JPH04350856A - セルロースプラスチックの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセルロースプラスチック
を基材とする成形品からセルロースプラスチックを回収
する方法に関する。特に本発明は、セルロースの低級脂
肪酸エステルを基剤とするプラスチックとニトロセルロ
ースを含む成形品からセルロースの低級脂肪酸エステル
を回収する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチック類が汎用されている
が、それに伴い使用済プラスチック類の回収処理技術の
開発が要求されている。一方、生分解性プラスチック類
の使用も検討されているが、生分解性プラスチック類に
は生産コストの上昇および物理・化学的強度の劣化の問
題がある。

【０００３】一般のプラスチック類の回収処理では、種
々雑多なプラスチックの撰別、各々のプラスチック種に
対応する処理方法の撰択、さらに処理コストの軽減など
を考慮しなければならない。

【０００４】ところで、写真工業の分野でもプラスチッ
ク類が使用されている。プラスチック類としては、光学
的特性および物理的強度に優れているセルロースプラス
チックが、写真フイルムの支持体として頻繁に用いられ
る。セルロースプラスチックは、近年では偏光フイルム
などの光学材料にも用いられている。

【０００５】セルロースプラスチックは、セルロースエ
ステルやセルロースエーテル等のセルロース誘導体を基
剤とするプラスチックである。古くは、ニトロセルロー
スを基剤とするプラスチック、すなわちセルロイドが代
表的であった。しかし、セルロイドは引火燃焼性を有し
ているため、最近では、ほとんど利用されなくなった。 現在ではその代わりに、耐燃性が優れているセルロース
の低級脂肪酸エステルが主に用いられている。セルロー
スの低級脂肪酸エステルを基剤とするプラスチックは付
加価値が高いため、経済性の面からも回収処理技術の開
発が要求されている。

【０００６】写真フイルム、例えば一般用黒白フイルム
、一般用カラーフイルム、映画用フイルム等は、支持体
上に、下塗り層、感光層（ハロゲン化銀乳剤層）、画像
層や保護層が設けられている。下塗り層は、通常、ニト
ロセルロースやポリアクリレートなどのポリマーを含む
。このポリマーは支持体と感光層または画像層との適合
性を高める機能を有する。この機能のため、ポリマーは
支持体に強固に付着あるいは浸透しており、支持体に含
まれるセルロースの低級脂肪酸エステルを回収する処理
において障害となっている。

【０００７】写真フイルムからセルロースの低級脂肪酸
エステルを回収する方法において、ニトロセルロースな
どのポリマーを除去するための処理は、米国特許第２６
８８６１４号明細書、英国特許第１０８７０３８号明細
書、リサーチ・ディスクロージャーＲＤ−１２６２９号
および同ＲＤ−１９６３４号に記載がある。米国特許第
２６８８６１４号明細書記載の処理では、過マンガン酸
カリウム塩を含む酸性の処理液を用いる。英国特許第１
０８７０３８号明細書記載の処理では、酸化剤（例、過
マンガン酸塩、過硫酸塩）を含むアルカリ性の処理液を
用いる。ＲＤ−１２６２９号記載の処理では酸化剤とし
て過硫酸塩を使用する。同ＲＤ−１９６３４号記載の処
理では酸化剤として過硼酸塩を使用する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が上記各文献
に記載の回収方法を追試したところ、回収したプラスチ
ックの品質、処理時間および回収コストのいずれかの点
に問題があり、満足できる結果が得られなかった。

【０００９】本発明の目的は、セルロースプラスチック
を基材とする成形品からセルロースプラスチックを、短
い処理時間で再利用できる程度に高純度に回収再生する
方法を提供することである。

【００１０】また本発明の目的は、セルロースの低級脂
肪酸エステルからなる支持体上に下塗り層が設けられて
いる写真フイルムから、セルロースの低級脂肪酸エステ
ルを再利用できる程度の高純度に回収する方法を提供す
ることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、セルロ
ースの低級脂肪酸エステルを基剤とするプラスチック上
に表面層が設けられているセルロースプラスチックの成
形品（以下、単にセルロースプラスチックの成形品と略
す）を、マンガン化合物および酸化ハロゲン化合物を含
む水性液で処理する工程；および、その後成形品に付着
したマンガン化合物を成形品から除去する工程を含むセ
ルロースプラスチックの回収方法により達成された。上
記マンガン化合物および酸化ハロゲン化合物を含む水性
液は、弱酸性または中性、すなわちｐＨ５．０乃至８．
０であることが好ましい。

【００１２】本発明者の研究により、マンガン化合物お
よび酸化ハロゲン化合物をセルロースプラスチックの成
形品に作用させると、非常に短時間で高純度のプラスチ
ックを回収できることが判明した。マンガン化合物と酸
化ハロゲン化合物は相乗的に作用し、回収処理において
障害となっていたニトロセルロースなどのポリマーを強
力に酸化して分解する。このため、本発明の回収方法で
は、マンガン化合物と酸化ハロゲン化合物をそれぞれ単
独で使用する場合と比較して、著しく顕著な効果が得ら
れる。

【００１３】ただし、本発明者がさらに研究を進めたと
ころ、上記の処理工程においてマンガン化合物（残留化
合物および処理により生成した化合物の双方を含む）が
プラスチックに付着することが判明した。セルロースプ
ラスチックの再利用においては、セルロースプラスチッ
クを適当な溶媒に溶解させてドープを形成する。付着し
たマンガン化合物はドープの濁りや着色の原因となる。 そこで、上記の処理工程の後に、マンガン化合物をプラ
スチックから除去する工程を追加する。これにより本発
明の方法は、非常に高品質のプラスチックを回収するこ
とができる。

【００１４】本発明のセルロースプラスチックの回収方
法は、次のような態様で実施することが好ましい。

【００１５】（１）セルロースプラスチックの成形品が
、セルロースの低級脂肪酸エステルを基剤とするプラス
チック上にポリマーを含む表面層が設けられている。 特に、セルロースプラスチックの成形品が、セルロース
プラスチックからなる支持体上にポリマーを含む表面層
（下塗り層）が設けられている写真フイルムである。

【００１６】（２）セルロースの低級脂肪酸エステルが
セルロースアセテート（好ましくはセルローストリアセ
テート）である。

【００１７】（３）成形品が、セルロースの低級脂肪酸
エステルを基剤とするプラスチック上に、ニトロセルロ
ースを含む表面層が設けられている。

【００１８】（４）セルロースプラスチックの成形品を
１ｍｍ乃至１０ｃｍ角のチップに裁断し、そのチップに
ついて回収処理を実施する。

【００１９】（５）セルロースプラスチックの成形品（
好ましくは上記のチップ、以下同様）を、マンガン化合
物を含む水性処理液に浸漬し、次いで処理液に酸化ハロ
ゲン化合物（好ましくはその水溶液）を加えることによ
り処理する。この場合、酸化ハロゲン化合物を加えた段
階で、必要に応じてｐＨ５．０乃至８．０に調整する。

【００２０】（６）上記処理液のｐＨ値が６．０乃至７
．８である。

【００２１】（７）マンガン化合物が過マンガン酸塩で
ある。

【００２２】（８）処理液がマンガン化合物を０．００
１モル乃至０．１モル含む。

【００２３】（９）酸化ハロゲン化合物が次亜塩素酸塩
または次亜臭素酸塩である。

【００２４】（１０）処理液が酸化ハロゲン化合物を活
性ハロゲン含量として０．０５％乃至１０％含む。

【００２５】（１１）処理温度が室温乃至９５℃である
。

【００２６】（１２）処理時間が１分乃至６０分である
。

【００２７】（１３）還元剤を上記マンガン化合物を含
む処理液に添加して、マンガン化合物を還元し、これに
よりマンガン化合物を除去する工程を実施する。

【００２８】（１４）上記還元剤として過酸化水素（通
常は水溶液）を用いる。過酸化水素はｐＨ５．０以下の
条件で上記処理液に添加することが好ましい。過酸化水
素は処理液中に０．１乃至５％含まれるように添加する
ことが好ましい。なお、過酸化水素は漂白作用も有して
いる。

【００２９】（１５）処理液が界面活性剤を含む。

【００３０】（１６）本発明の処理以外に、以下の処理
工程あるいは乾燥処理を実施してもよい。なお、本発明
の処理および以下の処理の後で、それぞれ成形品を水洗
する処理を実施することが好ましい。

【００３１】「膨潤処理」成形品をアルカリ性水溶液（
ｐＨ７〜１３）または酸性水溶液（ｐＨ２〜７）に浸漬
して、成形品を膨潤させる。アルカリ性水溶液を用いる
ことが好ましい。

【００３２】「ゼラチン層除去処理」成形品に写真フイ
ルムにおける感光層のようなゼラチン含有層が設けられ
ている場合、成形品をプロテアーゼで処理する。

【００３３】「漂白処理」成形品を過酸化物で処理して
漂白する。

【００３４】「セルラーゼ処理」セルラーゼの水溶液中
にセルロースプラスチックの成形品を浸漬することによ
り、セルロース誘導体の誘導基が離脱して生じた不純物
を分解して除去する。

【００３５】次に、本発明について詳細に説明する。

【００３６】本発明におけるセルロースプラスチックと
は、前述したように、セルロースの低級脂肪酸エステル
を基剤とするプラスチックである。低級脂肪酸とは炭素
原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、好
ましくは４以下である。セルロースの低級脂肪酸エステ
ルの具体例としては、セルロースアセテートおよびセル
ロースブチレートを挙げることができる。セルロースア
セテートはモノ、ジ及びトリアセテートを含む。写真フ
イルムにおいてはセルローストリアセテートが一般に使
用されている。

【００３７】本明細書において成形品には、完成品だけ
ではなく半製品も含まれる。例えば、写真フイルムの製
造工程における半製品である、いわゆるフイルムベース
（支持体上に下塗り層が設けられているもの）も成形品
に含まれる。

【００３８】本発明の回収方法において、セルロースプ
ラスチックの成形品は、セルロースの低級脂肪酸エステ
ルを基剤とするプラスチック上に表面層が設けられてい
る。本発明の方法は表面層がポリマー、特にニトロセル
ロースを含む場合に特に有効である。前述したように、
写真フイルムでは、通常、支持体上にニトロセルロース
やポリアクリレートなどのポリマーを含む下塗り層（表
面層）が設けられている。

【００３９】本発明の回収方法を実施する場合、セルロ
ースプラスチックの成形品は、１ｍｍ乃至１０ｃｍ角の
チップに裁断し、そのチップについて回収処理を実施す
ることが好ましい。

【００４０】本発明の回収方法は、以上述べたようなセ
ルロースプラスチックの成形品を、マンガン化合物およ
び酸化ハロゲン化合物を含む水性液で処理する工程およ
び成形品に付着したマンガン化合物を成形品から除去す
る工程を特徴とする。上記マンガン化合物および酸化ハ
ロゲン化合物を含む水性液は、ｐＨ５．０乃至８．０で
あることが好ましい。

【００４１】成形品をマンガン化合物および酸化ハロゲ
ン化合物を含む水性液で処理する工程は、成形品を水性
液に浸漬する方法が最も容易であり好ましい。この工程
は、次の３通りの処理手順がある。 （Ｉ）セルロースプラスチックの成形品を、マンガン化
合物を含む水性処理液に浸漬し、次いで処理液に酸化ハ
ロゲン化合物（好ましくはその水溶液）を加えることに
より処理する。この場合、酸化ハロゲン化合物を加えた
段階で、必要に応じてｐＨ５．０乃至８．０に調整する
。 （ＩＩ）セルロースプラスチックの成形品を、酸化ハロ
ゲン化合物を含む水性処理液に浸漬し、次いで処理液に
マンガン化合物（好ましくはその水溶液）を加えること
により処理する。この場合、マンガン化合物を加えた段
階で、必要に応じてｐＨ５．０乃至８．０に調整する。 （ＩＩＩ）酸化ハロゲン化合物およびマンガン化合物を
含む水性処理液を調製し、必要に応じてｐＨ５．０乃至
８．０に調整する。その処理液にセルロースプラスチッ
クの成形品を浸漬する。

【００４２】上記の処理手順はいずれも実施できる。 （Ｉ）の処理手順が特に好ましい。

【００４３】上記の処理手順に示すように、処理液のｐ
Ｈ値は、成形品、マンガン化合物および酸化ハロゲン化
合物の全てが処理液中に存在する段階で５．０乃至８．
０に調整することが好ましい。なお、予備実験等により
予めマンガン化合物を含む液と酸化ハロゲン化合物を含
む液のｐＨ値を調整しておき、両者を混合するだけで所
定のｐＨ値となるようにすることが好ましい。

【００４４】上記処理液のｐＨ値は６．０乃至７．８で
あることがさらに好ましく、６．５乃至７．８であるこ
とが特に好ましい。

【００４５】本発明に用いるマンガン化合物は水溶性で
あることが好ましい。マンガンの原子価はＩＩ、ＩＶお
よびＶＩＩのいずれでもよい。過マンガン酸およびその
塩が好ましい。塩としては、アルカリ金属塩、特にナト
リウム塩およびカリウム塩が好ましい。処理液はマンガ
ン化合物を０．００１モル乃至０．１モル含むことが好
ましい。マンガン化合物は水溶液として用いることが好
ましく、酸性水溶液（ｐＨ２乃至６）として用いること
が特に好ましい。

【００４６】本発明に用いる酸化ハロゲン化合物とは、
酸素とハロゲンからなる酸およびその塩を意味する。ハ
ロゲンとしては塩素または臭素が好ましい。酸素とハロ
ゲンからなる酸の例としては、二酸化塩素、亜塩素酸、
次亜塩素酸、二酸化臭素、亜臭素酸および次亜臭素酸を
挙げることができる。塩としては、これらの酸のアルカ
リ金属塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩が好まし
い。次亜塩素酸塩および次亜臭素酸塩が特に好ましい。 酸化ハロゲン化合物は水溶液として用いることが好まし
く、アルカリ性水溶液として用いることが特に好ましい
。処理液が酸化ハロゲン化合物を活性ハロゲン含量とし
て０．０５％乃至１０％含むことが好ましく、０．１乃
至１％含むことが特に好ましい。なお、酸化ハロゲン化
合物は１０％程度の水溶液として用い、マンガン化合物
を含む液と混合して処理液を調製することにより上記の
濃度に希釈されるようにすることが好ましい。

【００４７】マンガン化合物および酸化ハロゲン化合物
を含む水性液に成形品を処理する工程は、作業室から遮
蔽した密閉容器中で実施することが好ましい。容器はガ
ラス、セラミック加工品、ステンレス等の耐腐食性容器
を用いることが好ましい。容器には攪拌機構を設けると
便利である。

【００４８】以上の工程における処理温度は一般に室温
乃至９５℃である。３５℃乃至９５℃であることが好ま
しく、５０℃乃至８５℃であることがさらに好ましく、
７０℃乃至８５℃であることが最も好ましい。処理時間
は１分乃至６０分であることが好ましく、１５分乃至４
５分であることが特に好ましい。なお、具体的な処理時
間は処理温度により決定する。すなわち、処理温度が高
い場合は、短い処理時間で反応が終了する。

【００４９】以上のように、マンガン化合物および酸化
ハロゲン化合物を含む水性液でセルロールプラスチック
の成形品を処理すると、マンガン化合物と酸化ハロゲン
化合物が相乗的に作用し、成形品に含まれる不純物（例
、表面層に含まれていたニトロセルロースなどのポリマ
ー）を強力に酸化して分解する。

【００５０】マンガン化合物は不純物を含む成形品を酸
化して酸化マンガンの沈着を生じる。一方、酸化ハロゲ
ン化合物は成形品を酸化すると同時にマンガン塩も酸化
する。このような強力な酸化作用により、処理液のｐＨ
値は通常、３．５乃至５．０に低下する。

【００５１】次に、本発明の回収方法では、成形品に付
着したマンガン化合物を成形品から除去する処理を実施
する。この処理は、還元剤を上記マンガン化合物を含む
処理液に添加して、マンガン化合物を還元し、これによ
りマンガン化合物を除去することが最も簡単であり好ま
しい。還元剤を処理液に添加することにより、マンガン
化合物はＭｎ２＋イオンに、酸化ハロゲン化合物はハロ
ゲンイオンにそれぞれ還元され、成形品からマンガンお
よびハロゲンを容易に除去することができる。また、強
力な酸化作用を有していた処理液が還元剤により不活性
化されるため、以後の処理が安全に実施できる。さらに
、この後の処理において酵素（セルラーゼ等）を使用す
る場合には、残留した処理液の強力な酸化作用により酵
素が失活することを防止するため、還元剤を用いる必要
がある。

【００５２】上記還元剤としては過酸化水素が好ましい
。過酸化水素はｐＨ５．０以下の条件で上記処理液に添
加することが好ましい。過酸化水素は水溶液として処理
液中に０．１乃至５％含まれるように添加することが好
ましい。処理液中の過酸化水素濃度は０．３％乃至１％
であることがさらに好ましい。なお、過酸化水素はマン
ガン化合物および酸化ハロゲン化合物に対しては還元剤
として作用するが、セルロースプラスチックに対しては
酸化剤として作用し、セルロースプラスチックを白色に
漂白する。このため、還元剤として過酸化水素を用いる
と、特に漂白工程を設ける必要はない。

【００５３】以上の処理液に界面活性剤を添加してもよ
い。界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤が特に好
ましい。ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリエチ
レングリコールエーテル系の界面活性剤、具体的には高
級アルコールのポリエチレングリコールエーテル、アル
キルフェノールのポリエチレングリコールエーテルおよ
びソルビタンエステルのポリエチレングリコールエーテ
ルを挙げることができる。界面活性剤は０．００１乃至
５重量％の範囲で処理液に添加することができる。

【００５４】本発明のセルロースプラスチックの回収方
法では、以上述べた処理に加えて、膨潤処理、ゼラチン
層除去処理、漂白処理、セルラーゼ処理、乾燥処理等を
実施することができる。以下においてそれぞれの処理を
説明する。複数の処理工程を実施する場合は、以下の順
序で実施することが好ましい。本発明のマンガン化合物
および酸化ハロゲン化合物を用いる処理は、ゼラチン層
除去処理の後、実施することが好ましい。なお、各処理
工程の後で、水洗処理を実施することが好ましい。水洗
処理では、温水を使用することが好ましい。

【００５５】「膨潤処理」成形品の膨潤または軟化を目
的としてアルカリまたは酸処理を実施することができる
。アルカリまたは酸処理は、成形品をアルカリ性水溶液
（ｐＨ７乃至１３）または酸性水溶液（ｐＨ２乃至７）
に浸漬して実施する。ｐＨ２乃至４またはｐＨ８乃至１
３などの比較的低い、または比較的高いｐＨで短時間処
理し、セルロースプラスチックの表面で酸またはアルカ
リを作用させることが好ましい。アルカリ性水溶液を用
いることが特に好ましい。

【００５６】膨潤処理は、室温乃至７０℃、特に３０℃
乃至６０℃の温度で１０分間乃至１００分間、攪拌しな
がら実施することが好ましい。この処理により、成形品
に設けられた表面層、例えば写真フイルムの感光層、中
間層、下塗り層およびバック層が膨潤または軟化する。

【００５７】アルカリ性水溶液に用いるアルカリの例と
しては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウムおよび水酸化ナトリウムを挙
げることができる。アルカリ性水溶液のｐＨは、８乃至
１３であることが好ましく、８乃至１２であることが特
に好ましい。アルカリ性水溶液は、界面活性剤を含むこ
とが好ましい。界面活性剤としてはノニオン性界面活性
剤が特に好ましい。ノニオン性界面活性剤の例は前述し
たマンガン化合物および酸化ハロゲン化合物を含む処理
液と同様である。界面活性剤は０．００１乃至５重量％
の範囲でアルカリ性水溶液に含まれていることが好まし
い。

【００５８】「ゼラチン層除去処理」成形品に写真フイ
ルムにおける感光層のようなゼラチン含有層が設けられ
ている場合、成形品をプロテアーゼで処理する。なお、
成形品の表面が油脂で汚れている場合は同様にリパーゼ
で処理する。

【００５９】プロテアーゼについて特に制限はない。プ
ロテアーゼは、通常水溶液（０．００１重量％乃至２０
重量％）として使用する。水溶液のｐＨはプロテアーゼ
の至適ｐＨに調整することが好ましい。プロテアーゼの
水溶液にも、界面活性剤が（０．００１乃至５重量％程
度）含まれていることが好ましい。

【００６０】ゼラチン層除去処理は、室温乃至７０℃、
特に３０℃乃至６０℃の温度で１０分間乃至２００分間
、攪拌しながら実施することが好ましい。

【００６１】「漂白処理」成形品を過酸化物で処理して
漂白する。過酸化物の例としては、過酸化水素および過
マンガン酸カリウムを挙げることができる。過酸化水素
を用いる場合、通常過酸化水素水（１乃至２０重量％）
として使用する。

【００６２】漂白処理は、室温乃至９０℃、特に７０℃
乃至９０℃の温度で３０分間乃至１５０分間、攪拌しな
がら実施することが好ましい。

【００６３】「セルラーゼ処理」セルラーゼ処理は、セ
ルラーゼの水溶液中にセルロースプラスチックの成形品
を浸漬することにより実施することが好ましい。水溶液
中のセルロースの濃度は０．０１ｇ乃至１０ｇ／１００
ｍｌであることが好ましい。また水溶液のｐＨは２乃至
８に調整することが好ましい。処理温度は、一般に、２
０℃乃至７０℃であることが好ましく、３０℃ないし６
０℃であることがさらに好ましい。浸漬後攪拌すること
が好ましい。１０分以上処理することが好ましい。好ま
しい処理時間は、１０分乃至９０分であり、さらに好ま
しくは１０分乃至６０分である。

【００６４】上記セルラーゼの水溶液は、界面活性剤を
含むことが好ましい。界面活性剤の例および使用量は、
前述したマンガン化合物および酸化ハロゲン化合物を含
む処理液の場合と同様である。セルラーゼは、他の分解
酵素（プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼなど）
、特にプロテアーゼと併用することができる。プロテア
ーゼの使用条件は、前述したゼラチン層除去処理におい
て使用する場合とほぼ同様である。

【００６５】「乾燥処理」乾燥処理は、５０℃乃至１５
０℃、好ましくは８０℃乃至１２５℃の温度で、通常の
方法により実施できる。

【００６６】本発明の回収方法は、写真フイルム、偏光
フイルムなどの様々な分野に使用されているセルロース
プラスチックの成形品に広く適用することができる。

【００６７】回収したセルロースプラスチック、例えば
セルロースアセテートの再生チップの品質検査は、チッ
プを製膜用ドープに用いる有機溶剤（例えばメチレンク
ロライド・メタノール（９：１）の混合溶剤）に完全溶
解してドープを調製し、そのドープの分光透過率や白濁
またはゲル状物の存在を検査することで評価できる。本
発明に従うと、このような評価方法で不溶解物が認めら
れない良質のチップを回収することができる。従って、
本発明により回収されたセルロース誘導体は、新しい原
料と同様に、写真用フイルムなどのセルロースプラスチ
ックの成形品の製造に用いることができる。

【００６８】次に本発明の実施例について説明する。

【００６９】

【実施例】

［実施例１］映写使用済のカラーポジフイルム（セルロ
ーストリアセテートを主体に用いたベースフイルムの上
にニトロセルロースを含む下塗り層が設けられているも
の、イーストマン・コダック社製）を約０．５乃至３ｃ
ｍ角のチップに裁断して、使用した。

【００７０】第１工程（ゼラチン層除去処理）炭酸ナト
リウム０．２０ｇと高級アルコールのポリエチレングリ
コールエーテル（エマルゲン１０６、花王（株）製）０
．０５ｇを水に溶解した水溶液１５０ｍｌ中に、チップ
５０ｇを浸漬し約５５℃で１０分間攪拌した。さらに、
高アルカリ性プロテアーゼの水溶液３ｇを添加し、約５
０℃で４０分間撹拌した。チップを水溶液から取り出し
、水切りした後、炭酸ナトリウム０．２０ｇを水に溶解
した水溶液１５０ｍｌに浸漬し、約７０℃で２０分間攪
拌した。温水でチップを水洗した。

【００７１】第２工程（本発明の処理）１重量％の硫酸
水溶液８ｍｌを水１２０ｍｌで希釈し、これにチップを
浸漬し、直ちに過マンガン酸カリウムの０．２Ｍ水溶液
２ｍｌを加え攪拌した後、次亜塩素酸ナトリウムの水溶
液（活性塩素含量１０％）４ｍｌを加え、硫酸を用いて
ｐＨ７．０に調整し、８０℃で２０分間攪拌した。次い
で、過酸化水素水（３５％）５ｍｌを加えて１０分間攪
拌した。その後、チップを水洗した。

【００７２】第３工程（セルラーゼ処理）セルラーゼ（
セルラーゼ・ダイワ、大和化成（株）試作）０．３ｇを
、酢酸／酢酸ナトリウム０．０２Ｎ緩衝溶液（ｐＨ４．
５０）１５０ｍｌに添加した。これに、前記処理済チッ
プを浸漬し、さらに高級アルコールのポリエチレングリ
コールエーテル０．０４ｇおよびノニルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．０２ｇを添加し、４５℃乃至５０℃
で４０分間撹拌した。処理済チップを水洗した。

【００７３】第４工程（乾燥処理） 処理済チップを水洗後、直ちに水を切り、約１０５℃の
熱風下、約２時間乾燥して、再生チップ試料を得た。

【００７４】［実施例２］第３工程を省略した以外は実
施例１と同様にして、再生チップ試料を得た。

【００７５】［比較例１］第２工程および第３工程を省
略した以外は実施例１と同様にして、比較用のチップ試
料を得た。

【００７６】［比較例２］第２工程において過マンガン
酸カリウムの添加を省略した以外は実施例１と同様にし
て、比較用のチップ試料を得た。

【００７７】［比較例３］第２工程において次亜塩素酸
ナトリウムの添加を省略した以外は実施例１と同様にし
て、比較用のチップ試料を得た。

【００７８】以上の実施例１、２、比較例１、２および
３の関係を下記第１表に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】チップ試料の評価 実施例１、２、比較例１、２および３において得られた
チップ試料各１０ｇをメチレンクロライド：メタノール
（９：１）混合溶剤５７ｇに加え、容器を回転しながら
約４時間かけて溶解した。そのドープ液を肉眼の観察に
より評価した。結果を第２表に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】次に、次亜塩素酸ナトリウムに代えて、次
亜臭素酸ナトリウムを用いて比較実験を実施したところ
、上記の次亜塩素酸ナトリウムを用いた場合と同様の結
果が得られた。

【００８３】［実施例３］映写使用済のカラーポジフイ
ルム（セルローストリアセテートを主体に用いたベース
フイルムの上に下塗り層、画像層および保護層が設けら
れているもの、富士写真フイルム（株）社製）を、約０
．５ないし３ｃｍ角のチップに裁断して使用した。

【００８４】第１工程（ゼラチン層除去処理）炭酸ナト
リウム０．２０ｇと高級アルコールのポリエチレングリ
コールエーテル（エマルゲン１０６、花王（株）製）０
．０５ｇを水に溶解した水溶液１５０ｍｌ中に、チップ
５０ｇを浸漬し約５５℃で５分間攪拌した。さらに、ア
ルカリ性プロテアーゼの水溶液０．０８ｇを添加し、約
５０℃で２０分間撹拌した。チップを水溶液から取り出
し、水切りした後、上記の炭酸ナトリウムと高級アルコ
ールのポリエチレングリコールエーテルの水溶液１５０
ｍｌ中に浸漬し、上記と同様に攪拌した。さらに、アル
カリ性プロテアーゼの水溶液０．０８ｇを添加し、約５
０℃で２０分間撹拌した。チップを水溶液から取り出し
、水切りした後、炭酸ナトリウム１．５ｇを水に溶解し
た水溶液１５０ｍｌに浸漬し、約７０℃で２０分間攪拌
した。温水でチップを水洗した。

【００８５】第２工程（本発明の処理）１重量％の硫酸
水溶液４ｍｌを水１３５ｍｌで希釈し、これにチップを
浸漬し、直ちに過マンガン酸カリウムの０．２Ｍ水溶液
０．８ｍｌを加え攪拌した後、次亜塩素酸ナトリウムの
水溶液（活性塩素含量１０％）４ｍｌを加え、硫酸を用
いてｐＨ７．４に調整し、８０℃で２０分間攪拌した。 次いで、過酸化水素水（３５％）３ｍｌを加えて５分間
攪拌した。チップを水洗した。チップの水洗において、
亜硫酸ナトリウムの０．１％水溶液を用いる洗浄処理を
１回実施した。

【００８６】第３工程（セルラーゼ処理）および第４工
程（乾燥処理）を実施例１と同様に実施して、再生チッ
プ試料を得た。収量は４５ｇ（９０％）であった。

【００８７】［実施例４］第３工程を省略した以外は実
施例３と同様にして、再生チップ試料を得た。

【００８８】［比較例４］第２工程において過マンガン
酸カリウムおよび次亜塩素酸ナトリウムの添加を省略し
、第３工程を省略した以外は実施例３と同様にして、比
較用のチップ試料を得た。

【００８９】［比較例５］第２工程において過マンガン
酸カリウムの添加を省略した以外は実施例３と同様にし
て、比較用のチップ試料を得た。

【００９０】［比較例６］第２工程において次亜塩素酸
ナトリウムの添加を省略した以外は実施例３と同様にし
て、比較用のチップ試料を得た。

【００９１】［比較例７］第２工程において過酸化水素
の添加を省略した以外は実施例３と同様にして、比較用
のチップ試料を得た。

【００９２】以上の実施例３、４、比較例４、５、６お
よび７の関係を下記第３表に示す。

【００９３】

【表３】

【００９４】チップ試料の評価 実施例３、４、比較例４、５、６および７において得ら
れたチップ試料各１０ｇをメチレンクロライド：メタノ
ール（９：１）混合溶剤５７ｇに加え、容器を回転しな
がら約４時間かけて溶解した。そのドープ液を肉眼の観
察により評価した。結果を第４表に示す。

【００９５】

【表４】

【００９６】過酸化水素を使用しない比較例７では、塩
素臭と褐色沈殿物がチップ中に認められた。また、比較
例７では、第３工程においてセルラーゼがほとんど失活
していた。

【００９７】

【発明の効果】本発明の低脂肪酸のセルロースエステル
を基剤とするセルロースプラスチックの回収方法は、ニ
トロセルロースなどの回収の障害となる不純物が存在し
ていても、高品質のプラスチックを短時間の処理で低コ
ストで回収し、再利用することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　セルロースの低級脂肪酸エステルを基
   剤とするプラスチック上に表面層が設けられているセル
   ロースプラスチックの成形品を、マンガン化合物および
   酸化ハロゲン化合物を含む水性液で処理する工程；およ
   び、その後成形品に付着したマンガン化合物を成形品か
   ら除去する工程を含むセルロースプラスチックの回収方
   法。
2. 【請求項２】　　過酸化水素を用いて上記マンガン化合
   物を除去する工程を実施する請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】　　上記マンガン化合物および酸化ハロゲ
   ン化合物を含む水性液がｐＨ５．０乃至８．０である請
   求項１に記載の方法。