JPH04352761A - 新規なセミカルバジド、ポリアミド繊維材料の安定化のためのその使用およびそれによって製造された染色物 - Google Patents

新規なセミカルバジド、ポリアミド繊維材料の安定化のためのその使用およびそれによって製造された染色物

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JPH04352761A
JPH04352761A JP4045855A JP4585592A JPH04352761A JP H04352761 A JPH04352761 A JP H04352761A JP 4045855 A JP4045855 A JP 4045855A JP 4585592 A JP4585592 A JP 4585592A JP H04352761 A JPH04352761 A JP H04352761A
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Juergen Kaschig
ジュルゲン　カシグ
Gerhard Reinert
ゲールハルト　レイナート
Georges Metzger
ジョージ　メッツガー
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Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】本発明は新規な水溶性セミカルバジド、そ
の製造方法、ならびにその化合物をポリアミド繊維材料
およびその染色物の光化学安定化と熱安定化とのために
使用する方法に関する。 【０００２】繊維および繊維染色物を安定化することが
できる水溶性セミカルバジドは既知である。しかしなが
ら、これらの化合物はポリアミド繊維材料に対して親和
力がなく、そのために水、洗濯、シャンプー、ドライク
リーニングに対する堅牢性が不十分であるという欠点を
有する。さらに、これら化合物の有力な用法はスプレー
法またはパジング法に限られている。 【０００３】しかしながら、本発明によるセミカルバジ
ドは、水溶性であると同時に繊維親和力を有し、そして
すべての通常の染色法および後処理法で使用することが
でき、すぐれた湿潤堅牢性を与えることができる。 【０００４】本発明によるセミカルバジドは下記一般式
て示される。 【化１９】 式中、Ｒ１　とＲ２　とは互いに独立的に水素、Ｃ１　
−Ｃ５　−アルキル、Ｃ２　−Ｃ５　−アルケニル、Ｃ
１　−Ｃ５　−アルコキシ、またはフェニルであるか、
またはＲ１　とＲ２　とはそれらが結合している窒素原
子と一緒でモルホリノまたはピペラジニルであり、ｐは
０または１であり、ｐ＝１の場合には、Ｑは下記式の基
であり【化２０】 （式中、Ｒ３　は水素、Ｃ１　−Ｃ５　−アルキル、ま
たはハロゲンであり、ｍは０、１、２または３であり、
ｑ＝１である）、ｐ＝０の場合には、Ｑは下記式の基で
ある【化２１】 （式中、Ｒ４　は水素、Ｃ１　−Ｃ５　−アルキル、ハ
ロゲン、または下記式の基 【化２２】 である、ここにおいてＲ５　は水素、Ｃ１　−Ｃ５　−
アルキル、またはハロゲンであり、Ｍは水素またはアル
カリ金属であり、Ａは−ＮＨ−、−Ｏ−、または−ＳＯ
２　−であり、そしてｑとｒとは０または１であるが、
両方が同時に０であることはない）。 【０００５】Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ５　の定
義において、Ｃ１　−Ｃ５　−アルキルおよびＣ１　−
Ｃ５　−アルコキシは１乃至５個、好ましくは１乃至３
個の炭素原子を有するアルキル基とアルコキシ基または
当該基部分を意味する。例示すればメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミルまたはイソアミルのごと
き基、およびメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イ
ソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−アミ
ルオキシのごとき基である。Ｃ２　−Ｃ５　−アルケニ
ルの代表例はプロペニル、ブテニル、または好ましくは
アリルである。ハロゲンはフッ素、臭素または塩素であ
る。塩素が好ましい。アルカリ金属の代表例はリチウム
、ナトリウム、カリウムであり、ナトリウムが好ましい
。フェニルは、１個またはそれ以上の（ＳＯ３−　Ｍ＋
　）　基によって置換されていてもよく、またＣ１　−
Ｃ５　−アルコキシはＣ１　−Ｃ５　−アルコキシによ
って置換されていてもよい。モルホリノおよびピペラジ
ノは、１個またはそれ以上のＣ１　−Ｃ３　−アルキル
基によって置換されていてもよい。 【０００６】本発明による化合物の中で好ましい化合物
は、式１中のＲ１　とＲ２　とがＣ１　−Ｃ５　−アル
キルであるか、またはそれらが結合している窒素原子と
一緒でモルホリノ環を形成し、そしてＱが下記式【化２
３】 （式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ５　−アルキルであり、Ｍ
、ｍ、ｑは上記に定義した通りである）の基である化合
物である。Ｑが二価の基である場合には、Ｒ１　とＲ２
　とがＣ１　−Ｃ５　−アルキルであり、そしてＱが下
記式の基である化合物が特に好ましい。 【化２４】 Ｑが一価の基である場合には、Ｑが下記式の基である化
合物が特に好ましい。 【化２５】 （式中、Ｒ５　はＣ１−Ｃ５　−アルキルまたはハロゲ
ンであり、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、Ａは−
ＳＯ２　−または−Ｏ−である）。 【０００７】特に重要なセミカルバジドは、式（１）中
のＲ１　とＲ２　とがＣ１　−Ｃ５　−アルキルであり
、そしてＱが式 【化２６】 （式中、Ｍは水素またはナトリウムである）の一価の基
である化合物である。 【０００８】本発明による新規化合物は、それ自体公知
の方法、たとえば　Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　Ｃｈｉｍ．
　Ｆｒａｎｃｅ，　Ｄ１２頁以降（１９５４）に記載さ
れている方法によって製造される。すなわち、本発明に
よる新規なセミカルバジドは、下記反応図式に従って、
１，１′−カルボニルジイミダゾールの１モルを、式 【化２７】 ヒドラジンの１モルと無水媒質中、水と混和性の極性非
プロトン溶剤の存在下において、−２０乃至＋２０℃、
好ましくは−１０乃至０℃の温度範囲において反応させ
、そして次にその中間生成物を式Ｑ−ＮＨ２　の化合物
の１モルと、または式ＮＨ２　−Ｑ−ＮＨ２　の化合物
の０．５モルと、水と混和性の極性溶剤または該溶剤と
水との混合物中において−１０乃至＋８０℃、好ましく
は０乃至３０℃の温度範囲において反応させることによ
って製造される。 【化２８】 （上記各式中のＲ１　乃至Ｒ４　、Ｍ、Ｑ、ｍ、ｑは式
（１）、（２）、（３）、（３ａ）について前記した意
味と同じ意味を有する）。 第２工程において、水との混合物として使用しうる適当
な極性溶剤は水溶性の有機溶剤である。 【０００９】適当な溶剤を例示すれば以下のものである
：脂肪族Ｃ１　−Ｃ４　−アルコールたとえばメタノー
ル、エタノールまたはプロパノール；アルキレングリコ
ールたとえばエチレングリコールまたはプロピレングリ
コール；グリコールのモノアルキルエーテルたとえばエ
チレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブ
チルエーテル、およびジエチレングリコールモノメチル
またはモノエチルエーテル；エーテルおよびアセタール
たとえばジイソプロピルエーテル、ジフェニルオキサイ
ド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；さらにはテトラ
ヒドロフルフリルアルコール、ピリジン、アセトニリト
ル、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、テトラメチレンスルホンなど。好ましい溶剤はテトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびこ
れらの水との混合物である。 【００１０】Ｑが前記の基であり、そのＲ４　が水素、
ハロゲンまたはＣ１　−Ｃ５　−アルキルである式１の
新規化合物は下記の方法によっても製造することができ
る。すなわち、式 【化２９】 （式中、Ｒ１　とＲ２　とは式（１）について定義した
通りである）のヒドラジンの１モルを、式Ｑ′−ＮＣＯ
（式中、Ｑ′は 【化３０】 である）のイソシアナートの１モルと反応させるか、あ
るいは式ＯＣＮ−Ｑ″−ＮＣＯ（式中、Ｑ″は【化３１
】 である）のジイソシアナートの０．５モルと反応させ、
そしてＱ′が 【化３２】 である場合、およびＱ″が 【化３３】 である場合には、得られた中間生成物を、好ましくはク
ロロスルホン酸を用いてスルホン化して最終生成物を得
、そしてＱ′が 【化３４】 である場合、およびＱ″が 【化３５】 である場合には、得られた中間生成物を加水分解して最
終生成物を得る。なお上記各式中のＲ３　、Ｒ４　、ｍ
、ｑは前記に定義した通りである。この反応は、次ぎの
反応図式に従って実施される。 【化３６】 【００１１】中間体は標準方法によって、好ましくはイ
ソシアナートにヒドラジンを付加することによって製造
される。適当な溶剤は、酢酸エステルのごときカルボン
酸エステルならびに四塩化炭素のごときハロゲン化炭化
水素である。好ましい溶剤は酢酸エチルである。 【００１２】本発明の実施にあたって、式（１）の化合
物を水性浴から付与することができる。本発明による化
合物は水溶性であり、水性処理系で使用することができ
る。分散剤の使用は必要ではない。本化合物の使用量は
、基質の種類および所望の安定化度に依存する。基質に
対して通常は０．０１乃至１０％、好ましくは０．１乃
至５％の量で使用される。 【００１３】本化合物の付与は、染色の前、後または好
ましくは間に１：５乃至１：５００の浴比、好ましくは
１：１０乃至１：５０の浴比において吸尽法によって実
施することができる。本化合物は染浴に添加して使用す
るのが好都合である。本新規化合物は、また、低温また
は高温施用方式によって連続的に基質に付与することも
できる。 【００１４】連続法の場合には、浴液は３０乃至４００
重量％、好ましくは７５乃至２５０重量％の絞り率まで
付与するのが適当である。染料、ならびに既知および新
規化合物の固着のために、繊維材料を熱処理にかける。 固着は常温パッド・バッチ法によって実施することもで
きる。 【００１５】熱処理は、スチーマー中において処理する
スチーミングによって実施するのが好ましい。すなわち
、スチーマー中において９８乃至１０５℃の温度範囲の
蒸気または過熱蒸気を用いて１乃至７分間、好ましくは
１乃至５分間処理することによって都合よく実施される
。常温パッド・バッチ法による染料と式（１）の化合物
との固着は、液含浸されそして好ましくはロール巻きに
された基質を室温（１５乃至３０℃）において通常は３
乃至２４時間貯蔵することによって実施することができ
る。この常温バッチの時間は、もちろん使用された染料
の種類に依って決定される。染色と固着とが完了した後
に、染色物を常用方法によって洗い、乾燥する。 【００１６】本新規セミカルバジドは、ポリアミド繊維
材料ならびにそれから製造された染色物の光化学安定化
と熱安定化とのために使用される。本化合物の特徴は、
良好な繊維親和力（繊維との結合性）を有しそして本化
合物によって処理された繊維材料に優れた光化学的安定
性を賦与することである。 【００１７】本発明に関してポリアミド繊維材料とは、
ポリアミド６、ポリアミド６６あるいはポリアミド１２
を代表例とする合成ポリアミド繊維材料を意味するもの
と理解されたい。純粋なポリアミド繊維のみならず、ポ
リウレタン／ポリアミド混合繊維材料、たとえば７０：
３０の割合でポリアミド／ポリウレタンからつくられた
トリコット繊維なども適当である。さらに、ポリプロピ
レン／ポリアミド繊維にも本発明の化合物を適当に使用
することができる。純ポリアミド繊維材料もポリアミド
混合繊維も、原則的にはファイバ、ヤーン、織布、編物
、カーペットなど各種の形状でありうる。 【００１８】本新規化合物は、光および熱の作用にさら
される、たとえば自動車室内装飾材料、カーペットまた
は水着などのポリアミド繊維ならびにポリアミドとポリ
ウレタンまたはポリプロピレンとの混合繊維に施用する
のに特に好適である。染色は、好ましくは金属錯塩染料
、アントラキノン染料、アゾ染料またはこれらの混合物
を使用して常用方法によって実施される。使用される金
属錯塩染料は既知のタイプのものであり、好ましいのは
モノアゾまたはジスアゾ染料あるいはアゾメチン染料の
１：２−クロム錯塩または１：２−コバルト錯塩であり
、この種の染料は文献に豊富に記載されている。この種
の染料のほかに、他のクラスの染料たとえば分散染料や
反応染料も適当に使用されうる。 【００１９】以下、本発明を製造例および使用例によっ
てさらに説明する。実施例中の部およびパーセントは重
量ベースである。別途記載のない限り、各染浴ならびに
処理浴の成分のパーセント値は基質繊維材料基準である
。 【００２０】実施例１　　２，４−ビス（１，１−ジメ
チルセミカルバジド−４）−ベンゼンスルホン酸、ナト
リウム塩 ジメチルホルムアミドの２０ｍｌ中の１，１−ジメチル
ヒドラジンの３．６ｇ（０．０６モル）の溶液を、−１
０℃において、ジメチルホルムアミドの１３０ｍｌ中の
１，１′−カルボニルジイミダゾールの９．７２ｇ（０
．０６モル）の溶液に滴下して添加する。−１０℃にお
いて１５分間攪拌した後、１，３−フェニレンジアミン
−４−スルホン酸ナトリウム塩の４．２ｇ（０．０２モ
ル）を少しずつ添加する。室温において１６時間攪拌し
た後、溶剤の大部分を約０．１３Ｐａの弱真空下５０℃
において蒸留により除去する。残りをアセトン３００ｍ
ｌと共に沸騰蒸発させ、そして沈澱を吸引濾過する。濾
過生成物を１００℃において乾燥（約０．１３Ｐａの真
空下）して、下記式の化合物５．６３ｇを得る。 【化３７】 収率：７６％；融点：２３０−２３５℃（分解）。 元素分析： 測定値：Ｃ３７．７８％　　Ｈ４．８％　　Ｎ２１．７
４％　　Ｓ８．０４％計算値　Ｃ１２Ｈ１９Ｎ６Ｏ５Ｓ
Ｎａとして：　　　　　　　　Ｃ３７．６９％　　Ｈ５
．０１％　　Ｎ２１．９８％　　Ｓ８．３９％【００２
１】実施例２　　２，６−ビス（１，１−ジメチルセミ
カルバジド−４）−メシチレン−４−スルホン酸、ナト
リウム塩 実施例１とほぼ同様に操作を実施して、１，１−ジメチ
ルヒドラジンの２．７ｇ（０．０４５モル）を１，１′
−カルボニルジイミダゾールの７．２９ｇ（０．０４５
モル）と反応させる。ついで、ジメチルホルムアミドの
２５ｍｌに溶解した２，６−ジアミノ−メシチレン−４
−スルホン酸ナトリウム塩の４．５３ｇ（０．０１８モ
ル）を滴下する。室温において４８時間攪拌した後、反
応混合物を仕上げする。ジメチルホルムアミドを蒸留除
去した後の残留物を５５℃においてイソプロパノールの
７５ｍｌ中に取り出す。この溶液を冷却して生成物を晶
出させる。水で再結晶して下記式の化合物６．５ｇを得
る。 【化３８】 収率：８５％；融点：２５０−２６０℃。 元素分析： 測定値：Ｃ４２．２０％　　Ｈ６．１％　　Ｎ２０．１
％　　Ｓ７．４％計算値　Ｃ１５Ｈ２５Ｎ６Ｏ５ＳＮａ
として：　　　　　　　　Ｃ４２．４５％　　Ｈ５．９
４％　　Ｎ１９．８０％　　Ｓ７．５５％【００２２】
実施例３　　４−（１，１−ジメチルセミカルバジド−
４）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩実施例１の方法
に従って、１，１−ジメチルヒドラジンの１．２８ｇ（
０．０２１３モル）を１，１′−カルボニルジイミダゾ
ールの３．４５ｇ（０．０２１３モル）およびスルファ
ニール酸ナトリウム３．５ｇ（０．０１８モル）と反応
させる。反応混合物を室温において２４時間攪拌し、そ
して次に溶剤を蒸留除去する。残留物をイソプロパノー
ルの１００ｍｌ中に入れ、そして溶解しない固体を濾過
単離する。これを水９０ｍｌから再結晶し、６０℃（０
．１３Ｐａの真空圧）において乾燥して、下記式の化合
物４．０ｇを得る。 【化３９】 収率：７９％；融点：＞３００℃。 元素分析： 測定値：Ｃ３８．２％　　Ｈ４．３％　　Ｎ１５．０％
　　Ｓ１１．２％計算値　Ｃ９Ｈ１２Ｎ３Ｏ４ＳＮａ　
として：　　　　　　　　Ｃ３８．４３％　　Ｈ４．３
０％　　Ｎ１４．９４％　　Ｓ１１．３９％【００２３
】実施例４　　３−（１，１−ジメチルセミカルバジド
−４）−ベンゼンスルホン酸、ナトリウム塩テトラヒド
ロフランの２０ｍｌ中の１，１−ジメチルヒドラジンの
２．７ｇ（０．０４５モル）の溶液を、０乃至５℃にお
いて、テトラヒドロフランの１３０ｍｌ中の１，１′−
カルボニルジイミダゾールの７．２９ｇ（０．０４５モ
ル）の溶液に滴下して添加する。０乃至５℃において１
５分間攪拌した後、この反応混合物をメタニール酸６．
２３ｇ（０．０３６モル）、１規定水酸化ナトリウム３
６ｍｌおよび氷１０ｇの溶液に添加する。生じた沈澱を
、水を添加して溶解する。室温において４時間攪拌した
後、溶液を乾燥体まで濃縮し、その残留物をイソプロパ
ノールの２００ｍｌ中において攪拌する。残留する粉末
を吸引濾過し、乾燥して、下記式の化合物７．３５ｇを
得る。 【化４０】 収率：７２％；融点：＞３００℃。 元素分析： 測定値：Ｃ３８．５％　　Ｈ４．５％　　Ｎ１４．６％
　　Ｓ１１．２％計算値　Ｃ９Ｈ１２Ｎ３Ｏ４ＳＮａ　
として：　　　　　　　　Ｃ３８．４３％　　Ｈ４．３
０％　　Ｎ１４．９４％　　Ｓ１１．３９％【００２４
】実施例５　　３−（１，１−ジメチルセミカルバジド
−４）−ベンゼンスルホン酸 水２ｍｌ中の実施例４の化合物０．８ｇ（２．８４モル
）に、２規定塩酸１．４５ｍｌを添加する。０℃におい
て３０分間攪拌した後、沈澱を吸引濾過し、２規定塩酸
とエタノールとで順次洗浄し、そしてデシケータに入れ
て乾燥して、下記式の化合物０．４１ｇを得る。 【化４１】 収率：５６％；　　融点：２０５−２０７℃。 元素分析： 測定値：Ｃ４１．４７％　　Ｈ４．９７％　　Ｎ１６．
１５％　　Ｓ１２．４２％計算値　Ｃ９Ｈ１３Ｎ３Ｏ４
ＳＮａ　として：　　　　　　　　Ｃ４１．６９％　　
Ｈ５．０５％　　Ｎ１６．２１％　　Ｓ１２．３７％【
００２５】実施例６　　２−（１，１−ジメチルセミカ
ルバジド−４）−４，４′−ジクロロジフェニルエーテ
ル−２′−スルホン酸 実施例１の手順に従って、１，１−ジメチルヒドラジン
の２．７ｇ（０．０４５モル）を１，１′−カルボニル
ジイミダゾールの７．２９ｇ（０．０４５モル）と反応
させる。ついで、２−アミノ−４，４′−ジクロロジフ
ェニルエーテル−２′−スルホン酸ナトリウム塩６．９
７ｇ（０．０２１モル）を少量のジメチルホルムアミド
に懸濁した懸濁物を添加する。室温において４８時間攪
拌した後、溶剤を蒸留除去する。溶剤除去後、水１００
ｍｌと２規定塩酸７５ｍｌとを添加する。沈澱を吸引濾
過し、２規定塩酸５０ｍｌと氷冷水４００ｍｌとで順次
洗浄し、そしてデシケータに入れて乾燥して、下記式の
化合物７．８１ｇを得る。 【化４２】 収率：８９％；　　融点：２７２−２７４℃。 元素分析： 測定値：Ｃ４２．８０％　　Ｈ３．８０％　　Ｎ９．９
０％　　Ｓ７．４０％計算値　Ｃ１５Ｈ１５Ｃｌ２Ｎ３
６Ｏ５Ｓとして：　　　　　　　　Ｃ４２．７６％　　
Ｈ３．８２％　　Ｎ９．９７％　　Ｓ７．６１％【００
２６】実施例７　　２−（１，１−ジアミノセミカルバ
ジド−４）−４′−メチルジフェニルスルホン−４−ス
ルホン酸 実施例１の手順に従って、１，１−ジメチルヒドラジン
の２．７ｇ（０．０４５モル）を１，１′−カルボニル
ジイミダゾールの７．２９ｇ（０．０４５モル）と反応
させる。ついでジメチルホルムアミドの５０ｍｌ中の２
−アミノ−４′−メチルジフェニルスルホン−４−スル
ホン酸ナトリウム塩３．９５ｇ（０．０１１３モル）の
溶液を添加する。反応終了後、この反応混合物を実施例
６に記載のごとく仕上げする。精製のために、粗生成物
を１５０ｍｌの水中において２時間攪拌し、沈澱を吸引
濾過して乾燥して、下記式の化合物０．８３ｇを得る。 【化４３】 収率：１８％；　　融点：２６０−２６２℃（分解）。 元素分析： 測定値：Ｃ４６．４０％　　Ｈ４．６０％　　Ｎ９．９
０％計算値　Ｃ１６Ｈ１９Ｎ３Ｏ６Ｓ２　として：Ｃ４
６．４８％　　Ｈ４．６３％　　Ｎ１０．１６％【００
２７】実施例８　　２，４−ビス〔１−（Ｎ−モルホリ
ノ）−ウレイド−３〕−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
塩 実施例１の手順に従って、Ｎ−アミノモルホリンの４．
５９ｇ（０．０４５モル）を１，１′−カルボニルジイ
ミダゾールの７．２９ｇ（０．０４５モル）と反応させ
る。ついで、ジメチルホルムアミド中の１，３−フェニ
レンジアミン−４−スルホン酸ナトリウム塩３．３１ｇ
（０．０１５７モル）の溶液を添加する。この反応混合
物を室温において２４時間攪拌した後、実施例２に記載
の如く仕上げする。乾燥後、下記式の化合物５．７７ｇ
を得る。 【化４４】 この化合物は結晶イソプロパノールを含有している。 収率：７６％；　　融点：２５６℃（分解）。 元素分析： 測定値：Ｃ４２．０％　　Ｈ５．４％　　Ｎ１７．１％
　　Ｓ６．３％　　Ｎａ４．５６％計算値　Ｃ１６Ｈ２
３Ｎ６Ｏ７ＳＮａ・１／３　Ｃ３Ｈ８Ｏ　として：　　
　　　　　　Ｃ４２．０％　　Ｈ５．３％　　Ｎ１７．
３％　　Ｓ６．６％　　Ｎａ４．７６％【００２８】実
施例９　　４−（１，１−ジメチルセミカルバジド−４
）−ベンゼンスルホン酸 １，１−ジメチル−４−フェニルセミカルバジドの２．
２４ｇ（１２．５ミリモル）と酢酸エチルの３０ｍｌと
の溶液を、クロロスルホン酸３ｇ（２５．６ミリモル）
と酢酸エチルの３０ｍｌの溶液に添加する。この反応混
合物を２０℃において１０分間、次に還流下において１
５分間攪拌し、次に溶剤を軽度の真空下において４０℃
で蒸留除去する。残留物を３０ｍｌの氷水中において攪
拌する。沈澱を吸引濾過し、氷水１０ｍｌで洗い、デシ
ケータ中で乾燥して、下記式の生成物２．５９ｇを得る
。 【化４５】 収率：８０％；　　融点：２３０−２３５℃（分解）。 元素分析： 測定値：Ｃ４１．５％　　Ｈ５．１％　　Ｎ１６．２％
　　Ｓ１２．２％計算値　Ｃ９Ｈ１３Ｎ３Ｏ４Ｓ　とし
て：　　　　　　　　Ｃ４１．６９％　　Ｈ５．０５％
　　Ｎ１６．２１％　　Ｓ１２．３７％　　【００２９
】使用例 実施例１０ ポリアミド６編物１０ｇの２個の試料を、ＡＨＩＢＡ（
登録商標）染色機中において浴比１：２５で染色した。 両染浴は下記成分を含有していた：　　リン酸一ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ／リットル　　リン酸二ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｇ／リットル下記式（Ｉ）および（ＩＩ）の染料の
水溶液【化４６】 浴１は上記以外の成分を含有していなかった。浴２は上
記以外にさらに水に溶解された式（１０１）の化合物１
％を含有していた。試料を４０℃の各浴に入れ、この温
度において１０分間放置し、そのあと２℃／分の速度で
９５℃まで過熱した。９５℃において２０分間染色した
後、酢酸（８０％）を２％添加し、そしてさらに２５分
間処理を実施した。６０℃に冷却した後、試料を冷水で
すすぎ洗いし、遠心脱水し、そして１２０℃において２
分間乾燥した。得られた試料染色物を、スイス標準規格
ＳＮ−ＩＳＯ１０５−ＢＯ２（ＸＥＮＯＮ）およびドイ
ツ標準規格ＤＩＮ７５．２０２（ＦＡＫＲＡ）に従って
その耐光堅牢性について試験を実施した。すなわち、光
化学的安定性を測定するため、試料染色物を１２×４．
５ｃｍの寸法の板紙の上に置き、そしてＤＩＮ７５．２
０２に従って光照射した。その引裂き強度と伸びとをＳ
Ｎ１９８．４６１に従って測定した。 【００３０】実施例１１−１３ 下記の化合物を使用して実施例１０をくりかえし実施し
た。 実施例１１　　　　式（１０３）の化合物１％添加。 実施例１２　　　　式（１０４）の化合物１％添加。 実施例１３　　　　式（１０７）の化合物１％添加。 試料染色物をそれぞれ実施例１０で記載したように試験
した。実施例１０乃至１３において得られた試験結果を
表１に示す。 【表１】 式（１０１）、（１０３）、（１０４）、（１０７）の
化合物を使用することにより、基質ならびに染色物の光
安定性が顕著に改善され、かつまた染色物の耐光堅牢性
も実質的に改善された。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　下記の一般式のセミカルバジド【化１
    】 〔式中、Ｒ１　とＲ２　とは互いに独立的に水素、Ｃ１
    　−Ｃ５　−アルキル、Ｃ２　−Ｃ５　−アルケニル、
    Ｃ１　−Ｃ５　−アルコキシ、またはフェニルであるか
    、またはＲ１　とＲ２　とはそれらが結合している窒素
    原子と一緒でモルホリノまたはピペラジニルであり、ｐ
    は０または１であり、ｐ＝１の場合には、Ｑは下記式の
    基であり【化２】 （式中、Ｒ３　は水素、Ｃ１　−Ｃ５　−アルキルまた
    はハロゲンであり、ｍは０、１、２または３であり、ｑ
    ＝１である）、ｐ＝０の場合には、Ｑは下記式の基であ
    る【化３】 （式中、Ｒ４　は水素、Ｃ１　−Ｃ５　−アルキル、ハ
    ロゲンまたは下記式の基 【化４】 である、ここにおいてＲ５　は水素、Ｃ１　−Ｃ５　−
    アルキル、またはハロゲンであり、Ｍは水素またはアル
    カリ金属であり、Ａは−ＮＨ−、−Ｏ−または−ＳＯ２
    　−であり、そしてｑとｒとは０または１であるが、両
    方が同時に０であることはない）〕。
  2. 【請求項２】　　式１中のＲ１　とＲ２　とがＣ１　−
    Ｃ５　−アルキルであるか、またはそれらが結合してい
    る窒素原子と一緒でモルホリノ環を形成し、そしてＱが
    下記式【化５】 （式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ５　−アルキルであり、Ｍ
    ，ｍ，ｑは請求項１において定義した通りである）の二
    価の基である請求項１記載のセミカルバジド。
  3. 【請求項３】　　Ｒ１　とＲ２　とがＣ１　−Ｃ５−ア
    ルキルであり、そしてＱが式 【化６】 の二価の基である請求項１または請求項２記載のセミカ
    ルバジド。
  4. 【請求項４】　　Ｑが式 【化７】 （式中、Ｒ５　はＣ１−Ｃ５　−アルキルまたはハロゲ
    ンであり、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、Ａは−
    ＳＯ２　−または−Ｏ−である）の一価の基である請求
    項１記載のセミカルバジド。
  5. 【請求項５】　　式（１）中のＲ１　とＲ２　とがＣ１
    　−Ｃ５　−アルキルであり、そしてＱが式 【化８】 （式中、Ｍは水素またはナトリウムである）の一価の基
    である請求項１または請求項４記載のセミカルバジド。
  6. 【請求項６】　　請求項１記載のセミカルバジドの製造
    方法において、下記反応図式に従って、１，１′−カル
    ボニルジイミダゾールの１モルを、式 【化９】 のヒドラジンの１モルと無水媒質中、水と混和性の極性
    非プロトン溶剤の存在下において、−２０乃至＋２０℃
    の温度範囲において反応させ、そして次にその中間生成
    物を式Ｑ−ＮＨ２　の化合物の１モルと、または式ＮＨ
    ２　−Ｑ−ＮＨ２　の化合物の０．５モルと、水と混和
    性の極性溶剤または該溶剤と水との混合物中において−
    １０乃至＋８０℃の温度範囲において反応させることを
    特徴とする方法 【化１０】 （式中、Ｒ１　乃至Ｒ４　、Ｍ、Ｑ、ｍ、ｑは請求項１
    において定義した通りである）。
  7. 【請求項７】　　Ｒ４　が水素、ハロゲンまたはＣ１　
    −Ｃ５　−アルキルである請求項１記載のセミカルバジ
    ドの製造方法において、下記反応図式に従って、式【化
    １１】 （式中、Ｒ１　とＲ２　とは式（１）で定義した意味を
    有する）のヒドラジンの１モルを、式Ｑ′−ＮＣＯ（式
    中、Ｑ′は 【化１２】 である）のイソシアナートの１モルと反応させるか、あ
    るいは式ＯＣＮ−Ｑ″−ＮＣＯ（式中、Ｑ″は【化１３
    】 である）のジイソシアナートの０．５モルと反応させ、
    そしてＱ′が 【化１４】 である場合、およびＱ″が 【化１５】 である場合には、得られた中間生成物を、好ましくはク
    ロロスルホン酸を用いてスルホン化して最終生成物を得
    、そしてＱ′が 【化１６】 である場合、およびＱ″が 【化１７】 である場合には、得られた中間生成物を加水分解して最
    終生成物を得る（なお上記各式中のＲ３　、Ｒ４　、ｍ
    、ｑは式１で定義しした意味を有する）ことを特徴とす
    る方法。 【化１８】
  8. 【請求項８】　　請求項１乃至５のいずれかに記載の水
    溶性セミカルバジドを用いてポリアミド繊維材料ならび
    にその染色物を光化学安定化および熱安定化する方法。
  9. 【請求項９】　　請求項１乃至７のいずれかに記載のセ
    ミカルバジドで処理された繊維材料。
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