JPH04348104A - メタクリル酸メチルの重合方法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの重合方法Info
- Publication number
- JPH04348104A JPH04348104A JP22131591A JP22131591A JPH04348104A JP H04348104 A JPH04348104 A JP H04348104A JP 22131591 A JP22131591 A JP 22131591A JP 22131591 A JP22131591 A JP 22131591A JP H04348104 A JPH04348104 A JP H04348104A
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- Japan
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- transition metal
- polymerization
- methyl methacrylate
- olefin
- polymer
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- Pending
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル酸メチルを
重合する方法に関するものである。
重合する方法に関するものである。
【従来の技術及びその問題点】これまで、メタクリル酸
メチルの重合体が、ラジカル重合、イオン重合などの各
種の重合方法によって得られることが広く知られている
。最近、本発明者らは、重合体の立体規則性、分子量、
分子量分布などの観点から、種々の遷移金属化合物とア
ルキルアルミニウムあるいはメチルアルモキサンと組合
せた触媒を使用してメタクリル酸メチルの重合について
研究してきた（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ
，Ｊａｐａｎ第３９巻、６号、１５０８ページ、１９９
０年）。しかし、この研究結果によると、メタクリル酸
メチルの重合活性が必ずしも充分ではないことが判明し
た。
メチルの重合体が、ラジカル重合、イオン重合などの各
種の重合方法によって得られることが広く知られている
。最近、本発明者らは、重合体の立体規則性、分子量、
分子量分布などの観点から、種々の遷移金属化合物とア
ルキルアルミニウムあるいはメチルアルモキサンと組合
せた触媒を使用してメタクリル酸メチルの重合について
研究してきた（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ
，Ｊａｐａｎ第３９巻、６号、１５０８ページ、１９９
０年）。しかし、この研究結果によると、メタクリル酸
メチルの重合活性が必ずしも充分ではないことが判明し
た。
【０００２】
【問題点解決のための技術的手段】本発明においては、
遷移金属化合物、有機金属化合物、及びα−オレフィン
の存在下において、高い活性でメタクリル酸メチルを重
合する方法を提供する。本発明は、ＭＸｎ、アルキルア
ルモキサン、及びα−オレフィンの存在下にメタクリル
酸メチルを重合する方法に関する。（上式において、Ｍ
はＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，Ｚｒから選択される遷移金属元素、
Ｘはハロゲン元素及び／又はアセチルアセトナート基（
ａｃａｃ）、ｎは遷移金属元素の酸化数を表す。）本発
明で使用される遷移金属化合物であるＭＸｎの遷移金属
元素はＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，あるいはＺｒであり、好ましい
遷移金属元素としてはＮｉあるいはＣｏであり、特に好
ましくはＮｉである。Ｘはハロゲン元素及び／又はアセ
チルアセトネート基であり、ハロゲン元素としては塩素
が好ましい。
遷移金属化合物、有機金属化合物、及びα−オレフィン
の存在下において、高い活性でメタクリル酸メチルを重
合する方法を提供する。本発明は、ＭＸｎ、アルキルア
ルモキサン、及びα−オレフィンの存在下にメタクリル
酸メチルを重合する方法に関する。（上式において、Ｍ
はＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，Ｚｒから選択される遷移金属元素、
Ｘはハロゲン元素及び／又はアセチルアセトナート基（
ａｃａｃ）、ｎは遷移金属元素の酸化数を表す。）本発
明で使用される遷移金属化合物であるＭＸｎの遷移金属
元素はＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，あるいはＺｒであり、好ましい
遷移金属元素としてはＮｉあるいはＣｏであり、特に好
ましくはＮｉである。Ｘはハロゲン元素及び／又はアセ
チルアセトネート基であり、ハロゲン元素としては塩素
が好ましい。
【０００３】本発明で使用される有機金属化合物として
のアルキルアルモキサンとは、例えば、特開昭５９−９
５２９２号、特開昭６２−２３０８０２号に開示されて
いるように、トリアルキルアルミニウムと溶媒中に分散
された水との反応あるいは無機化合物の結晶水との反応
によって得られるものである。トリアルキルアルミニウ
ムとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウムなどが挙げられる。特に好ましいトリアルキ
ルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウムであ
る。水を分散させる溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、エーテルなどが挙げられる。結晶水を利用
する無機化合物としは、塩化マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸アルミニウム、硫酸銅などが挙げられる。
のアルキルアルモキサンとは、例えば、特開昭５９−９
５２９２号、特開昭６２−２３０８０２号に開示されて
いるように、トリアルキルアルミニウムと溶媒中に分散
された水との反応あるいは無機化合物の結晶水との反応
によって得られるものである。トリアルキルアルミニウ
ムとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウムなどが挙げられる。特に好ましいトリアルキ
ルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウムであ
る。水を分散させる溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、エーテルなどが挙げられる。結晶水を利用
する無機化合物としは、塩化マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸アルミニウム、硫酸銅などが挙げられる。
【０００４】本発明で使用される遷移金属化合物である
ＭＸｎに対するアルキルアルモキサンの重合時のモル比
（Ａｌ／ＭＸｎ）は通常５〜１０００、好ましくは５〜
３００である。また、ＭＸｎに対するメタクリル酸メチ
ルのモル比（メタクリル酸メチル／ＭＸｎ）は、通常１
〜５００、好ましくは１０〜３００である。本発明で用
いられる触媒成分としてのα−オレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチルペンテン−１、１−オクテンなどが挙げられる。 特に好ましいのはエチレンである。α−オレフィンの使
用量としては、ＭＸｎに対して、１〜５０倍モル量、好
ましくは３〜２０倍モル量である。
ＭＸｎに対するアルキルアルモキサンの重合時のモル比
（Ａｌ／ＭＸｎ）は通常５〜１０００、好ましくは５〜
３００である。また、ＭＸｎに対するメタクリル酸メチ
ルのモル比（メタクリル酸メチル／ＭＸｎ）は、通常１
〜５００、好ましくは１０〜３００である。本発明で用
いられる触媒成分としてのα−オレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチルペンテン−１、１−オクテンなどが挙げられる。 特に好ましいのはエチレンである。α−オレフィンの使
用量としては、ＭＸｎに対して、１〜５０倍モル量、好
ましくは３〜２０倍モル量である。
【０００５】本発明において、メタクリル酸メチルの重
合を、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス雰囲
気中で、溶媒の存在下、あるいは溶媒を用いることなく
行うことができる。溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒を使
用することができる。重合温度は通常−７８〜８０℃、
特に０〜５０℃であることが好ましく、重合時間は通常
１〜５時間、特に１〜３時間であることが好ましい。反
応圧力としては、常圧で可能であるが、ＭＸｎに対する
α−オレフィン量によっては、圧力反応容器を用いても
よい。溶媒中での加熱処理において気相部分が存在する
ときは、この気相部分を上記不活性ガス雰囲気とする。
合を、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス雰囲
気中で、溶媒の存在下、あるいは溶媒を用いることなく
行うことができる。溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒を使
用することができる。重合温度は通常−７８〜８０℃、
特に０〜５０℃であることが好ましく、重合時間は通常
１〜５時間、特に１〜３時間であることが好ましい。反
応圧力としては、常圧で可能であるが、ＭＸｎに対する
α−オレフィン量によっては、圧力反応容器を用いても
よい。溶媒中での加熱処理において気相部分が存在する
ときは、この気相部分を上記不活性ガス雰囲気とする。
【０００６】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、「収率」とは、仕込み量のメタクリル酸メチル
に対する生成重合体の重量％である。 実施例１ 重合は３００ｍｌセパラブルフラスコを用い窒素気流下
で行った。あらかじめトルエン８５ｍｌを仕込み、エチ
レンを１時間吹き込み、７．５ｍｍｏｌ溶解させた。次
に、Ｎｉ（ａｃａｃ）２（０．８５ｍｍｏｌ）、メチル
アルモキサン（東ソ−アクゾ社製）（８．５ｍｍｏｌ）
，メタクリル酸メチル（１３ｍｍｏｌ）の順に仕込み、
重合を開始した。３０℃、１時間重合した後、トルエン
溶液をメタノール−ＨＣｌ中に注ぎ、ポリマーを沈澱さ
せた。生成ポリマーは洗浄後減圧乾燥した。生成ポリマ
ーの収率は、４８．５％であった。
おいて、「収率」とは、仕込み量のメタクリル酸メチル
に対する生成重合体の重量％である。 実施例１ 重合は３００ｍｌセパラブルフラスコを用い窒素気流下
で行った。あらかじめトルエン８５ｍｌを仕込み、エチ
レンを１時間吹き込み、７．５ｍｍｏｌ溶解させた。次
に、Ｎｉ（ａｃａｃ）２（０．８５ｍｍｏｌ）、メチル
アルモキサン（東ソ−アクゾ社製）（８．５ｍｍｏｌ）
，メタクリル酸メチル（１３ｍｍｏｌ）の順に仕込み、
重合を開始した。３０℃、１時間重合した後、トルエン
溶液をメタノール−ＨＣｌ中に注ぎ、ポリマーを沈澱さ
せた。生成ポリマーは洗浄後減圧乾燥した。生成ポリマ
ーの収率は、４８．５％であった。
【０００７】実施例２
重合は１００ｍｌ四つ口フラスコを用い窒素気流下で行
った。あらかじめトルエン３０ｍｌを仕込み、エチレン
を１時間吹き込み、２．６ｍｍｏｌ溶解させた。次に、
ＮｉＣｌ２（０．２ｍｍｏｌ）、メチルアルモキサン（
２１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル（４５ｍｍｏｌ）
の順に仕込み、重合を開始した。３０℃、１時間重合し
た後、トルエン溶液をメタノール−ＨＣｌ中に注ぎ、ポ
リマーを沈澱させた。生成ポリマーは洗浄後減圧乾燥し
た。生成ポリマーの収率は、５１．８％であった。 実施例３ 実施例２の通り行うが、エチレンの代わりに１−ブテン
を用いた。生成ポリマーの収率は、４３．４％であった
。
った。あらかじめトルエン３０ｍｌを仕込み、エチレン
を１時間吹き込み、２．６ｍｍｏｌ溶解させた。次に、
ＮｉＣｌ２（０．２ｍｍｏｌ）、メチルアルモキサン（
２１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル（４５ｍｍｏｌ）
の順に仕込み、重合を開始した。３０℃、１時間重合し
た後、トルエン溶液をメタノール−ＨＣｌ中に注ぎ、ポ
リマーを沈澱させた。生成ポリマーは洗浄後減圧乾燥し
た。生成ポリマーの収率は、５１．８％であった。 実施例３ 実施例２の通り行うが、エチレンの代わりに１−ブテン
を用いた。生成ポリマーの収率は、４３．４％であった
。
【０００８】実施例４
実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＣｏＣｌ
２を用いた。生成ポリマーの収率は、１１．１％であっ
た。 実施例５ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＶＣｌ３
を用いた。生成ポリマーの収率は、１．３％であった。 実施例６ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＺｒＣｌ
４を用い、３時間重合した。生成ポリマーの収率は、２
．０％であった。
２を用いた。生成ポリマーの収率は、１１．１％であっ
た。 実施例５ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＶＣｌ３
を用いた。生成ポリマーの収率は、１．３％であった。 実施例６ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＺｒＣｌ
４を用い、３時間重合した。生成ポリマーの収率は、２
．０％であった。
【０００９】比較例１
α−オレフィンを使用しない以外は実施例１の通り行っ
た。生成ポリマーの収率は２５．７％であった。 比較例２ α−オレフィンを使用しない以外は実施例２の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は２５．７％であった。 比較例３ α−オレフィンを使用しない以外は実施例４の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は５．１％であった。 比較例４ α−オレフィンを使用しない以外は実施例５の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は１．７％であった。 比較例５ α−オレフィンを使用しない以外は実施例６の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は０．４％であった。
た。生成ポリマーの収率は２５．７％であった。 比較例２ α−オレフィンを使用しない以外は実施例２の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は２５．７％であった。 比較例３ α−オレフィンを使用しない以外は実施例４の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は５．１％であった。 比較例４ α−オレフィンを使用しない以外は実施例５の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は１．７％であった。 比較例５ α−オレフィンを使用しない以外は実施例６の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は０．４％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 ＭＸｎ、アルキルアルモキサン、及び
α−オレフィンの存在下にメタクリル酸メチルを重合す
る方法。（上式において、ＭはＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，Ｚｒか
ら選択される遷移金属元素、Ｘはハロゲン元素及び／又
はアセチルアセトナート基、ｎは遷移金属元素の酸化数
を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22131591A JPH04348104A (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | メタクリル酸メチルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22131591A JPH04348104A (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | メタクリル酸メチルの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04348104A true JPH04348104A (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=16764876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22131591A Pending JPH04348104A (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | メタクリル酸メチルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04348104A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010070548A (ja) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Rohm & Haas Co | エタンの酸化的脱水素のための改良された方法 |
-
1991
- 1991-05-24 JP JP22131591A patent/JPH04348104A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010070548A (ja) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Rohm & Haas Co | エタンの酸化的脱水素のための改良された方法 |
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