JPH0434590A

JPH0434590A - バルーン

Info

Publication number: JPH0434590A
Application number: JP2142740A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Miyashita; 宮下　和久; Kenji Mori; 賢二森
Original assignee: Mitsubishi Kasei Polytec Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-05-31
Filing date: 1990-05-31
Publication date: 1992-02-05
Anticipated expiration: 2013-12-14
Also published as: JP2834848B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、バルーンに関するものであり、詳しくは、浮
遊保持能力と形態保持能力に優れ、耐ピンホール性およ
び印刷性が改良されたバルーンに関するものである。

〔従来の技術〕

従来より、バルーン用膜材料としては、各種のものが知
られているが、近時、浮遊保持能力と形態保持能力に優
れているバルーンとして、二軸延伸ポリビニルアルコー
ル系樹脂層または金属蒸着層を有する二軸延伸ポリビニ
ルアルコール系樹脂層のガスバリアー性樹脂層とヒート
シール樹脂層との複合フィルムより成るバルーンが提案
されている（特開平２−４３０３６号）。

〔発明か解決しようとする課題〕

しかしながら、上記のバルーンは、耐ピンホール性に劣
り、バルーンを膨らませる前の輸送時にピンホーンが生
じ易いという問題がある。また、特に、デコレーション
用途では、バルーンのフィルム表面に印刷を施すことが
多いが、ポリビニルアルコール系樹脂は、印刷性が悪く
、綺麗に仕上がらないという問題がある。

本発明は、浮遊保持能力と形態保持能力に優れ、耐ピン
ホール性および印刷性が改良されたバルーンの提供を目
的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、厚みが１０〜３０μのガスバリア
ー性樹脂層（Ａ）と厚みか３〜３０μのヒートシール性
樹脂層（Ｂ）との複合フィルムより成り、ガスバリアー
性樹脂層（Ａ）が、厚み３〜１０μのポリアミド層、厚
み３〜２０μのエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
層および厚み３〜ｌＯμのポリアミド層を当該列記順に
積層した二軸延伸積層フィルムであることを特徴とする
バルーンにより達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のバルーンは、従来のバルーンと同様に、ガスバ
リアー性樹脂層（Ａ）とヒートシール性樹脂層（Ｂ）と
の複合フィルムより成る。

先ず、ガスバリアー性樹脂層（Ａ）について説明する。

本発明において、ガスバリアー性樹脂層（Ａ）は、厚み
３〜１０μのポリアミド層、厚み３〜２０μのエチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物層および厚み３〜１０μ
のポリアミド層を当該列記順に積層した、全厚み１０〜
３０μの二軸延伸積層フィルムを使用する。

本発明で使用するポリアミド層に用いるポリアミド系樹
脂は、−船釣には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン１２、ナイロン６／６６、芳香族ナイロン等を指し、
原料としては、具体的には、ε−カプロラクタム、エナ
ントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、
α−ピロリドン、α−ピペリドンのようなラクタム類、
６−アミノカプロン酸、７−アミノノナン酸、９−アミ
ノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸のようなω−ア
ミノ酸類またはジカルボン酸とジアミンとのナイロン塩
が用いられる。

そして、ジカルボン酸の具体例としては、マロン酸、コ
ハク類、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸
、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカ
ンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、ヘキサデセンジオ
ン酸、オクタデカンジオン酸、オクタデセンジオン酸、
エイコサジオン酸、エイコセンジオン酸、トコサンジオ
ン酸、２．　２．　４−トリメチルアジピン酸のような
脂肪族ジカルボン酸、１．　４−シクロヘキサンジカル
ボン酸のような脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸のよう
な芳香族ジカルボン酸のような二塩基酸類が挙げられ、
ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、トリメ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジア
ミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オクタデカメチレ
ンジアミン、２．　２．　４（又は２．　４．　４）−
トリメチルへキサメチレンジアミンのような脂肪族ジア
ミン、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサン
ジアミン、ビス−（４，４’アミノシクロヘキシル）メ
タンのような脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのよ
うな芳香族ジアミンが挙げられる。

上記のポリアミド系樹脂には、本発明の趣旨を越えない
限り、各種の安定剤、フィラー、顔料、染料、滑剤、ブ
ロッキング防止剤あるいは各種熱可塑性樹脂等の周知の
添加剤を配合してもよい。

本発明で使用するエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物
（ＥＶＯＨ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をけん
化して製造されるものであり、エチレン含有量が２０〜
７０ｍｏ１％、好ましくは２５〜５０ｍｏ１％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度か９５ｍｏ１％以上、好ましくは９
８ｍｏ１％以上のものが通常使用される。エチレン含有
量が２０ｍｏ１％未満の場合は、溶融押出性が十分でな
く、着色変質し易く、一方、７０ｍｏ１％を超える場合
は、酸素遮断性や印刷適性等の物性が十分でない。また
、けん化度が９５ｍｏ１％未満の場合は、酸素遮断性や
耐湿性が十分でない。

上記のＥＶＯＨは、少量のプロピレン、イソブチン、α
−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−
オレフィン、不飽和カルボン酸、その塩、部分アルキル
エステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド若
しくは無水物または不飽和スルホン酸もしくはその塩等
のコモノマー成分を含んでいても差し支えない。また、
ＥＶＯＨに少量のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂等を混合しても差し支えない
。

本発明で使用するガスバリアー性樹脂層（Ａ）は、ポリ
アミド／エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物／ポリア
ミドの二軸延伸積層フィルムである。積層フィルムが無
延伸または一軸延伸フィルムである場合には、バルーン
の機械的強度に問題が生じるだけでなく、形態保持能力
も低下し、多色印刷時のピッチ精度にも問題がある。

上記の二軸延伸積層フィルムを製造するためには、−船
釣には、共押出法を用いる。

すなわち、各樹脂を押出し、フィードブロック内あるい
はＴダイ内で積層後、ロール上で急冷して製膜して未延
伸シートを得、その後、二軸延伸して熱処理する。

二軸延伸の方法は、例えば、特開昭５２−１１５８８０
号に記載の同時二軸延伸、特開昭６１−２７３９３１号
に記載の逐次二軸延伸のいずれであってもよい。また、
環状ダイを用いて製膜後に延伸してもよい。

テンター逐次二軸延伸の場合は、例えば、共押出成形シ
ートを５０℃〜７５℃の温度範囲に加熱し、ロール式縦
延伸機によって縦方向に２〜５倍に延伸し、続いてテン
ター式横延伸機によって６０°Ｃ〜９５℃の範囲内で横
方向に２〜５倍に延伸すればよい。また、テンター同時
二軸延伸、チューブラ−同時二軸延伸の場合は、例えば
６０°Ｃ〜１００℃で縦横同時に各方向に２〜５倍に延
伸すればよい。

本発明において、二軸延伸積層フィルムの全厚みは、１
０〜３０μ、好ましくは１２〜２５μである。この範囲
内の厚みであるときに優れた形態保持能力と浮遊保持能
力を兼ね備え、且つ、耐ピンホール性の高いバルーンを
得ることができる。

１０μ未満の場合は、ガスバリアー性、強度、形態保持
能力に劣る。３０μを越える場は、バルーンの重量が大
きくなり、その結果、形態保持能力はあっても浮遊保持
能力に劣る。

本発明において、二軸延伸積層フィルムのエチレン酢酸
ビニル共重合体けん化物層の厚みは、３〜２０μ好まし
くは４〜１５μである。３μ未満の場合は、ガスバリヤ
−性、形態保持能力に劣り、２０μを越える場合は、二
軸延伸積層フィルムの耐ピンホール性が劣る。一方、ポ
リアミド層の厚みは、３〜１０μ好ましくは４〜９μで
ある。３μ未満の場合は、耐ピンホール性に劣り、１０
μを越える場合は、バルーンの重量が増すばかりか、耐
ピンホール性の改善効果も飽和してくる。

また、本発明においては、外観および形態保持能力のよ
り一層の改善を図るために、上記の二軸延伸積層フィル
ムに金属やセラミックスを蒸着することができる。蒸着
物質としては、アルミニウム金属、酸化アルミニウム、
酸化珪素、窒化珪素等が挙げられる。また、抜き蒸着加
工（パーライト加工・パスタ−加工等の名で行われてい
るもの）やストライプ蒸着したフィルムも使用できる。

次に、ヒートシート性樹脂層（Ｂ）について説明する。

本発明において、ヒートシート性樹脂とし、では高　密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（Ｍ
ＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）　、エチレン−メタクリレート共重合体（ＥＭＡ）
　、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
、エチレン−メタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）　、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＦＡＡ）　、エ
チレン−メタクリル酸エチル共重合体（ＥＭＡＡ）、接
着性ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ＥＶＡ鹸化物、
線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）或いはそれら
の共重合体が使用される。

ヒートシール層の厚み（複層である場合はその合計厚み
）は、３〜３０μ、好ましくは１０〜２５μである。こ
の範囲内の厚みであるときに優れた浮遊保持能力と機械
的強度を兼備えたバルーンを得ることができる。ヒート
シート層の厚みが３μ未満の場合は、シール強度が十分
で無く、３０μを超える場合は、バルーンの重量が太き
（なり、その結果、大きなバルーンでないと浮遊しなく
なる。このような関係から、ヒートシール層の厚みは、
バルーンの大きさ、要求強度等に応じ、前記範囲内から
適宜選択するのがよい。

ガスバリアー性樹脂層（Ａ）とヒートシール性樹脂層（
Ｂ）の複合化（積層）は、両層のドライラミネーション
法によってもよく、または、押出ラミネーション法もし
くはポリアミド／エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物
／ポリアミド／ヒートシール性樹脂の積層順で共押出し
を行い、これを二軸延伸する方法によってもよい。

本発明においては、バルーン全体にヒートシール性樹脂
層（Ｂ）が存在する必要はなく、バルーンのシール部の
みに存在させることも可能である。

しかしながら、−船釣には、材料の価格、加工費、取扱
い易さ等より押出しラミネーションを採用し、バルーン
全体にヒートシール性樹脂層（Ｂ）を設ける場合が多い
。

ヒートシール層性樹脂（Ｂ）は、１層である必要はなく
、ガスバリアー性樹脂層（Ａ）の両側に設けてもよい。

ヒートシール層（Ｂ）が１層の場合は、合掌シールしか
できないが、上記のように２層設けた場合は、合掌シー
ルだけでなく、封筒貼りができ、できあがったバルーン
の外観か綺麗になる。

本発明においては、ヒートシール時の耐熱性改善のため
に、二輪延伸ＰＥＴフィルムや二軸延伸ナイロンフィル
ムを最外層に積層してもよい。この場合、全厚みを６０
μ以下、特に４５μ以下にすることが浮力の点から望ま
しい。

本発明のバルーンは、特に、玩具用、デコレーション用
に好適に使用されるが、バルーンの大きさとしては、バ
ルーンにヘリウム等のガスを２００ｄ〜６０Ａ位充填で
きる程度のものが特に好適である。そして、小さなバル
ーンの場合は、できるだけ薄い層構成にする必要があり
、バルーンの大きさにより、その厚みを考慮するのが望
ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

なお、以下の例にて得られたバルーンの評価結果は、表
−１に示す。

実施例ＩＣＡＥ　ＮＹ６／ＥＶＯＨ／ＮＹ６二軸延伸積層フィル
ムの作製ナイロン６レジン（三菱化成■製ツバミツドｌ０２２）
を２台の押出し機より押出し、更に、ＥＶＯＨ（エチレ
ン含有量３２ｍｏ１％、けん化度９９．６ｍｏ１％、■
クラレ製エバールＥＰ−Ｆ　１０１Ｂ）をもう１台の押
出し機より押出してＮＹ６／ＥＶＯＨ／ＮＹ６の順にＴ
−ダイ内で積層し、更に、３０℃の冷却ロール上で急冷
し、各層４２μ、計１２６μのキャストフィルムを得た
。このフィルムを５０℃に昇温後、ロール式延伸機で流
れ方向に３倍に延伸し、更に、テンターで流れ方向と直
角方向に９０℃で３．５倍に延伸、更に、２００℃で熱
処理して全体厚み１２μの二軸延伸積層フィルムを得た
。このフィルムの両面をコロナ処理して、濡れ試薬によ
る濡れ性を５２ｄｙｎ以上とした。

〔Ｂ〕印刷上記のフィルムの片面を６色で印刷した。

外観上は全く問題なく良好に印刷された。

［Ｃ，］　複合フィルムとバルーンの作製上記の二軸延
伸積層フィルム層にイソシアネート系のアンカーコート
剤（東洋モートン（株制ＡＤ５０３／ＣＡＴ−１０）　
を固形分としテ０．２ｇ／ｒｒ１′塗布し、溶剤を蒸発
させた後、ＬＤＰＥ　（三菱化成■製ツバチックＬ−３
００）を温度３２０℃、膜厚１５μで押出し、複合フィ
ルムを得た。

上記の複合フィルムを４０℃で２日間エージングを行っ
た後、１６５℃でヒートシールし、第１図に示すような
直径４５ｃｍのバルーンを作製し、ヘリウムを注入した
。

第１図は、得られたバルーンの縦断面であり、図中、（
１）はガスバリアー性樹脂層（ＮＹ６／ＥＶＯＨ／ＮＹ
６の二軸延伸積層フィルム）、（２）はヒートシール性
樹脂層（Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ）、（３）はヘリウムの注入口
を示す。

実施例２実施例１において、得られた複合フィルムを４０℃で２
日間エージングを行った後、ゲルボッレックステスター
（米軍規格ＭＩＬ−Ｂ−１３１ＧＦＥＤ−８ＴＤ−１０
１Ｍｅ　ｔｈｏｄ　　Ｎｉ１２０７１）により、２００
回屈曲処理して使用した他は、実施例１と同様にしてバ
ルーンを作製し、ヘリウムを注入した。但し、ＬＤＰＥ
層の厚みは、２０μとした。

なお、上記の屈曲処理は、耐ピンホール性を評価するた
めに行ったものであり、この処理によりピンホールが生
じた場合は、バルーンの浮遊日数や形態保持日数が短く
なり、また、ピンホールの発生程度によってはバルーン
が膨らまない結果となる。

実施例３実施例１において、二軸延伸積層フィルムにアルミニウ
ム金属を真空蒸着して使用した他は、実施例１と同様に
してアンカーコート剤を塗布し、複合フィルムを得た。

次いで、複合フィルムを４０℃、２日間エージングを行
った後、実施例１と同様にしてバルーンを作製し、ヘリ
ウムを注入した。

比較例１実施例１において、ＬＤＰＥの膜厚を５０μに変更した
他は、実施例１と同様にしてバルーンを作製し、ヘリウ
ムを注入た。

比較例２３×３倍の二軸延伸にて得た膜厚１２μのナイロンフィ
ルムにアルミニウム金属を真空蒸着し、実施例１と同一
条件下にアンカーコート剤塗布して溶剤を蒸発させた後
、ＰＰ（チッソ■製Ｆ−８０９０）を温度３００℃、膜
厚１５μで押出し、複合フィルムを得た。

上記の複合フィルムを４０°Ｃで２日間エージングを行
った後、実施例２と同様にして屈曲処理を行い、次いで
、実施例１と同様にしてバルーンを作製し、ヘリウムを
注入した。

比較例３３×３倍の二軸延伸にて得た膜厚１５μのエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有量３２モル％
）フィルムの片面をコロナ処理して濡れ試薬による濡れ
５２ｄｙｎ以上とした。

上記のフィルムの片面を６色で印刷して印刷性を評価し
たところ、印刷抜けが見られた。

上記のフィルムを使用し、実施例１と同様にして複合フ
ィルムを得、実施例２と同様にして屈曲処理を行い、次
いで、実施例１と同様にしてバルーンを作製し、ヘリウ
ムを注入した。

しかしながら、屈曲処理により発生したピンホールのた
めにバルーンは膨らまなかった。

（以下、余白）〔発明の効果コ本発明によれば、浮遊保持能力と形態保持能力に優れ、
耐ピンホール性および印刷性が改良されたバルーンが提
供される。そして、本発明のバルーンは、特に、回転楕
円体、球体、円柱状、円錐状、正四面体、立方体、飛行
機形等に形成され、玩具、販売促進用品、ショーウィン
ドー内のデコレーション、屋外での看板等のデコレーシ
ョン用に好適に使用する事ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のバルーンの一例の断面図である。図中、（１）はガスバリアー性樹脂層、（２）はヒトシ
ール性樹脂層、（３）はヘリウムの注入口を示す。出願人　三菱モンサント化成株式会社代理人　弁理士　　岡　１）数　彦

Claims

【特許請求の範囲】

（１）厚みが１０〜３０μのガスバリアー性樹脂層（Ａ
）と厚みが３〜３０μのヒートシール性樹脂層（Ｂ）と
の複合フィルムより成り、ガスバリヤー性樹脂層（Ａ）
が、厚み３〜１０μのポリアミド層、厚み３〜２０μの
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層および厚み３
〜１０μのポリアミド層を当該列記順に積層した二軸延
伸積層フィルムであることを特徴とするバルーン。