JPH04338182A - ポリマー塗布されたプレキャストコンクリート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は−２５〜＋３０℃のガラ
ス遷移温度を有しかつ ａ）式Ｉ：

【０００２】

【化２】

【０００３】［式中Ｒ１およびＲ２は各々−ＨまたはＣ
１〜Ｃ４−アルキル、Ｒ３は１〜２０の炭素原子の橋、
Ｒ４は−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６または−ＣＮ
、Ｒ５は−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９また
は−ＣＮ、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ７−、Ｚは単結合、
−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＮＲ８−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
−およびＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は各々−Ｈ、アル
キル、アリール、アルカリールまたは１２までの炭素原
子のアラルキルである］のモノマー　　　　　　　　０
．１〜１０重量％ｂ）１〜２４の炭素原子を有するアル
コールとのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル、
１〜２０の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステ
ル、２０までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
３〜６の炭素原子を有するエチレン性不飽和ニトリル、
ビニルハロゲン化物、２〜８の炭素原子および少なくと
も１つのオレフィン二重結合を有する非芳香族炭化水素
から成る群から選択された少なくとも２つのモノマー　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５〜９
９．９重量％および ｃ）他の共重合可能なスズ不含のモノマー　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０〜１０重量％ から成るコポリマーＡで塗布されているプレキャストコ
ンクリートに関する。

【０００４】重量％は別記しないかぎり、コポリマーＡ
に関する。

【０００５】

【従来の技術】プレキャストコンクリート、殊にコンク
リート瓦は最終形状を与えることができるようなコンシ
ステンシーのモルタルから製造される。瓦の形状は通常
４０〜１００℃で行う硬化工程の間でさえ保持されてい
る。コンクリート瓦は石灰風化する傾向がある；これは
瓦の表面での水酸化カルシウムの、空気中の二酸化炭素
との反応により製造される。水酸化カルシウムは硬化の
間さもなければ風化において瓦の表面に達する。その結
果はしみだらけの、見苦しい屋根である。たいていの着
色されたコンクリート瓦は形を作った後、しかし硬化前
に、即ちグリーンコンクリートとして、少なくともその
上側で屋根材料のコーティングにおいて石灰風化を防ぐ
ことが企図されている。コーティング組成物で覆われて
おりかつその後上記温度が通常有利である硬化室中で６
〜１２時間貯蔵され；この時間の間硬化しかつ同時にコ
ーティング組成物が乾燥する。時たま、硬化の後さらに
引続き乾燥を伴う、コーティング組成物の適用が行われ
る。

【０００６】バインダー分散液、白亜のような無機凝集
物、シリカ粉末および酸化鉄顔料、所望の最低フィルム
形成温度（＝ＭＦＴ）を設定するための添加物、たとえ
ば非揮発性エステルおよび炭化水素または可塑剤および
顔料分散液および消泡剤から製造される水性コーティン
グ組成物がコンクリート瓦の製造において広く使用され
ている。このコーティング組成物の顔料容量濃度（ＰＶ
Ｃ）は約４０％である。

【０００７】コーティングとしてポリマー分散液（西ド
イツ国特許出願公開第２１６４２５６号明細書参照）が
使用される。しかしコポリマーコーティングで達成され
た結果は今日まで不満足なままである。それに加えて、
ブロックはひどく汚された。

【０００８】西ドイツ国特許第４００３９０９．９号明
細書および西ドイツ国特許出願公開第３８２７９７５号
明細書は−２５〜＋３０℃のガラス遷移温度を有するコ
ポリマーが使用される、鉱物基質上の風化を防ぐための
方法を記載している。しかし、この方法は特別な物質、
つまり芳香族ケトンおよび付加的な方法工程として紫外
線でのコーティングの照射を必要とする。

【０００９】西ドイツ国特許出願公開第３９０１０７３
号明細書は共重合される単位として有機スズ化合物を含
有するコポリマーで塗布されている、コンクリート瓦を
記載している。生成物は特別のジカルボン酸ジヒドラジ
ドで架橋される。しかし、このようなコーティングの欠
点は時間の経過につれて明らかになった：風化のための
これらのコンクリート瓦の露光の際にこれらは汚染され
る。無煙炭−着色された表面のような暗色コーティング
とは対照的に、この汚れは長く激しい雨によってさえも
取り除かれないので、明るくかつ赤味を帯びたコーティ
ングをめちゃくちゃにする。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は使用の
実際の条件下にほこり、ごみおよびすすの粒子に不感性
でありかつ風化により惹起されるダメージからの保護を
行う、コーティングされたプレキャストコンクリートを
見出すことである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この課題は前記のような
プレキャストコンクリートにより達成される。

【００１２】本発明の好適な実施例は従属請求項に見ら
れる。

【００１３】有利なスズ不含のコポリマーＡは少なくと
も１種のモノマーＩ　　０．１〜１０、有利に１〜６重
量％から構成される。式Ｉ中の有利な置換基は次のよう
なものである： Ｒ１：Ｈ Ｒ２：Ｈまたはメチル、 Ｒ３：−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−、さら
に−Ｃ３Ｈ６−または−Ｃ８Ｈ１６−のような脂肪族ま
たは芳香族橋、 Ｒ４：アセチルまたはベンゾイルのような−Ｃ（Ｏ）Ｒ
６または−ＣＮ、 Ｒ５：−Ｈ、ベンゾイルおよびアセチルのような−Ｃ（
Ｏ）Ｒ９、 Ｘ　：−Ｏ−または−ＮＨ−、 Ｚ　：−ＯＣ（Ｏ）−または単結合、 Ｒ６：メチル、エチルおよびフェニルおよびＲ７および
Ｒ８：−Ｈおよび Ｒ９：メチル、エチルおよびフェニル。

【００１４】好適であるとして挙げられた化合物はアセ
チルアセトキシエチルアクリレートおよびメタクリレー
ト

【００１５】

【化３】

【００１６】アセチルアセトキシブチルアクリレートお
よびメタクリレート

【００１７】

【化４】

【００１８】シアノアセトキシエチルメタクリレートお
よびアクリレート

【００１９】

【化５】

【００２０】［式中各々ＲはＨまたはＣＨ３である］で
ある。

【００２１】この種の化合物は西ドイツ国特許出願公開
第１７９３６６０号明細書、米国特許出願公開第４０８
８４９９号明細書およびヨーロッパ特許出願公開第２４
１１２７号明細書に記載されておりかつ慣用の方法で、
アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル、たとえばヒドロキシエチルエステルを、ジケテ
ンまたはシアノアセチルクロリドと反応させることによ
り製造できる。

【００２２】１，１−ジベンゾイル−２−メタクリルア
ミドエタン、１，１−ジベンゾイル−２−アクリルアミ
ドエタン

【００２３】

【化６】

【００２４】１−ベンゾイル−１−アセチル−２−メタ
クリルアミドエタンおよび１−ベンゾイル−１−アセチ
ル−２−アクリルアミドエタン

【００２５】

【化７】

【００２６】［式中ＲはＨまたはＣＨ３である］でも良
好な結果が得られる。

【００２７】この種の化合物は西ドイツ国特許出願公開
第３８１９４５５号明細書に記載されておりかつ慣用の
方法で、強酸の存在での１，３−ジケトンのアミドメチ
ル化により製造できる。

【００２８】コポリマーは８５〜９９．９重量％、有利
に９０〜９８重量％の通常のスズ不含のモノマーｂ）を
含有する。

【００２９】好適なモノマーｂ）は１〜２４の炭素を含
有するアルコールとのアクリル酸またはメタクリル酸の
エステルである。アルコールが、ＯＨ基中の酸素原子を
除いて、いかなる他のヘテロ原子も、殊にアルカノール
を含有しないことが有利である。挙げられるアルコール
は、メタノール、エタノール、ｎ−またはｉ−プロパノ
ール、ｎ−、ｓ−およびｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ール、イソアミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノー
ル、ラウリルおよびステアリルアルコール、ベンジルア
ルコールおよびビニルエタノールである。

【００３０】挙げられるアクリルおよびメタクリル酸の
エステルは、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
またはステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルエチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレートおよびｎ−、ｓ−
およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレートおよび殊に
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレー
トである。

【００３１】ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、
プロピオン酸ビニルおよび酢酸ビニルのような１〜２０
の炭素を有するカルボン酸のビニルエステルも好適であ
る。

【００３２】好適なビニル芳香族化合物はビニルトルエ
ン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレ
ン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン
および有利にスチレンである。ニトリルの例はアクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルである。

【００３３】ハロゲン化ビニルは塩素、フッ素または臭
素により置換されたエチレン性不飽和化合物であり、有
利に塩化ビニルおよび塩化ビニリデンである。

【００３４】挙げられる、２〜８の炭素を有しかつ少な
くとも１つのオレフィン二重結合を有する非芳香族炭化
水素はブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンであ
る。

【００３５】ｂ）がビニル芳香族化合物および１〜８の
炭素を有するアルカノールのアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステルから選択された少なくとも２つのモノマ
ーの混合物であり、たとえばｎ−ブチルメタクリレート
、ｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘ
キシルアクリレート５０〜７５重量％およびスチレンお
よび／またはメチルメタクリレート２５〜７５重量％（
重量％は混合物ｂに関する）の混合物である場合、良好
な結果が達成される。

【００３６】さらに好適な共重合可能なスズ不含のモノ
マーｃ）、即ちモノマーａ）およびｂ）とは異なる、は
、ＣおよびＨとは別にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉから選択さ
れたヘテロ原子およびアルカリ金属のみを含有する。 これらはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸およびクロトン酸のような不飽和カル
ボン酸、無水マレイン酸のような無水物、１〜８の炭素
のアルカノールを有する不飽和ジカルボン酸のモノ−お
よびジエステル、およびアクリルアミド、メタクリルア
ミドのようなこのような酸のアミドおよびα位でおよび
／または窒素でＣ１〜Ｃ４−アルキルにより置換されて
いる、それらの誘導体を包含する。また、そのエステル
またはアミドの半分が−Ｃ＝Ｏ基を有するＣ４〜Ｃ１４
−アルキルを含有する、ジアセトンアクリルアミドのよ
うな（メタ）アクリル酸のエステルおよびアミドが好適
である。アミドはまたアルキル中に１〜４の炭素を有す
るアミノアルキル基によりアミド窒素で置換されており
かつ窒素は２までのＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルを有
する。 その１／４誘導体も好適である。その例はＮ−（３−ジ
メチルアミノプロピル）メタクリルアミドおよびＮ−（
３−トリメチルアンモニオプロピル）メタクリルアミド
クロリドおよび相当するメトスルフェートである。ビニ
ルスルホン酸のようなオレフィン性不飽和スルホン酸お
よびホスホン酸およびその塩が同様に挙げられる。ビニ
ルスルホン酸ナトリウムおよび殊にアクリル酸、メタク
リル酸、アクリルアミドおよびメタクリルアミドが好適
である。好適なコポリマーＡはモノマーｃ）１〜５重量
％を含有する。

【００３７】群ｂ）中のモノマーはコポリマーＡの重量
によりずばぬけて一番大きな配分で供給する。コポリマ
ーＡのガラス遷移温度は従ってその性質および比較量に
より予め決定されている。これに適用する規則は、当業
者に公知でありかつ従ってここには簡略に記すにとどめ
る：硬化および軟化モノマーの間に差異が作られる。 “硬化”および“軟化”という語はこの意味で一般に硬
化モノマーは、約２５〜１２０℃のガラス遷移温度を有
するようなホモポリマーであり、軟化モノマーは約−６
０〜＋２５℃のガラス遷移温度を有するようなホモポリ
マーである。これらのモノマー群の間の境界が流動性で
あるにもかかわらず、双方の典型的な代表例は全く知ら
れていない。

【００３８】典型的な硬化モノマーの例はスチレン、メ
チルメタクリレートおよびｔ．−ブチルアクリレートで
ある。典型的な軟化モノマーの例は２〜８の炭素を有す
る非第三アルカノールのアクリル酸およびメタクリル酸
エステルである。軟化および硬化モノマーから製造され
るコポリマーは、各々のホモポリマーのガラス遷移温度
の間にある、ガラス遷移温度を有する。これはモノマー
およびその比較量の選択により前もってセットするガラ
ス遷移温度を達成するまっすぐな方法である。本発明に
より達成すべき範囲のガラス遷移温度を提供するタイプ
ｂ）のモノマーの典型的な組合せの例は（上記モノマー
の混合物の重量の％で）： −６５％２−エチルヘキシルアクリレート、３５％スチ
レン −５５％２−エチルヘキシルアクリレート、４５％スチ
レン −６０％２−エチルヘキシルアクリレート、２０％メチ
ルメタクリレート、２０％スチレン −５５％２−エチルヘキシルアクリレート、３５％ｎ−
ブチルメタクリレート、１０％スチレン−２５％ｎ−ブ
チルアクリレート、２５％２−エチルヘキシルアクリレ
ート、５０％スチレン −６０％ｎ−ブチルアクリレート、４０％スチレン−３
０％ｎ−ブチルアクリレート、３０％２−エチルヘキシ
ルアクリレート、２０％スチレン、２０％メチルメタク
リレート、 −３５％ｎ−ブチルアクリレート、３０％メチルメタク
リレート、３５％ｎ−ブチルメタクリレート。

【００３９】タイプａおよびｃのモノマーの付加的な導
入は同様にコポリマーＡのガラス遷移温度を影響する。 これは上記のモノマーの比較量に適合させることが必要
であるからである。

【００４０】ガラス遷移温度は慣用の方法により、たと
えば温度の機能としてクリープ試験での弾性モジュール
の測定から決定できる（Ａ．Ｚｏｓｅｌ、Ｆａｒｂｅ　
　ｕｎｄ　　Ｌａｃｋ　　８２（１９７６年）、第１２
５〜１３４頁参照）。

【００４１】コポリマーＡは有利に水相中のフリーラジ
カルエマルジョン重合により製造される。水中に乳濁さ
れていてよい開始剤および／またはモノマーが一部分ま
たは重合の間連続的に添加されるバッチ方法または供給
方法を使用する（たとえばＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ
　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｖｏｌ．６（１９８６年）第
１〜５２頁参照）。生じる水性コポリマー分散液は通常
４０〜６０重量％のコポリマー濃度、即ち固形含分を有
する。 通常使用される乳化剤は陰イオンおよび／または非イオ
ンの乳化剤、たとえばナトリウムジアルキルスルホスク
シネート、硫酸塩化された油状物のナトリウム塩、アル
キルスルホン酸のナトリウム塩、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウムアルキルスルフェート、スルホン酸
、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミドおよびアルキル
フェノールのアルカリ金属塩、そのエトキシ化および／
または硫酸塩化された誘導体、またステアリン酸ナトリ
ウムおよびオレイン酸ナトリウムおよびスルホン化され
たアルキルジフェニルエーテルのような脂肪酸のナトリ
ウム塩０．２〜３重量％である。

【００４２】本発明によるポリマー分散液は微細な粒子
であり、即ち重量平均粒径は１５０ｎｍより下であり（
分析超遠心分離機で測定：Ｗ．Ｍａｅｃｈｔｌｅ、Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　　Ｃｈｅｍｉｅ　　１８
５（１９８４年）１０２５頁以降）かつ明らかな単一モ
ードの特性はしばしばコーティングのバリヤー特性に有
利な効果を有する。

【００４３】室温で、コポリマーの水性分散液は通常、
少量の水を吸収する、光沢のある、透明な、強靱かつ柔
軟なフィルムを形成する。たとえば水中で２４時間の貯
蔵後１０重量％より少ない、通常５重量％より少ない値
が測定される。これは一般に可塑剤およびフィルム形成
剤不含である。

【００４４】無機充填剤および着色された顔料をコポリ
マーの水性分散液中に導入しかつ適切な場所で、コーテ
ィング組成物の製造のための公知方法で水を用いて所望
の粘度に調節することも有利に可能である。好適な無機
充填剤の例は白亜、シリカ粉末および／またはバライト
である。着色された顔料の例は赤色酸化鉄および黒色酸
化鉄である。充填剤および／または顔料の量は一般にコ
ポリマーＡの重量の５０〜４５０重量％である。

【００４５】このタイプのコーティング組成物の基礎処
方は次のようなものである： ポリマー分散液　　　　　　３０〜５０、たとえば４０
重量％、充填剤　　　　　　　　　　　　　　２０〜６
０重量％、たとえば白亜２０重量％およびシリカ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　粉末１５重量％顔
　　料　　　　　　　　　　　　　　２〜１０重量％、
たとえば酸化鉄顔料５重量％および水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０〜３０重量％、たとえば２０
重量％。

【００４６】ｐＨは有利に、たとえばアンモニア、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノール
アミンのようなアルカノールアミンおよび殊にＣａ（Ｏ
Ｈ）２およびＣａＯで調節される。

【００４７】例として記載された処方の顔料容量濃度は
約４５重量％でありかつ粘度はＤＩＮ５３０１８方法に
より測定して１５０ｍ　　Ｐａ．ｓ（８２ｓ−１）であ
る。

【００４８】好適なプレキャストコンクリートの例はコ
ンクリートおよび発泡コンクリートの成形された品目、
たとえば平板、パイプおよび殊に屋根用タイルである。 これはその表面の少なくとも片側で塗布されている。有
利に、完全には硬化されなかった、いわゆるグリーンコ
ンクリートのタイプの生成物にコーティングを適用する
ことも可能である。プレキャストコンクリートは慣用の
方法で、その最終形状が与えられる、押出し方法により
生コンクリートから製造される。コーティング組成物は
慣用の方法で、スプレーにより、こてまたはナイフを用
いてまたは浸漬により適用され、適用される量は通常乾
燥状態で測定して５０〜５００、殊に１００〜２５０ｇ
／ｍ２である。コーティングの乾燥は慣用の方法で、室
温またはそれよりいくらか上で行う。このためにコーテ
ィングされたコンクリートを一般に４０〜１００℃、い
くつかの場合４０〜６５℃に設定された室中に６〜１２
時間配置しかつコーティング組成物中のコポリマーは一
般にフィルムに変換される。　　この工程の後、コンク
リートへのコーティング組成物の２回目の噴霧が行われ
かつ約１００℃で空気が循環しているトンネル乾燥機中
で乾燥される。乾燥トンネルおよび下流の冷却域は、コ
ーティングが通常完全にフィルムに変換するように設計
される。

【００４９】非常に均一なコーティングは、１０日間に
わたる水蒸気での処理後（コーティングは６０℃で水の
表面に向かう）でさえ、石灰風化を示さないので、カル
シウムイオンに対する非常に効果的なバリヤーを形成す
る。コーティングは凍結融解循環（ＤＩＮ５２１０４を
もとにする迅速試験）に安定である。

【００５０】コンクリートはこのようにして石灰風化か
ら良好に保護されている。それに加えて、コンクリート
は上昇された温度でさえ、ほとんど汚れを吸収しない。

【００５１】以下の例で、別記しないかぎり、部および
パーセンテージは重量に関する。

【００５２】

【実施例】表に挙げられた例１〜５および比較試験１Ｖ
、２Ｖおよび５Ｖは次の一般的方法により製造した。

【００５３】慣用のエマルジョン供給方法で、開始剤と
してペルオキソ二硫酸ナトリウム０．４重量％および平
均２５の酸化エチレン単位を有するイソノニルフェノー
ルエトキシレートの重硫酸塩のナトリウム塩１．５重量
％および平均２５の酸化エチレン単位を有するイソノニ
ルフェノールエトキシレート０．５重量％を使用して（
各々の場合モノマーに対し）、表に挙げられたモノマー
混合物から、コポリマーの５０％濃度の水性分散液を製
造する。重合は８５℃で行う。室温に冷却後２５％濃度
のアンモニア水溶液でｐＨを７に調節する。

【００５４】ポリマー分散液の汚染試験は、実施に関し
て相違を認めるために着色されていないフィルムで行う
。

【００５５】ポリマー分散液は清浄化されたガラス板上
に２００μｍ厚さのフィルムとして適用した。その後７
０℃で１分間乾燥した。フィルムをその後室温で約２４
時間貯蔵した。

【００５６】汚染、工程１フィルムの上部端で、粉末化
された活性炭素約１ｇを金属のこし器（茶こし）を用い
て、約５ｃｍの直径の円形の汚れとして適用した。試料
を１時間にわたって放置し、その後活性炭素を側面を軽
くたたきかつ簡単に水で洗い流すことにより除去した。

【００５７】まだ汚染されていないフィルムを有するガ
ラス板の端を蒸留水中に１５分間配置した。この時間の
後フィルムを室温で乾燥した。フィルムの水処理された
部分をその後上記のように汚染した。

【００５８】 評価（視覚上の） 得点１＝認められる汚れなし 　　　　２＝わずかな、不均一な汚れ 　　　　３＝わずかな、均一な汚れ 　　　　４＝ひどい汚れ、汚れの均一な黒色部分　　　
　５＝非常にひどい汚れ、未処理の適用例との差が認め
られない（すす）表 　　　　　　　　　　コポリマー分散液および分散液フ
ィルムでの試験結果　　　　　　例処方（重量部）　　
　　　　　　　　　　　　　　ガラス遷移温度　　　　
　　　　汚　　れ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（℃）　　　　　　　　得点　　　　得点　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
工程１／工程２　１　　　ｎ−ブチルアクリレート　　
　　　　　　　　　　　　５５　　　　　＋２　　　　
　　　　　　２／２．５　　　　スチレン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．
５　　　　アセチルアセトキシエチルメタクリ　　　　
レート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５　　　　アクリル酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５ＩＶ　　ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　
　　　　　５５　　　　　＋１　　　　　　　　４．５
／５　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５　　　　アクリル酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５２　　　ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　
　　　　　　　　４４　　　　　−５　　　　　　　　
　　３／３〜４　　　　２−エチルヘキシルアクリレー
ト　　　　　　１５　　　　スチレン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８　　　
　アセチルアセトキシエチルメタクリ　　　　レート　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３　　　　アクリル酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５２Ｖ　　ｎ
−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　４
６　　　　　−６　　　　　　　３〜４／４〜５　　　
　２−エチルヘキシルアクリレート　　　　　　１５　
　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３９　　　　アクリル酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５３　　　ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　
　　　　　６５　　　　　−３　　　　　　　　２．５
／３　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３２　　　　１，１−ベン
ゾイル−２−メタクリ　　　　ルアミドエタン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　ア
クリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５４　　　ｎ−ブチルアクリレート　
　　　　　　　　　　　　　６３　　　　　−２　　　
　　　　　　　２／２〜３　　　　スチレン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３
　　　　１−ベンゾイル−１−アセチル−２−　　　　
アクリルアミドエタン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４　　　　アクリル酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．５５　　　　ｎ
−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　６
２　　　　　−２　　　　　　　　　　２／２　　　　
スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３３　　　　２−シアノアセトキシエチ
ルメタクリ　　　　レート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５５Ｖ＊２−エチルヘキシルアクリレー
ト　　　　　　５６　　　　　−２　　　　　　　　４
．４／５　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４１　　　　トリ−ｎ
−ブチルチンメタクリレート　　　２　　　　アクリル
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５ ＊）一般的方法を、ｐＨ７に調節後、アジピン酸ジヒド
ラジド０．５を分散液中に撹拌混入すると変更した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　−２５〜＋３０℃のガラス遷移温度を
   有しかつ ａ）式Ｉ： 【化１】 ［式中Ｒ１およびＲ２は各々−ＨまたはＣ１〜Ｃ４−ア
   ルキル、Ｒ３は１〜２０の炭素原子の橋、Ｒ４は−Ｃ（
   Ｏ）Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６または−ＣＮ、Ｒ５は−Ｈ
   、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９または−ＣＮ、Ｘ
   は−Ｏ−または−ＮＲ７−、Ｚは単結合、−ＣＨ２−、
   −Ｏ−、−ＮＲ８−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−およびＲ６
   、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は各々−Ｈ、アルキル、アリー
   ル、アルカリールまたは１２までの炭素原子のアラルキ
   ルである］のモノマー　　　　　　　　０．１〜１０重
   量％ｂ）１〜２４の炭素原子を有するアルコールとのア
   クリル酸およびメタクリル酸のエステル、１〜２０の炭
   素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、２０まで
   の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、３〜６の炭素
   原子を有するエチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲ
   ン化物、２〜８の炭素原子および少なくとも１つのオレ
   フィン二重結合を有する非芳香族炭化水素から成る群か
   ら選択された少なくとも２つのモノマー　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　８５〜９９．９重量％
   および ｃ）他の共重合可能なスズ不含のモノマー　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　０〜１０重量％ から成るコポリマーＡで塗布されているプレキャストコ
   ンクリート。