー、およびそれを有する洗剤組成物 |
| JP2014077218A (ja) | 2012-10-11 | 2014-05-01 | Dow Corning Toray Co Ltd | 消泡剤及びパルプ製造方法 |
| US20220411633A1 (en) | 2019-11-06 | 2022-12-29 | Dow Toray Co., Ltd. | Water-soluble silicone anti-foaming agent composition and aqueous coating material containing same |
| CA3168084C (en) * | 2020-02-20 | 2023-08-22 | Dow Silicones Corporation | Foam control composition |
| US12134745B2 (en) | 2020-12-28 | 2024-11-05 | Dow Toray Co., Ltd. | Oil compound for silicone-based defoaming agents, method for producing same, and defoaming agent containing oil compound for silicone-based defoaming agents |
| CN116457393B (zh) | 2020-12-28 | 2025-09-30 | 陶氏东丽株式会社 | 有机硅系消泡剂组合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251906A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-12 | Dow Corning Kk | シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法 |
-
1987
- 1987-02-24 JP JP3904187A patent/JPS63147507A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63147507A (ja) | 1988-06-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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