JPH04338358A - 置換ベンゾシクロアルカノイル−２−酢酸誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医薬品の製造中間体と
して有用な式（ＩＩＩ）

【０００２】

【化４】

【０００３】（式中、ｍは１又は２の整数を示し、Ｒ１
　及びＲ２　は同一又は異なって水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基又は一緒になってメチレンジオ
キシ基を示す。）で表される置換ベンゾシクロアルカノ
イル−２−酢酸誘導体の新規な製造法に関する。

【０００４】

【従来の技術】従来、置換ベンゾシクロアルカノイル−
２−酢酸誘導体は、ハロゲン化化合物を用いる方法（Ｊ
．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏｌ．２６，３５５５，１９６１　，Ｊ
．Ｃ．Ｓ．，４１１５，１９６０，Ｊ．Ｃ．Ｓ．，８６
７，１９６１　，Ｊ．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏｌ．１６，５５０
，１９５１，Ｊ．Ａｇｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｊａｐ
ａｎ，Ｖｏｌ．２３，２２，１９４９）、Ａｒｎｄｔ−
Ｅｉｓｔｅｒｔ　反応を用いる方法（Ａｎｎ．，Ｖｏｌ
．６２７，５９，１９５９　，Ｊ．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏｌ．
２７，４１４６，１９６２）、ナフタレン酢酸を還元す
る方法（Ｊ．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏｌ．１４，３６６，１９４
９）、ホルムアルデヒドを用いる方法（Ｊ．Ｏ．Ｃ．，
Ｖｏｌ．２７，４１４１，１９６２　）等の方法で製造
されていたが、いずれの方法も収率および工程数、さら
には操作上、工業的製造において、かならずしも満足の
ゆくものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】また、アルカリ存在
下でグリオキシル酸を用いる方法（Ｊ．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏ
ｌ．２３，１８３２，１９５８）即ちテトラロンにアル
カリ存在下でグリオキシル酸を反応させ、得られた中間
体を亜鉛アマルガムで還元する方法も知られているが、
反応に用いる試薬が有害で、収率も悪く、さらに原料に
インダノン誘導体を用いた場合、目的物が得られないな
どの問題を有し、工業的に用いることが困難であった。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記問
題を解決するため鋭意研究を行い置換ベンゾシクロアル
カノイル−２−酢酸を工業的かつ経済的に得ることがで
きる製造法を見出し、本発明を完成した。本発明は、式
（Ｉ）

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、ｍは１又は２の整数を示し、Ｒ１
　及びＲ２　は同一又は異なって水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基又は一緒になってメチレンジオ
キシ基を示す。）で表される化合物を酸の存在下でグリ
オキシル酸と反応させ、式（ＩＩ）

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、ｍ、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同
意義）で表される化合物を得た後、酸の存在下で還元す
ることを特徴とする、式（ＩＩＩ）

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、ｍ、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同
意義）で表される置換ベンゾシクロアルカノイル−２−
酢酸誘導体の製造法にある。

【００１３】式（Ｉ）とグリオキシル酸との反応に用い
られる溶媒としては、反応に関与しないものであればい
ずれでもよく、例えば水、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が
挙げられ、好ましくは水、ジオキサン又はこれらの混合
溶媒が用いられる。グリオキシル酸は市販されている水
溶液を使用することもできる。反応に用いられる酸とし
ては、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸等の有
機酸類、塩酸、硫酸、過塩素酸、硝酸等の無機酸類が挙
げられ、好ましくは硫酸を用いて室温から溶媒の還流温
度の範囲で反応を行うことができる。反応は１〜２４時
間で完了し、式（ＩＩ）で表される化合物が得られる。

【００１４】式（ＩＩ）で表される化合物はろ取及び洗
浄、抽出、再結晶等の通常の化学操作によって容易に単
離精製され、所望により有機又は無機の塩基の付加塩と
することができる。また、本発明の製造法において、式
（ＩＩ）で表される化合物は単離精製することなく反応
混合物あるいは粗結晶のままで次の還元反応に供するこ
とも可能であり、式（ＩＩ）の化合物の純度について従
来ほど注意を払う必要がなく工業的かつ経済的に有利な
製造法である。

【００１５】式（ＩＩ）で表される化合物の還元に用い
る溶媒は、反応に関与しなければいずれでもよく、例え
ば水もしくはメタノール、エタノール又はイソプロパノ
ール等のアルコール類、ジオキサン又はテトラヒドロフ
ラン等のエーテル類など又はこれらの混合溶媒が挙げら
れ、好ましくはジオキサンが用いられる。反応に用いら
れる酸としては、塩酸、硫酸、過ヨウ素酸、トリフルオ
ロ酢酸、シュウ酸等が挙げられ、好ましくは硫酸が用い
られる。反応温度は、室温から８０℃の範囲で行うこと
ができ、好ましくは室温〜５０℃の範囲で行われる。反
応圧は、常圧から３０ｋｇ／ｃｍ２　の範囲で行うこと
ができる。還元反応に用いる触媒としては、パラジウム
炭素、ニッケル、白金等が挙げられ、好ましくはパラジ
ウム炭素が用いられる。還元剤としては水素またはギ酸
アンモニウムを用いることができる。

【００１６】かくして得られた式（ＩＩＩ）で表される
置換ベンゾシクロアルカノイル−２−酢酸誘導体はろ取
、洗浄、結晶化、再結晶、抽出、蒸留等の通常の化学操
作によって容易に単離精製され、所望により有機又は無
機の塩基の付加塩とすることができる。

【００１７】本発明の製造法は、式（Ｉ）で表される化
合物の一つであるテトラリン誘導体の他に、前記公知方
法で応用することができなかったインダノン誘導体を原
料として用いたときにも適用することができ、工業的価
値を大幅に向上させることに成功した。本発明の製造法
によって得られる置換ベンゾシクロアルカノイル−２−
酢酸誘導体（ＩＩＩ　）は、例えば特開平２−２６２５
５７号公報記載の医薬品の中間体として、さらに他の医
薬品等の製造中間体として有用である。

【００１８】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳しく説明する
が本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ ２−インダニル酢酸 工程１ １−オキソ−２−インダニリデン酢酸

【００１９】

【化８】

【００２０】４０％グリオキシル酸水溶液３６４ｇに、
ジオキサン２００ｍｌを加え、さらに１−インダノン２
００ｇ及び８０％硫酸５０ｍｌを加えて１時間還流した
。放冷後、析出した結晶をろ取し、イソプロピルエーテ
ルで洗浄して、１−オキソ−２−インダニリデン酢酸２
５６ｇを得た。収率９０％。 融点：２０５〜２０６℃（分解点） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３３００〜２８００，１７１
５，１６７０，１６３５，１５９５，１４００，１３０
０，１２６０，１２０５，１１００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ：４．１４（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７
．４２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ） 工程２ ２−インダニル酢酸

【００２１】

【化９】

【００２２】１−オキソ−２−インダニリデン酢酸１５
ｇをジオキサン１５０ｍｌに懸濁し、９８％硫酸２．４
ｍｌを加えた。さらに、１０％パラジウム炭素を加え、
４０〜５０℃、３．５ｋｇ／ｃｍ３　の水素圧の条件下
で５時間攪拌した。放冷後、パラジウム炭素をろ別し、
ろ液を減圧留去した。残留油状物に水４００ｍｌを加え
て攪拌し析出した結晶をろ取し、２−インダニル酢酸１
２．３ｇを得た。収率８７％。 融点：８８〜９０℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２７５０，１６８
０，１４２０，１４００，１３００，１２４５，１２３
０，１１５０，９４５，７４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：２．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ），２．６７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１５Ｈ
ｚ），２．８４（１Ｈ，ｍ），３．１７（２Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，１５Ｈｚ），７．１２〜７．２２（４Ｈ，
ｍ）実施例２ （Ｒ，Ｓ）−５−メトキシ−２−インダニル酢酸工程１ ５−メトキシ−１−オキソ−２−インダニリデン酢酸

【
００２３】

【化１０】

【００２４】４０％グリオキシル酸水溶液１１ｇに、ジ
オキサン８ｍｌを加え、さらに５−メトキシ−１−イン
ダノン４．９ｇ及び８０％硫酸１．１ｍｌを加えて４時
間還流した。放冷後、水５０ｍｌを加え析出した結晶を
ろ取し、イソプロピルエーテルで洗浄して、５−メトキ
シ−１−オキソ−２−インダニリデン酢酸５．６ｇを得
た。 収率８７％。 融点：２１２〜２１９℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２４００，１６８
０，１６００，１４２０，１２８０，１２４０，１１０
０ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ：３．９０（３Ｈ，ｓ
），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．４７（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３
Ｈｚ，９Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），
７．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） 工程２ （Ｒ，Ｓ）−５−メトキシ−２−インダニル酢酸

【００
２５】

【化１１】

【００２６】５−メトキシ−１−オキソ−２−インダニ
リデン酢酸５ｇをジオキサン５０ｍｌに懸濁し、トリフ
ルオロ酢酸１ｍｌを加えた。さらに、１０％パラジウム
炭素を加え、３．５ｋｇ／ｃｍ３　の水素圧の条件下、
室温で５時間攪拌した。パラジウム炭素をろ別し、ろ液
を減圧濃縮した。析出した結晶をろ取し、イソプロピル
エーテル・ｎ−ヘキサンの混液から再結晶して、（Ｒ，
Ｓ）−５−メトキシ−２−インダニル酢酸４．２ｇを得
た。収率８９％。 融点：８９〜９０℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２８００，１６９
０，１４９０，１２５０，８００ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：２．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ），２．５８〜２．６９（２Ｈ，ｍ），２．８４
〜２．９５（１Ｈ，ｍ），３．０６〜３．１８（２Ｈ，
ｍ），３．８０（３Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例３ ５，６−メチレンジオキシ−２−インダニル酢酸工程１ ５，６−メチレンジオキシ−１−オキソ−２−インダニ
リデン酢酸

【００２７】

【化１２】

【００２８】４０％グリオキシル酸水溶液１１ｇに、ジ
オキサン８ｍｌを加え、さらに３，４−メチレンジオキ
シ−１−インダノン５．２８ｇ及び８０％硫酸１．１ｍ
ｌを加えて２時間還流した。放冷後、水５０ｍｌを加え
析出した結晶をろ取し、イソプロピルエーテルで洗浄し
て、５，６−メチレンジオキシ−１−オキソ−２−イン
ダニリデン酢酸６．４ｇを得た。収率９１％。 融点：＞２８０℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２８００，１６８
０，１６０５，１４７５，１３０５，１２５０，１０３
０ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ：３．９４（２Ｈ，ｂ
ｒｓ　），６．２０（２Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｂ
ｒｓ　），７．１７（２Ｈ，ｓ） 工程２ ５，６−メチレンジオキシ−２−インダニル酢酸

【００
２９】

【化１３】

【００３０】５，６−メチレンジオキシ−１−オキソ−
２−インダニリデン酢酸３．５ｇをジオキサン５０ｍｌ
に懸濁し、トリフルオロ酢酸１ｍｌを加えた。さらに、
１０％パラジウム炭素を加え、３．５ｋｇ／ｃｍ３　の
水素圧の条件下、室温で１０時間攪拌した。パラジウム
炭素をろ別し、ろ液を減圧濃縮した。析出した結晶をろ
取し、イソプロピルエーテルにて洗浄して、５，６−メ
チレンジオキシ−２−インダニル酢酸２．８ｇを得た。 収率８５％。 融点：８４〜８６℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２４００，１７０
０，１５００，１４２０，１２１０，８００ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３　）δ：２．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），
２．５７（２Ｈ，ｄｄ，，Ｊ＝６Ｈｚ，１６Ｈｚ），２
．８０〜３．０２（１Ｈ，ｍ），３．０６（２Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝６Ｈｚ，１６Ｈｚ），５．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１Ｈｚ），６．６６（２Ｈ，ｓ） 実施例４ （Ｒ，Ｓ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
−２−イル酢酸 工程１ １−オキソ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフ
チリデン酢酸

【００３１】

【化１４】

【００３２】４０％グリオキシル酸水溶液３８０ｍｌに
、ジオキサン３６０ｍｌを加え、さらにα−テトラロン
２００ｇ及び８０％硫酸６０ｍｌを加えて５時間還流し
た。室温まで放冷した後、さらに氷冷し析出した結晶を
ろ取し、氷水、イソプロピルエーテルの順で洗浄して、
１−オキソ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフ
チリデン酢酸２１０ｇを得た。収率７７％。 融点：１８６〜１８８℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３１００〜２８００，１６９
０，１６７０，１６３０，１５９０，１４１０，１２９
０，１２５０，１２００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ：２．９８〜３．０３（
２Ｈ，ｍ），３．２９〜３．３４（２Ｈ，ｍ），６．６
７（１Ｈ，ｂｒｓ　），７．３８〜７．４４（２Ｈ，ｍ
），７．５８〜７．６４（１Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）　　工程２ （Ｒ，Ｓ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
−２−イル酢酸

【００３３】

【化１５】

【００３４】１−オキソ−１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−ナフチリデン酢酸１４ｇをジオキサン２００ｍ
ｌに懸濁し、８０％硫酸１．５ｇを加えた。さらに、１
０％パラジウム炭素を加え、３．５ｋｇ／ｃｍ３　の水
素圧の条件下、室温で４時間攪拌した。パラジウム炭素
をろ別し、ろ液を減圧留去した。得られた残留物を塩化
メチレン１００ｍｌに溶解し、水５０ｍｌにて洗浄後、
１０％水酸化ナトリウム５０ｍｌにて２回抽出した。抽
出液を合し、塩酸を加えて酸性とした後、塩化メチレン
１００ｍｌにて２回抽出し、無水硫酸マグネシウムにて
乾燥後、溶媒を留去した。析出した結晶をイソプロピル
エーテルから再結晶し、（Ｒ，Ｓ）−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン−２−イル酢酸９．５ｇを得た
。収率７２％。 融点：８５〜８７℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２７００，１７０
５，１６５０，１４３０，１４００，１２８０，１２４
５，１１５０，９１０，７４５ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：１．４４〜１．５８（１Ｈ
，ｍ），１．９６〜２．０６（１Ｈ，ｍ），２．２１〜
２．３７（１Ｈ，ｍ），２．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ，１６Ｈｚ），２．８２〜２．９８（３Ｈ，ｍ）実
施例５ （Ｒ，Ｓ）−５，７−ジメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−２−イル酢酸 工程１ ５，７−ジメチル−１−オキソ−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−ナフチリデン酢酸

【００３５】

【化１６】

【００３６】８０％グリオキシル酸水溶液３ｍｌに、ジ
オキサン２ｍｌを加え、さらに５，７−ジメチル−１−
オキソ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１．
７４ｇ及び８０％硫酸０．５ｍｌを加えて２時間還流し
た。室温まで放冷した後、さらに氷冷し析出した結晶を
ろ取し、氷水、イソプロピルエーテルの順で洗浄して、
５，７−ジメチル−１−オキソ−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−ナフチリデン酢酸１．６６ｇを得た。収
率７２％。 融点：２０５〜２０６℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３１００〜２７００，１６９
５，１６６５，１６２５，１６０５，１４７１，１４０
５，１２７０，１２１０，１１５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ：２．２３（３Ｈ，ｓ）
，２．３１（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６
Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．５９
（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ
，ｓ） 工程２ （Ｒ，Ｓ）−５，７−ジメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−２−イル酢酸

【００３７】

【化１７】

【００３８】５，７−ジメチル−１−オキソ−１，２，
３，４−テトラヒドロ−２−ナフチリデン酢酸５ｇをジ
オキサン５０ｍｌに懸濁し、８０％硫酸０．８ｍｌを加
えた。さらに、１０％パラジウム炭素を加え、３．５ｋ
ｇ／ｃｍ３　の水素圧の条件下、室温で５時間攪拌した
。パラジウム炭素をろ別し、ろ液を減圧留去した。得ら
れた残留物を塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、１０％水
酸化ナトリウム３０ｍｌで２回抽出した。抽出液を合し
、塩酸を加えて酸性とした後、塩化メチレン５０ｍｌに
て２回抽出し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒
を留去した。析出した結晶をイソプロピルエーテルから
再結晶し、（Ｒ，Ｓ）−５，７−ジメチル−１，２，３
，４−テトラヒドロナフタレン−２−イル酢酸４ｇを得
た。収率８４％。　　融点：９２〜９３℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２７００，１７０
０，１４２０，１２９０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：１．４４〜１．５９（１Ｈ
，ｍ），２．０２〜２．１０（１Ｈ，ｍ），２．１４〜
２．３４（１Ｈ，ｍ），２．１８（３Ｈ，ｓ），２．２
５（３Ｈ，ｓ），２．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），
２．４６〜２．９２（４Ｈ，ｍ），６．７５（１Ｈ，ｓ
），６．８２（１Ｈ，ｓ） 実施例６ （Ｒ，Ｓ）−６−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン−２−イル酢酸 工程１ ６−メトキシ−１−オキソ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−ナフチリデン酢酸

【００３９】

【化１８】

【００４０】４０％グリオキシル酸水溶液３ｍｌに、ジ
オキサン３ｍｌを加え、さらに６−メトキシ−１−オキ
ソ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１．７６
ｇ及び８０％硫酸０．５ｍｌを加えて３時間還流した。 室温まで放冷した後、さらに氷冷し析出した結晶をろ取
し、氷水、イソプロピルエーテルの順で洗浄して、６−
メトキシ−１−オキソ−１，２，３，４−テトラヒドロ
−２−ナフチリデン酢酸１．６５ｇを得た。収率７１％
。 融点：１７９〜１８０℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３１００〜２７００，１６８
０，１６５５，１５９０，１４１０，１２７０，１２１
０，１１３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ：２．９７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），３
．８６（３Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｓ），６．９３
〜６．９６（２Ｈ，ｍ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）工程２ （Ｒ，Ｓ）−６−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン−２−イル酢酸

【００４１】

【化１９】

【００４２】６−メトキシ−１−オキソ−１，２，３，
４−テトラヒドロ−２−ナフチリデン酢酸５ｇをジオキ
サン５０ｍｌに懸濁し、８０％硫酸０．８ｍｌを加えた
。さらに、１０％パラジウム炭素を加え、３．５ｋｇ／
ｃｍ３　の水素圧の条件下、室温で６時間攪拌した。パ
ラジウム炭素をろ別し、ろ液を減圧留去した。得られた
残留物を塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、１０％水酸化
ナトリウム３０ｍｌで２回抽出した。抽出液を合し、塩
酸を加えて酸性とした後、塩化メチレン５０ｍｌにて２
回抽出し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留
去した。析出した結晶をイソプロピルエーテルから再結
晶し、（Ｒ，Ｓ）−６−メトキシ−１，２，３，４−テ
トラヒドロナフタレン−２−イル酢酸３．９ｇを得た。 収率８３％。 融点：９４〜９５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２００〜２７００，１７０
０，１５００，１４２０，１２９０，１２５０，１０３
５ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：１．４１〜１．５６（１
Ｈ，ｍ），１．９４〜２．０３（１Ｈ，ｍ），２．１８
〜２．３６（１Ｈ，ｍ），２．４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ），２．４０〜２．５０（１Ｈ，ｍ），２．７９〜
２．９２（３Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），６．６
０〜６．７０（２Ｈ，ｍ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｍは１又は２の整数を示し、Ｒ１　及びＲ２　
   は同一又は異なって水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基又は一緒になってメチレンジオキシ基を示す
   。）で表される化合物を酸の存在下でグリオキシル酸と
   反応させ、式（ＩＩ） 【化２】 （式中、ｍ、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同意義）で表さ
   れる化合物を得た後、これを酸の存在下で還元すること
   を特徴とする、式（ＩＩＩ　） 【化３】 （式中、ｍ、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同意義）で表さ
   れる置換ベンゾシクロアルカノイル−２−酢酸誘導体の
   製造法。