JPH0434539B2 - - Google Patents

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JPH0434539B2
JPH0434539B2 JP59007897A JP789784A JPH0434539B2 JP H0434539 B2 JPH0434539 B2 JP H0434539B2 JP 59007897 A JP59007897 A JP 59007897A JP 789784 A JP789784 A JP 789784A JP H0434539 B2 JPH0434539 B2 JP H0434539B2
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carbon atoms
alkyl group
methyl
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JP59007897A
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Rakurowa Gii
Andan Kuroodo
Uiriseru Andore
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Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie SA
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は有機燐誘導体の新規な塩、これら化合
物の製造方法、並びにこれら化合物を含有する殺
菌性組成物および植物を保護するためのその使用
方法に関するものである。 本発明による新規な化合物は、一般式： 〔式中、 R1は水素原子、ヒロドキシル基、１〜４個の
炭素原子を有し適宜ハロゲン原子、ヒドロキシ基
もしくはヒドロキシルアミノ基により置換された
低級アルキル基、適宜置換されたフエニル基また
は基OR5（ここでR5は１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基を示す）を示し、 R2およびR3は同一であつても異なつてもよく
１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、または
適宜置換されたフエニル基を示すことができ、さ
らにR2およびR3は一緒になつて基−（CH2）n−を
形成することもでき、ここでｍは４または５に等
しい整数であり、 R4は１〜18個の炭素原子を有し適宜置換され
たアルキル基、２〜18個の炭素原子を有するアル
ケニル基または適宜置換されたベンジルもしくは
フエニル基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である〕 に相当する。 殺菌性のため、式においてR1が水素原子、
ヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基または１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基であり、R2およびR3がそれぞれ１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチルお
よびエチル基であり、R4はメチル基または12〜
16個の炭素原子を有する線状アルキル基である化
合物が好適である。 一般式の化合物は、式： の化合物を水性媒体中でスルホニウム塩もしくは
スルホキソニウム塩反応させる反応式： 〔式中、R1、R2、R3、R4およびｎは式におけ
ると同じ意味を有し、かつＭは水素原子であつて
その場合Ｙはハロゲン原子でありかつｘおよびｚ
は１に等しく、或いはＭはアルカリ土類金属原子
であつてその場合Ｙは硫酸イオンでありかつｘお
よびｚは２に等しい〕 にしたがい製造することができる。 この方法は次の２つの変法に大別され得る： 第１の変法は、反応式： 〔式中、 R1、R2、R3、R4およびｎは式におけると同
じ意味を有し、 R6は水素原子またはメチル基であり、 Ｘはハロゲン原子、すなわち塩素、臭素、沃素
もしくは弗素である〕 にしたがつて、式： の酸を水性媒体中で水素酸受容体、たとえば酸化
アルキレン（たとえば酸化エチレンもしくは酸化
プロピレン）の存在下にハロゲン化スルホニウム
もしくはハロゲン化スルホキソニウムと反応させ
ることからなつている。 モノ置換された亜燐酸塩の場合（すなわちR1
＝OR5の場合）、燐酸エステルは、反応式： にしたがつて対応のジアルキルホスフアイトの加
水分解によりその場で製造される。 第２の変法は、反応式： 〔式中、R1、R2、R3、R4およびｎは上記の意味
を有する〕 にしたがつて、硫酸スルホニウムもしくは硫酸ス
ルホキソニウムを、不溶性硫酸塩を生成する金属
Ｍ、特にたとえばカルシウムもしくはバリウムの
ようなアルカリ土類金属の置換ホスフアイトと反
応させることからなつている。不溶性硫酸塩は沈
澱し、これを別し、そして液を濃縮しかつ必
要に応じ精製する。 以下の実施例により本発明による化合物の製
造、並びにその殺菌特性を示す。これら化合物の
構造は60メガヘルツでの核磁気共鳴分光光度法
（NMR）により確認した。 生物学的性質を示す実施例において、保護率が
少なくとも95％であれ場合化合物は真菌病に対し
完全な保護を示したと判定し、また保護率が少な
くとも80％（ただし95％未満）である場合保護は
良好であると判定した。 実施例 １ スルホ（キソ）ニウムのアルキルホスフイン酸
塩およびフエニルホスフイン酸塩： モノエチルホスフイン酸（3.8ｇ）と沃化トリ
メチルスルホキソニウム（8.8ｇ）とを水（80ml）
中に溶解した。これに酸化プロピレン（20ml）を
加えた。次いで、媒体を35℃にて３時間加熱し、
減圧（15−20mmHg）下で濃縮した。これにより、
室温で結晶化する無色の油状物が得られた。この
粗生成物を40℃にてアセトニトリル（50ml）中に
溶解させた。この溶液をアセトンと固体二酸化炭
素との浴中で冷却し、生成物を沈澱させた。この
沈澱物を別し、氷冷アセトニトリル（10ml）と
エーテル（10ml）とで洗浄した。生成物を減圧乾
燥器において乾燥した。 これにより118℃で溶融する白色の吸湿性固体
（４ｇ）が得られ、これはトリメチルスルホキソ
ニウムのエチルホスフイン酸塩（化合物No.１）に
相当する。 出発物質としてフエニルホスフイン酸と沃化ト
リメチルスルホキソニウムとを用いかつ同じ手順
にしたがつて、融点124℃のトリメチルスルホキ
ソニウムのフエニルホスフイン酸塩（化合物No.
11）が得られた。 出発物質として適当なホスホン酸と適当な沃化
スルホニウムとを使用して同じ手順にしたがい、
次の化合物が得られた：
【表】
【表】 実施例 ２ トリメチルスルホニウムのエチルホスフイン酸
塩（化合物No.３）の製造： ホスフイン酸ジエチル（5.5ｇ）と沃化トリメ
チルスルホニウム（8.2ｇ）とを水（80ml）中に
溶解させた。これに酸化プロピレン（20ml）を加
え、次いで混合物を35℃にて６時間加熱した。減
圧下で媒体を濃縮して無色油状物（7.9ｇ）を得、
これを室温で結晶化した。この粗生成物を室温に
てアセトニトリル（25ml）中に溶解させた。この
溶液をアセトン氷浴によつて冷却した。沈澱した
生成物を別し、次いで減圧乾燥器中で乾燥させ
た。 これにより、58℃で溶融する白色かつ極めて吸
湿性の固体（４ｇ）が得られた。 出発物質として適当な反応物質を用いて同じ手
順にしたがい、次の化合物が製造された：
【表】
【表】 実施例 ３ トリメチルスルホニウムの次亜燐酸塩（化合物
No.９）の製造： 硫酸トリメチルスルホニウム（7.5ｇ）と水
（20ml）との溶液を亜燐酸カルシウム（5.12ｇ）
の水溶液（50ml）に加え、媒体を撹拌して硫酸カ
ルシウムを沈澱させた。室温にて0.5時間撹拌を
続け、その後沈澱を別した。液を濃縮し、残
留油をアセトニトリル（100ml）中に溶解させ、
そして不溶物質を別した。有機溶液を濃縮し、
そして得られた油状物をエーテル（200ml）中で
粉砕して結晶を生成させ、これを溶媒中に分散さ
せた。沈澱物を別し、そして減圧乾燥器中で乾
燥させた。 これらの条件下で、115〜118℃にて溶融する白
色吸湿性固体（６ｇ）が得られた。 出発物質として次亜燐酸カルシウムまたは１−
ヒドロキシエチルホスフアイトおよび適当なトリ
アルキルスルホニウム硫酸塩を使用して同じ手順
にしたがい、次の化合物が得られた：
【表】 実施例 ４ ブトウ植物におけるブドウベト病の原因となる
プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara
Viticola）に対するin vivo試験（保護（予防）
処理）： 鉢植え栽培したブドウ植物
（CHARDONNAY種）の葉の両面に、試験すべ
き活性成分を含有する水性エマルジヨンを噴霧処
理した。次の成分から成るエマルジヨンを噴霧し
た： −試験すべき活性成分（40mg） −水（40ml） −ツイーン80（酸化エチレン／ソルビトールの重
縮合物のオレイン酸塩よりなる表面活性剤）
（0.02ml）。 この組成の水性エマルジヨンは、試験すべき活
性成分を１ｇ／含有する。試験すべき活性成分
の濃度が１ｇ／未満である噴霧用エマルジヨン
を得るには、その組成は水性エマルジヨンを水で
希釈すれば良い。 48時間後、真菌（fungi）胞子の水性懸濁物
（約80000単位／ml）を葉の裏側に噴霧することに
より汚染させた。次いで、これらの鉢を相対湿度
100％かつ20℃の培養槽に48時間入れた。 汚染の９日後に、植物を検査した。 これら条件下で次のことが観察された： −１ｇ／の用量にて化合物No.３、25、31および
34の完全な保護を与え、また化合物No.10、17お
よび28は良好な保護を与える； −0.33ｇ／の用量にて化合物No.１、19、21およ
び30は完全な保護を与え、かつ化合物No.２、
９、18、26および27は良好な保護を与える。 実施例 ５ トマトベト病の原因となるフイトフトラ・イン
タフエスタンス（Phytophthora infestans）
に対するin vivo試験： 温室内で栽培した60〜75日令のトマト植物
（Marmande種）に、実施例３に示したように調
製されかつ種々な濃度で試験すべき活性成分を含
有する水性エマルジヨンを噴霧して処理した。 48時間後、これら処理植物に対し、ヒヨコ豆粉
に基づく培地上で20日間培養した「フイトフト
ラ・インタフエスタンス」の培養物から得られた
胞子（遊走子）の水性懸濁物で汚染させた。 これらトマト植物を温度16−18℃かつ相対湿度
で100％の室内に48時間入れた。次いで、相対湿
度を80％まで低下させた。 汚染の８日後に結果を観察した。結果を真菌に
より侵食された葉領域を観察して、「保護％」す
なわち100（１−Ａ／Ac）〔ここでＡは問題とする植 物の真菌により侵食された面積であり、Acは未
処理のコントロールの植物の真菌により侵食され
た面積である〕として評価した。前記実施例にお
けると同様、結果を完全保護または良好な保護と
して下記に示す。 これら条件下において、１ｇ／の用量で化合
物No.４および10は完全な保護を与えることが判明
した。 実施例 ６ 大麦に対するエリシフエ・グラミニス
（Erysiphe graminis）（大麦うどん粉病）に対
するin vivo試験： 試験すべき活性成分を含み下記組成を有する水
性エマルジヨンを微細粉末化によつて調製した： −試験すべき活性成分 …40mg −ツイーン80（酸化エチレン／ソルビタンの重縮
合物のオレイン酸塩よりなる表面活性剤）
…0.4ml −水 …40ml 次いで、この水性エマルジヨンを水で希釈して
所望の濃度とした。 ピート火山灰との混合物中に蒔いた鉢植えの大
麦を、背丈10cmの段階で下記に示す濃度の水性エ
マルジヨンを噴霧して処理した。この処理を２回
反復した。48時間後、大麦植物に羅病植物から調
製したエリシフエ・グラミニスの胞子を振りかけ
た。 汚染の10日後に結果を観察した。 これら条件において、１ｇ／の投与量で化合
物No.２は完全は保護を与え、かつ化合物No.６、９
および12は良好な保護を与えることが判明した。 実施例 ７ 木枯れ病の原因となるフイチウム・デ・バリア
ヌム（Pythium de Baryanum）および灰カ
ビ病の原因となるボツリチス・シネレア
（Botrytis cinerea）に対するin vitro試験： 試験すべき化合物のアセトン溶液（１％濃度）
を、無菌培地を含有する試験管中にその融点より
高い温度（70℃）で導入した。混合後、化合物を
含有する培地を無菌条件下でペトリ皿（10cm）中
に入れた。種々の量の活性成分を含有する一連の
ペトリ皿をこのようにして調製した。24時間後、
これらのペトリ皿の中心へ試験すべき真菌
（Pythium）の菌糸接種物（直径９mm）を付着さ
せ、または胞子懸濁物（Botrytis）の１滴を載せ
て接種した。 次いで、化合物を含まない培地（コントロー
ル）における真菌の成長速度と、前記の投与量を
含有する培地における真菌の成長速度とを比較し
た。真菌の成長速度は集落の直径を測定して評価
した。 これら条件下にて、0.1ｇ／の用量で化合物
No.４はPythiumの成長を完全に阻止したのに対
し、化合物No.２、３、９、12、13、14、15、16、
18、19、20、21、23、24、25、26、27、28、29お
よび30は良好な抑制を示した。さらに、同じ用量
にて化合物No.３および６はBotrytis cinereaに
対し良好な抑制を示した。 実施例 ８ 穀類の褐色さび病の原因となるプチニア・レコ
ンジタ（Puccinia recondita）に対するin
vivo試験： 温室内で栽培しかつ約10cmの背丈に達した小麦
植物（TALENT種）に対して、実施例３に示し
たように調製されかつ本発明による化合物の種種
な濃度を含有する水性エマルジヨンを噴霧処理し
た。 48時間後、処理植物に対し、既に汚染された植
物から調製した約80000胞子／mlを含有する
Puccinia reconditaの胞子の水性懸濁物を汚染
させた。 これら小麦植物を温度約20℃かつ相対湿度100
％の室内に48時間入れた。次いで、相対湿度を60
％まで低下させた。汚染後15日目に植物の状態を
検査し、保護％を実施例３に記載した方法で決定
した。 これら条件下において、次のことが観察され
た： −１ｇ／の用量にて、化合物No.13、14および30
は完全な保護を与え、かつ化合物No.15、17、
23、31および34は良好な保護を与えた。 −0.3ｇ／の用量にて、化合物No.16、24、26、
28および29は良好な抑制を示した。 −0.1ｇ／の用量にて、化合物No.18、19、20お
よび27は完全な保護を与えた。 細菌に対するin vitro試験： 寒天培地（20ml）を熱時に直径９mmの一連のペ
トリ皿に置き、次いでこの培地を冷却させた。実
験の条件下で細菌の成長に対し不活性である有機
溶媒もしくは水性溶媒中に試験すべき物質を１％
濃度で含む溶液を、定量ピペツトを用いて同時に
各ペトリ皿に注入した。 24時間後、ペトリ皿の内容物に特定の細菌を接
種し、次いで22℃±２℃の部屋内で観察した。 これら植物を接種の３日後に、抑制剤（試験す
べき物質）を含有しないコントロールと細菌集落
の成長を肉眼比較することにより検査した。 これら条件下で、次のことが観察された： −エルウイニア・アミロボラ（Erwinia
amylovora、INRA：CNBP1430）に対し、 30mg／の用量における化合物No.11、12、
15、16、19、22、23、24および27並びに、 10mg／の用量における化合物No.13、14およ
び21は細菌の成長を完全に阻止し、 −キサントモナス・オリゼ（Xanthomonas
oryzae、INRA：CNBP1951）に対し、 30mg／の用量の化合物No.27 10mg／の用量の化合物No.22、 ３mg／の用量の化合物No.13、14、16、17、
18、21、24、25、26および28並びに １mg／の用量における化合物No.11、12、
15、19および23は細菌の成長を完全に阻止し、
さらに、 −コリネバクテリウム・ミシガネンス
（Corynebacterium michiganense、INRA：
CNBP2108）に対し、 10mg／の用量の化合物No.11、12、19および
27、 ３mg／の用量の化合物No.13、14、15、16、
17、18、21、22、23、24および26並びに １mg／の用量における化合物No.25および28
は細菌の成長を完全に阻止した。 上記実施例は、各種の真菌類、特にたとえば
Plasmapora viticola、Phytophthoraおよび
Pythiumのような藻菌、またはたとえばErysiphe
sp．（ベト病）もしくはbotrytisのようなのう子
菌、またはたとえばPuccinia reconditaのような
担子菌、またはたとえばPiricularia oryzaeのよ
うな不完全菌に対し、本発明による化合物を含む
組成物は顕著な殺菌特性を有していることを明示
している。主要な農業細菌、たとえばエルウイニ
ア型、Xanthomonas型およびその他の
Corynebacterium sp．に対しても本発明による
化合物は優秀な殺菌作用を有する。 最後に、これらは作物に対し良好な選択性を有
する。 これらは0.05〜５Kg／ha、好ましくは0.1〜２
Kg／haの用量にて有利に施こされる。 実際に使用するに際し、本発明による化合物は
単独ではめつたに使用されない。大抵の場合、こ
れは組成物の１部を構成する。真菌性病に対し植
物を保護するのに使用し得るこれら組成物は、た
とえば上記したような本発明による化合物を活性
成分として、農業上許容し得る固体もしくは液体
のキヤリヤおよび農業上許容し得る表面活性剤と
組合せて含有する。特に、慣用の不活性キヤリヤ
および慣用の表面活性剤を使用することができ
る。 さらに、これら組成物は全ゆる種類の他の成
分、たとえば保護コロイド、粘着剤、増粘剤、チ
キソトロープ剤、浸透剤、安定剤、金属封鎖剤な
ど、並びに殺虫特性（特に殺昆虫剤または殺菌
剤）、植物成長を促進する物質（特に肥料）また
は植物成長を調節する性質を有するその他任意の
公知活性成分をも含有することができる。より一
般的には、本発明による化合物は、通常の配合技
術に応じて任意の固体もしくは液体の添加物と組
合せて使用することもできる。 殺（菌）剤としての本発明による化合物の使用
量は、特に真菌の侵食程度および気候条件に応じ
て広範囲に変化することができる。 一般に、0.5〜5000ppmの活性成分を含有する
組成物が適しており、これらの数値は既製
（readyto−use）組成物につき示したものであ
る。「ppm」は「部／百万部」を意味する。0.5〜
5000ppmの範囲は５×10-5％〜0.5％（重量％）
の範囲に相当する。 貯蔵および輸送には、特に有利には0.5〜95重
量％の活性物質を含有する組成物が適する。 したがつて、農業用途の本発明による組成物
は、本発明による活性成分を５×10-5〜95重量％
の範囲の極めて広範囲で変化する割合にて含有す
ることができる。 上記したように、本発明による化合物は一般に
キヤリヤおよび必要に応じ表面活性剤と組合せて
使用される。 本明細書において、「キヤリヤ」という用語は
植物、種子または土壤への適用を促進させるため
活性成分と組合せる有機もしくは無機の天然もし
くは合成物質を意味する。したがつて、このキヤ
リヤは一般に不活性であり、農業上特に処理する
植物に対し許容し得るものでなければならない。
キヤリヤは固体（粘土、天然もしくは合成珪酸
塩、シリカ、樹脂、ワツクス、固体肥料など）ま
たは液体（水、アルコール、ケトン、石油留分、
芳香族もしくはパラフイン系炭化水素、クロル炭
化水素、液化ガスなど）とするこができる。 表面活性剤はイオン性もしくは非イオン性の乳
化剤、分散剤または湿潤剤とすることができる。
挙げうる例はポリアクリル酸塩、リグノスルホン
酸塩、フエニルスルホン酸塩、ナフタレンスルホ
ン酸塩、酸化エチレンと脂肪族アルコール、脂肪
酸もしくは脂肪族アミンとの重縮合物、置換フエ
ノール（特にアルキルフエノールもしくはアリー
ルフエノール）スルホコハク酸エステルの塩、タ
ウリン誘導体（特にアルキルタウレート）並びに
酸化エチレンとアルコールもしくはフエノールと
の重縮合物の燐酸エステルである。活性成分およ
び／または不活性キヤリヤが水不溶性でかつ使用
するベヒクルが水であれば、少なくとも１種の表
面活性剤の存在が一般に必須である。 したがつて、使用に際し、式の化合物は一般
に組成物の形態であり、本発明によるこれら組成
物はかなり広範な種類の固体もしくは液体の形態
である。 固体組成物の形態としては、散布用粉末または
振りかけ粉末（式の化合物を100％の範囲まで
含有し得る）および粒剤、特に押出し、圧縮、粒
状キヤリヤの含浸、または粉末からの粉剤の生成
により得られるもの（これら粒剤における式の
化合物の含量は後者の場合１〜80％である）を挙
げることができる。 液体組成物または使用に際し液体組成物に構成
し得る組成物の形態としては、溶液特に水溶性濃
厚物、乳化性農厚物、エマルジヨン、懸濁濃厚
物、エアロゾル、水和性粉末（または噴霧用粉
末）およびペーストを挙げることができる。 大抵の場合、乳化性もしくは可溶性濃厚物は10
〜80％の活性成分からなり、既製のエマルジヨン
もしくは溶液は0.01〜20％の活性成分を含有す
る。溶剤の他、必要に応じ乳化性濃厚物は２〜20
％の適当な添加物、たとえば安定剤、表面活性
剤、浸透剤、腐食防止剤、染料および粘着剤を含
有することができる。幾つかの濃厚物の組成物を
例として以下に示す： 活性成分 400ｇ／ アルカリ金属ドデシルベンゼンスルホン酸塩
24ｇ／ 10：１酸化エチレン／ノニルフエノール縮合物
16ｇ／ シクロヘキサノン 200ｇ／芳香族溶媒 残量 計 １ 乳化性濃厚物の他の組成物は次の成分を使用す
る： 活性成分 250ｇ エポキシ化植物油 25ｇ アルキルアリールスルホン酸塩と脂肪族アルコー
ルのポリグリコールエーテルとの混合物 100ｇ ジメチルホルムアミド 50ｇ キシレン 575ｇ これら濃厚物を水で希釈すれば、特に葉に施こ
すのに適した所望濃度のエマルジヨンを得ること
ができる。 さらに噴霧により施こし得る懸濁濃厚物は、沈
降物を形成しない安定な液体生成物を得るように
製造することができ、これらは一般に10〜75％の
活性成分と0.5〜15％の表面活性剤と0.1〜10％の
チキソトロープ剤と０〜10％の適当な添加物、た
とえば消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤およ
び粘着剤ならびにキヤリヤとしての水もしく有機
液を含有し、これらキヤリヤには活性成分が難溶
性もしくは不溶性である。沈降を防止するのに役
立つまたは水に対する凍結防止剤として作用させ
るため、或る種の固体状有機物質もしくは無機塩
をキヤリヤ中に溶解させることができる。 水和性粉末（または噴霧用粉末）は、一般に20
〜95％の活性成分を含有するように調製され、こ
れらは一般に固体キヤリヤの他に０〜５％の湿潤
剤と３〜10％の分散剤と必要に応じ０〜10％の１
種もしくはそれ以上の安定化剤及び／又は他の添
加物、たとえは浸透剤、粘着剤、固化防止剤、染
料などを含有する。 水和性粉末の各種の組成物を以下に例として示
す： 活性成分 50％ リグノスルホン酸カルシウム（解膠剤） ５％ イソプロピルナフタレンスルホネート（アニオン
性湿潤剤） １％ 固化防止性シリカ ５％ カオリン（充填剤） 39％ 70％濃度の水和性粉末： 活性成分 700ｇ ジブチルナフチルスルホン酸ナトリウム 50ｇ ３：２：１のナフタレンスルホン酸／フエニルス
ルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物 30ｇ カオリン 100ｇ シヤンパンチヨーク 120ｇ 40％濃度の水和性粉末： 活性成分 400ｇ リグノスルホン酸ナトリウム 50ｇ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 10ｇ シリカ 540ｇ 25％濃度の水和性粉末： 活性成分 250ｇ リグノスルホン酸カルシウム 45ｇ シヤンパンチヨークとヒドロキシエチルセルロー
スとの等重量混合物 19ｇ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15ｇ シリカ 195ｇ シヤンパンチヨーク 195ｇ カオリン 281ｇ 25％濃度の水和性粉末： 活性成分 250ｇ イソオクチルフエノキシ−ポリオキシエチレン−
エタノール 25ｇ シヤンパンチヨークとヒドロキシエチルセルロー
スとの等重量混合物 17ｇ アルミノ珪酸ナトリウム 543ｇ 珪藻土 165ｇ 10％濃度の水和性粉末： 活性成分 100ｇ 飽和脂肪酸サルフエートのナトリウム塩の混合物
30ｇ ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物
50ｇ カオリン 820ｇ 通常、水溶性粉末は、20〜95重量％の活性成分
を０〜10％の固化防止性充填剤と混合することに
より得られ、この場合残部は水溶性固体キヤリ
ヤ、特に塩からなつている。 水溶性粉末の組成物を以下に例として示す： 活性成分（化合物No.２） 70％ アニオン性湿潤剤 0.5％ 固化防止性シリカ ５％ 硫酸ナトリウム（固体キヤリヤ） 24.5％ これらの水和性もしくな水溶性粉末を得るに
は、活性成分を適当なミキサ中で追加物質の緊密
混合し、そして混合物をミルまたはその他の適当
な粉砕機で粉砕する。これにより、有利な湿潤性
および懸濁性を有する粉末が得られ、これらを所
望濃度で水中に懸濁もしくは溶解させることがで
きる。この懸濁物を特に植物の葉に施こすため極
めて有利に使用することができる。 上記したように、水性分散物および水性エマル
ジヨン、たとえば本発明による水和性粉末、もし
くは乳化性濃厚物を水で希釈して得られる組成物
は、本発明の範囲内に包含される。エマルジヨン
は油中水型または水中油型とすることができ、こ
れらは、たとえば「マヨネーズ」のような濃厚コ
ンシステンシーを有することができる。 土壤に施こす目的の粒剤は、一般に0.1〜２mm
の寸法を有するように調製され、これは凝集また
は含浸により製造することができる。通常、粒剤
は0.5〜25％の活性成分と０〜10％の添加物、た
とえば安定化剤、徐放性改質剤、結合剤および溶
剤を含有する。 粒剤の組成物の例は次の成分を使用する： 活性成分 50ｇ エピクロルヒドリン 2.5ｇ セチルポリグリコールエーテル 2.5ｇ ポリエチレングコール 35ｇ カオリン（粒径：0.3〜0.8mm） 910ｇ この特定例において、活性成分をエピクロルヒ
ドリンと混合し、そして混合物を60ｇのアセトン
により溶解させ、次いでポリエチレングリコール
とセチルポリグリコールエーテルとを加える。カ
オリンを得られた溶液で濡らし、次いでアセトン
を減圧下で蒸発させる。この種類の微粒剤は、土
壤中の真菌類を撲滅するのに有利に使用される。 さらに、式の化合物は、散布用粉末として使
用することができる。また、活性成分（50ｇ）と
タルク（950ｇ）とからなる組成物を使用するこ
ともでき、さらに活性成分（20ｇ）と微細シリカ
（10ｇ）とタルク（970ｇ）とからなる組成物も使
用することができ、これらの成分を混合し、粉砕
しそして混合物を散布によつて施こす。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式： ［式中、 R1は水素原子、ヒロドキシル基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキル基、フエニル基、また
    は基OR5（ここでR5は１〜４個の炭素原子を有す
    るアルキル基を示す）を示し、 R2およびR3はそれぞれメチル基およびエチル
    基であり、 R4はメチル基、または12〜16個の炭素原子を
    有する線状アルキル基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である］ を有する有機燐誘導体の塩。 ２ 式においてR1がヒドロキシル基、１〜４
    の炭素原子を有するアルキル基または１〜４個の
    炭素原子を有するアルコキシ基であり、R2、R3
    およびR4がそれぞれメチル基である特許請求の
    範囲第１項記載の誘導体。 ３ 式においてR1がエチル基である特許請求
    の範囲第１項または第２項記載の誘導体。 ４ 式： ［式中、 R1は水素原子、ヒロドキシル基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキル基、フエニル基、また
    は基OR5（ここでR5は１〜４個の炭素原子を有す
    るアルキル基を示す）を示し、 R2およびR3はそれぞれメチル基およびエチル
    基であり、 R4はメチル基、または12〜16個の炭素原子を
    有する線状アルキル基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である］ を有する有機燐誘導体の塩の製造方法であつて、
    反応式： ［式中、 R1、R2、R3およびR4は上記と同じ意味を有
    し、 R6は水素原子またはメチル基であり、 Ｘは塩素、臭素もしくは沃素原子である］ による反応を水性媒体中で水素酸受容体の存在下
    に行なうことを特徴とする前記方法。 ５ R1が基OR5である式の化合物につきホス
    ホン酸エステルを反応式： にしたがつて製造する特許請求の範囲第４項記載
    の方法。 ６ 式： ［式中、 R1は水素原子、ヒロドキシル基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキル基、フエニル基、また
    は基OR5（ここでR5は１〜４個の炭素原子を有す
    るアルキル基を示す）を示し、 R2およびR3はそれぞれメチル基およびエチル
    基であり、 R4はメチル基、または12〜16個の炭素原子を
    有する線状アルキル基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である］ を有する有機燐誘導体の塩の製造方法であつて、
    スルホ（キソ）ニウム硫酸塩を反応式： にしたがつてカルシウムもしくはバリウム塩と反
    応させることを特徴とする前記方法。 ７ 活性成分として式： ［式中、 R1は水素原子、ヒロドキシル基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキル基、フエニル基、また
    は基OR5（ここでR5は１〜４個の炭素原子を有す
    るアルキル基を示す）を示し、 R2およびR3はそれぞれメチル基およびエチル
    基であり、 R4はメチル基、または12〜16個の炭素原子を
    有する線状アルキル基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である］ を有する有機燐誘導体の塩を含有する農業用殺真
    菌性および／または農業用殺細菌性組成物。 ８ 活性成分として式： ［式中、 R1は水素原子、ヒロドキシル基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキル基、フエニル基、また
    は基OR5（ここでR5は１〜４個の炭素原子を有す
    るアルキル基を示す）を示し、 R2およびR3はそれぞれメチル基およびエチル
    基であり、 R4はメチル基、または12〜16個の炭素原子を
    有する線状アルキル基を示し、 ｎは０または１に等しい整数である］ を有する有機燐誘導体の塩を含有する殺真菌性お
    よび／または殺細菌性組成物を適用することを特
    徴とする真菌性および／または細菌性病気から植
    物を保護する方法。
JP59007897A 1983-02-01 1984-01-19 殺菌性有機燐誘導体塩 Granted JPS59141557A (ja)

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FR2540120B1 (fr) 1987-07-10
ZA84651B (en) 1984-09-26
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