JPH04359058A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 - Google Patents
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPH04359058A JPH04359058A JP3159975A JP15997591A JPH04359058A JP H04359058 A JPH04359058 A JP H04359058A JP 3159975 A JP3159975 A JP 3159975A JP 15997591 A JP15997591 A JP 15997591A JP H04359058 A JPH04359058 A JP H04359058A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- composition
- component
- alkoxysilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脱アルコールタイプの
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造
方法に関する。
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来技術】脱アルコールタイプの室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物としては、分子鎖両端がヒドロキ
シ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンをベースポ
リマーとして用いたものが知られている。この従来公知
の組成物においては、上記の分子鎖末端に存在するヒド
ロキシ基を封鎖するために各種アルコキシシランが添加
されており、その反応により系内にアルコールが放出さ
れ、これによって組成物の保存性が著しく阻害されると
いう問題がある。従って、このようなアルコールを除去
するために、アルコール反応性のスカベンジャーを添加
することが一般的に行なわれているが、このような化合
物の添加は、臭気の発生や変色等の新たな問題を生じせ
しめる。このために、予め分子鎖両末端がアルコキシ基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサンをベースポリマ
ーとして使用した組成物が種々提案されている。例えば
、かかるベースポリマーに加えて、特公平５９−２１３
７６０号公報には、触媒としてスズ化合物を用いた組成
物が開示されており、特公昭６１−３４０６３ 号公報
には、充填剤として炭酸カルシウムのような増量用充填
剤に少量の補強充填剤を使用して低モジュラスタイプと
した組成物が開示されており、さらに特公昭５９−２１
３７６０号公報には、アルコキシ以外の特殊な官能基を
有するシラン化合物に適当な接着向上剤を併用して接着
性を向上させた組成物が開示されている。何れにしろ、
加水分解性の異なる２種類の加水分解性シラン化合物を
、前述したアルコキシ封鎖ジオルガノポリシロキサンベ
ースポリマーに組み合わせで使用することは知られてい
なかった。
ポリシロキサン組成物としては、分子鎖両端がヒドロキ
シ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンをベースポ
リマーとして用いたものが知られている。この従来公知
の組成物においては、上記の分子鎖末端に存在するヒド
ロキシ基を封鎖するために各種アルコキシシランが添加
されており、その反応により系内にアルコールが放出さ
れ、これによって組成物の保存性が著しく阻害されると
いう問題がある。従って、このようなアルコールを除去
するために、アルコール反応性のスカベンジャーを添加
することが一般的に行なわれているが、このような化合
物の添加は、臭気の発生や変色等の新たな問題を生じせ
しめる。このために、予め分子鎖両末端がアルコキシ基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサンをベースポリマ
ーとして使用した組成物が種々提案されている。例えば
、かかるベースポリマーに加えて、特公平５９−２１３
７６０号公報には、触媒としてスズ化合物を用いた組成
物が開示されており、特公昭６１−３４０６３ 号公報
には、充填剤として炭酸カルシウムのような増量用充填
剤に少量の補強充填剤を使用して低モジュラスタイプと
した組成物が開示されており、さらに特公昭５９−２１
３７６０号公報には、アルコキシ以外の特殊な官能基を
有するシラン化合物に適当な接着向上剤を併用して接着
性を向上させた組成物が開示されている。何れにしろ、
加水分解性の異なる２種類の加水分解性シラン化合物を
、前述したアルコキシ封鎖ジオルガノポリシロキサンベ
ースポリマーに組み合わせで使用することは知られてい
なかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】高強度の脱アルコール
タイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
従来、各種の補強性無機充填剤を大量に配合することに
よって製造されていたが、この強度を保持しつつ、組成
物の低粘度化や吐出性を向上させることは困難であった
。即ち、低粘度化や吐出性の向上のためには、柔軟剤、
硬化剤等の成分の増量を行なうことが必要となり、この
結果として、伸びや強度の大幅な低下を回避することが
できない。従って、本発明の目的は、高強度、高伸長性
でありながら、粘度が低くあるいは吐出性に優れた脱ア
ルコールタイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物及びその製造方法を提供することである。
タイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
従来、各種の補強性無機充填剤を大量に配合することに
よって製造されていたが、この強度を保持しつつ、組成
物の低粘度化や吐出性を向上させることは困難であった
。即ち、低粘度化や吐出性の向上のためには、柔軟剤、
硬化剤等の成分の増量を行なうことが必要となり、この
結果として、伸びや強度の大幅な低下を回避することが
できない。従って、本発明の目的は、高強度、高伸長性
でありながら、粘度が低くあるいは吐出性に優れた脱ア
ルコールタイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物及びその製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解性の
異なる２種類の加水分解性シラン化合物を、前述したア
ルコキシ封鎖ジオルガノポリシロキサンベースポリマー
に組み合わせで使用することによって、上述した目的を
達成することに成功したものである。
異なる２種類の加水分解性シラン化合物を、前述したア
ルコキシ封鎖ジオルガノポリシロキサンベースポリマー
に組み合わせで使用することによって、上述した目的を
達成することに成功したものである。
【０００５】本発明によれば、
（Ａ） 分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖されている
ジオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ） 一般式：Ｒ１ ４−ｎ Ｓｉ（ＯＲ２ ）
ｎ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、同一または異なる非
置換もしくは置換１価炭化水素基であり、ｎは３または
４である）で表されるアルコキシシランまたはその部分
加水分解物 １〜２５重量部、 （Ｃ） チタン酸エステル及びチタン錯体化合物から成
る群より選択された硬化触媒 ０．０１〜１０重量部
、（Ｄ） シリカ系充填剤 ５〜５００ 重量部、
及び、（Ｅ） 一般式：Ｒ１ ４−ｍ Ｓｉ （ＯＲ２
） ｍ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、前記の通りで
あり、ｍは１〜４の整数である）で表され、前記成分（
Ｂ） よりも加水分解性が低いアルコキシシランまたは
その部分加水分解物 １〜２５重量部、を含有して
いる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が提供さ
れる。
ジオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ） 一般式：Ｒ１ ４−ｎ Ｓｉ（ＯＲ２ ）
ｎ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、同一または異なる非
置換もしくは置換１価炭化水素基であり、ｎは３または
４である）で表されるアルコキシシランまたはその部分
加水分解物 １〜２５重量部、 （Ｃ） チタン酸エステル及びチタン錯体化合物から成
る群より選択された硬化触媒 ０．０１〜１０重量部
、（Ｄ） シリカ系充填剤 ５〜５００ 重量部、
及び、（Ｅ） 一般式：Ｒ１ ４−ｍ Ｓｉ （ＯＲ２
） ｍ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、前記の通りで
あり、ｍは１〜４の整数である）で表され、前記成分（
Ｂ） よりも加水分解性が低いアルコキシシランまたは
その部分加水分解物 １〜２５重量部、を含有して
いる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が提供さ
れる。
【０００６】また本発明によれば、前記 （Ａ）〜（Ｄ
） 成分を予め乾燥雰囲気中で均一に混合し、この後に
前記（Ｅ） 成分を後添加し、乾燥雰囲気中で均一に混
合することから成る室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物の製造方法が提供される。
） 成分を予め乾燥雰囲気中で均一に混合し、この後に
前記（Ｅ） 成分を後添加し、乾燥雰囲気中で均一に混
合することから成る室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物の製造方法が提供される。
【０００７】成分（Ａ）
本発明において、ベースポリマーとして使用される成分
（Ａ） のジオルガノポリシロキサンは、分子鎖両末端
がアルコキシ基で封鎖されているものであり、これは、
例えば、下記式（１） で表される。
（Ａ） のジオルガノポリシロキサンは、分子鎖両末端
がアルコキシ基で封鎖されているものであり、これは、
例えば、下記式（１） で表される。
【０００８】
【化１】
【０００９】上記式中、Ｒ３ 〜Ｒ５ は、同一または
異なる非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基
等のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部あ
るいは全部がハロゲン原子、シアノ基で置換された基、
例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、２−
シアノエチル基、３−シアノプロピル基等の、炭素原子
数１〜１２、好ましくは炭素原子数１〜８のものを例示
することができる。
異なる非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基
等のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部あ
るいは全部がハロゲン原子、シアノ基で置換された基、
例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、２−
シアノエチル基、３−シアノプロピル基等の、炭素原子
数１〜１２、好ましくは炭素原子数１〜８のものを例示
することができる。
【００１０】またＲは、上記と同様の非置換もしくは置
換の１価炭化水素基を表し、このアルコキシ基ＲＯ−と
、後述する成分（Ｂ） 中のアルコキシ基とが空気中の
水分と加水分解し、加水分解物の縮合によりゴム状弾性
体の硬化物を形成するものである。このアルコキシ基Ｒ
Ｏ−の加水分解性が低いと、空気中の水分との加水分解
が速やかに進行せず、硬化が著しく遅くなるため、かか
るＲは比較的低分子量の基であることが望ましく、特に
炭素数が６以下の基であることが好適である。本発明に
おいて、最も好適なＲは、メチル基、エチル基等の低級
アルキル基である。
換の１価炭化水素基を表し、このアルコキシ基ＲＯ−と
、後述する成分（Ｂ） 中のアルコキシ基とが空気中の
水分と加水分解し、加水分解物の縮合によりゴム状弾性
体の硬化物を形成するものである。このアルコキシ基Ｒ
Ｏ−の加水分解性が低いと、空気中の水分との加水分解
が速やかに進行せず、硬化が著しく遅くなるため、かか
るＲは比較的低分子量の基であることが望ましく、特に
炭素数が６以下の基であることが好適である。本発明に
おいて、最も好適なＲは、メチル基、エチル基等の低級
アルキル基である。
【００１１】また本発明においては、分子鎖の両端が上
記アルコキシ基ＲＯ−で封鎖されていることが必須であ
るから、ｐは０〜２の整数となる。さらに、このジオル
ガノポリシロキサンは、作業性、硬化物のゴム弾性、機
械的特性等の見地から、２５℃における粘度が２５〜５
００，０００ ｃＳｔ 、特に １，０００〜１００，
０００ ｃＳｔ の範囲にあることが好ましく、従って
、上記式中のｑは１０以上の整数とするのがよい。
記アルコキシ基ＲＯ−で封鎖されていることが必須であ
るから、ｐは０〜２の整数となる。さらに、このジオル
ガノポリシロキサンは、作業性、硬化物のゴム弾性、機
械的特性等の見地から、２５℃における粘度が２５〜５
００，０００ ｃＳｔ 、特に １，０００〜１００，
０００ ｃＳｔ の範囲にあることが好ましく、従って
、上記式中のｑは１０以上の整数とするのがよい。
【００１２】成分（Ｂ）
本発明において、成分（Ｂ） のアルコキシシランまた
はその部分加水分解物は架橋剤として作用するものであ
り、このアルコキシシランは、下記一般式で表される。 Ｒ１ ４−ｎ Ｓｉ （ＯＲ２ ） ｎ この式中、Ｒ
１ 及びＲ２ は、同一または異なる非置換もしくは置
換１価炭化水素基を示すが、例えば、前述した式（１）
においてＲ３ 〜Ｒ５ について例示した基等を挙げ
ることができ、さらにＲ２ については、メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基等のアルコキシ置換アルキル基
であってもよい。またｎは３または４である。ここでｎ
が１または２であるアルコキシシランは、ｎが３または
４のアルコキシシランに比して加水分解性が低いために
不適当であり、ＳｉＯＨ基の封鎖や水分の除去を十分に
行なうことができず、硬化不良や保存性の低下等の問題
を生じる。本発明において使用されるこのアルコキシシ
ランの適当な例は、次の通りである。
はその部分加水分解物は架橋剤として作用するものであ
り、このアルコキシシランは、下記一般式で表される。 Ｒ１ ４−ｎ Ｓｉ （ＯＲ２ ） ｎ この式中、Ｒ
１ 及びＲ２ は、同一または異なる非置換もしくは置
換１価炭化水素基を示すが、例えば、前述した式（１）
においてＲ３ 〜Ｒ５ について例示した基等を挙げ
ることができ、さらにＲ２ については、メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基等のアルコキシ置換アルキル基
であってもよい。またｎは３または４である。ここでｎ
が１または２であるアルコキシシランは、ｎが３または
４のアルコキシシランに比して加水分解性が低いために
不適当であり、ＳｉＯＨ基の封鎖や水分の除去を十分に
行なうことができず、硬化不良や保存性の低下等の問題
を生じる。本発明において使用されるこのアルコキシシ
ランの適当な例は、次の通りである。
【００１３】テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポ
キシシラン、メチルトリ（メトキシ）シラン、ビニルト
リ（メトキシ）シラン、フェニルトリ（メトキシ）シラ
ン、プロピルトリ（メトキシ）シラン、メチルトリ（エ
トキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシ）シラン、メチ
ルトリ（プロポキシ）シラン、ビニルトリ（プロポキシ
）シラン、３−クロロプロピルトリ（メトキシ）シラン
、 ３，３，３−トリフルオロプロピルトリ（メトキシ
）シラン、メチルトリ（メトキシエトキシ）シラン。
ラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポ
キシシラン、メチルトリ（メトキシ）シラン、ビニルト
リ（メトキシ）シラン、フェニルトリ（メトキシ）シラ
ン、プロピルトリ（メトキシ）シラン、メチルトリ（エ
トキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシ）シラン、メチ
ルトリ（プロポキシ）シラン、ビニルトリ（プロポキシ
）シラン、３−クロロプロピルトリ（メトキシ）シラン
、 ３，３，３−トリフルオロプロピルトリ（メトキシ
）シラン、メチルトリ（メトキシエトキシ）シラン。
【００１４】これらのアルコキシシランは、対応する各
種アルコールとハロゲン化シランとを、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン等の有機アミンを酸受容体として
、脱塩酸反応させることにより得られる。また本発明に
おいては上記アルコキシシランの部分加水分解物も使用
することができるが、これらは、鎖状、環状、分岐状の
何れの構造を有していてもよい。
種アルコールとハロゲン化シランとを、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン等の有機アミンを酸受容体として
、脱塩酸反応させることにより得られる。また本発明に
おいては上記アルコキシシランの部分加水分解物も使用
することができるが、これらは、鎖状、環状、分岐状の
何れの構造を有していてもよい。
【００１５】本発明において、これらの成分（Ｂ） は
、前記成分 （Ａ） １００重量部当り、 １〜２５重
量部、特に ３〜１０重量部の割合で使用される。この
使用量が１重量部よりも少ない場合には、組成物の製造
時あるいは保存中にゲル化を生じたり、また得られる硬
化物の物性が低下するという不都合を生じる。また２５
重量部よりも多量に使用されると、この組成物の硬化時
における収縮率が大きくなり、硬化物の弾性が低下する
という不都合を生じる。
、前記成分 （Ａ） １００重量部当り、 １〜２５重
量部、特に ３〜１０重量部の割合で使用される。この
使用量が１重量部よりも少ない場合には、組成物の製造
時あるいは保存中にゲル化を生じたり、また得られる硬
化物の物性が低下するという不都合を生じる。また２５
重量部よりも多量に使用されると、この組成物の硬化時
における収縮率が大きくなり、硬化物の弾性が低下する
という不都合を生じる。
【００１６】成分（Ｃ）
本発明において、成分（Ｃ） は硬化触媒であり、チタ
ン酸エステル及びチタン錯体化合物の少なくとも１種を
使用する。このチタン酸エステルとしては、例えばテト
ラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テト
ラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネート等
を例示することができ、またチタン錯体化合物としては
、トリエタノールアミンチタネート、ジメトキシチタン
ジアセチルアセトナート、ジエトキシジアセチルアセト
ナート等を例示することができる。
ン酸エステル及びチタン錯体化合物の少なくとも１種を
使用する。このチタン酸エステルとしては、例えばテト
ラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テト
ラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネート等
を例示することができ、またチタン錯体化合物としては
、トリエタノールアミンチタネート、ジメトキシチタン
ジアセチルアセトナート、ジエトキシジアセチルアセト
ナート等を例示することができる。
【００１７】これらの硬化触媒は、前記成分 （Ａ）
１００重量部当り、０．０１〜１０重量部、特に１〜３
重量部の割合で使用される。この使用量が０．０１重量
部よりも少ない場合には、この組成物を空気中に曝した
場合にタックフリーの被膜形成に長時間を要し、またそ
の内部硬化性が悪くなる。さらに１０重量部よりも多量
に使用されると、組成物の硬化に際して被膜形成時間が
数秒間と極めて短くなって作業性に問題を生じ、また未
硬化状態における保存性も低下する。尚、この種の室温
硬化性組成物における硬化触媒としては、有機スズ化合
物が一般的であるが、本発明において、有機スズ化合物
を硬化触媒として用いると、硬化物の耐熱性低下、経時
による変色等の不都合を生じ、適当でない。
１００重量部当り、０．０１〜１０重量部、特に１〜３
重量部の割合で使用される。この使用量が０．０１重量
部よりも少ない場合には、この組成物を空気中に曝した
場合にタックフリーの被膜形成に長時間を要し、またそ
の内部硬化性が悪くなる。さらに１０重量部よりも多量
に使用されると、組成物の硬化に際して被膜形成時間が
数秒間と極めて短くなって作業性に問題を生じ、また未
硬化状態における保存性も低下する。尚、この種の室温
硬化性組成物における硬化触媒としては、有機スズ化合
物が一般的であるが、本発明において、有機スズ化合物
を硬化触媒として用いると、硬化物の耐熱性低下、経時
による変色等の不都合を生じ、適当でない。
【００１８】成分（Ｄ）
本発明において、成分（Ｄ） として使用するシリカ系
充填剤は、所謂補強性充填剤であり、硬化物の強度等の
機械的特性を向上させるために使用されるものである。 かかるシリカ系充填剤としては、例えば、乾式シリカ、
湿式シリカ、焼成シリカ等の微粉末シリカやシリカエア
ロゲル、沈降シリカ、溶融シリカ粉末等があり、これら
は、オルガノクロロシラン類、ポリオルガノシラン類、
オルガノシラザン類等により表面処理されていてもよい
。
充填剤は、所謂補強性充填剤であり、硬化物の強度等の
機械的特性を向上させるために使用されるものである。 かかるシリカ系充填剤としては、例えば、乾式シリカ、
湿式シリカ、焼成シリカ等の微粉末シリカやシリカエア
ロゲル、沈降シリカ、溶融シリカ粉末等があり、これら
は、オルガノクロロシラン類、ポリオルガノシラン類、
オルガノシラザン類等により表面処理されていてもよい
。
【００１９】これらのシリカ系充填剤は、前記成分 （
Ａ） １００重量部当り、 １〜５００ 重量部、特に
１０〜１００ 重量部の割合で使用される。この使用量
が１重量部よりも少ない場合には、組成物の硬化後の物
性、例えば強度等が低下し、高強度、高伸長の組成物を
得るという本発明の目的を達成することができず、また
５００重量部よりも多量に使用されると、その粘度が
高くなりまた吐出性が大幅に低下して作業性が極端に悪
くなる。
Ａ） １００重量部当り、 １〜５００ 重量部、特に
１０〜１００ 重量部の割合で使用される。この使用量
が１重量部よりも少ない場合には、組成物の硬化後の物
性、例えば強度等が低下し、高強度、高伸長の組成物を
得るという本発明の目的を達成することができず、また
５００重量部よりも多量に使用されると、その粘度が
高くなりまた吐出性が大幅に低下して作業性が極端に悪
くなる。
【００２０】成分（Ｅ）
本発明においては、成分（Ｅ） としてアルコキシシラ
ンを使用するが、このアルコキシランは、架橋剤である
成分（Ｂ） のアルコキシシランに比して加水分解性が
低いものであり、所謂反応性稀釈物質である。即ち、本
発明の組成物においては、成分（Ｂ） のアルコキシシ
ランは加水分解性が大きく、ベース成分（Ａ） 中に残
るＳｉＯＨ基の封鎖や水分の除去に効果があるのに対し
、この成分（Ｅ） のアルコキシシランは、硬化に際し
て成分（Ｂ） が空気中の水分と先に反応して３次元網
目構造を形成した後に、徐々に加水分解して３次元網目
構造中に浸透してゆくものである。これによって、硬化
物の３次元網目構造に欠陥が少なくなり、高強度化が達
成されるものである。かかるアルコキシシランは、成分
（Ｂ） のアルコキシシランに比して加水分解性が低い
ことを条件として、下記一般式で表されるものが使用さ
れる。 Ｒ１ ４−ｍ Ｓｉ （ＯＲ２ ） ｍ 式中、Ｒ１
及びＲ２ は、成分（Ｂ） のアルコキシシランを示す
一般式で説明した通りの基であり、ｍは１〜４の整数で
ある。具体的には、以下のものを例示することができる
。テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン
、メチルトリ（メトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキ
シ）シラン、フェニルトリ（メトキシ）シラン、プロピ
ルトリ（メトキシ）シラン、メチルトリ（エトキシ）シ
ラン、ビニルトリ（エトキシ）シラン、メチルトリ（プ
ロポキシ）シラン、ビニルトリ（プロポキシ）シラン、
３−クロロプロピルトリ（メトキシ）シラン、 ３，３
，３−トリフルオロプロピルトリ（メトキシ）シラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン
、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシ
シラン。尚、成分（Ｂ） のアルコキシシランとの加水
分解性の比較は、例えばトリメチルシラノールとの反応
における転化率を、デカン等を内部標準としてガスクロ
マトグラフィーで追跡し、その反応速度を比較するなど
の手法によって行なうことができ、一般的に言って、ア
ルコキシ基の数が少ないアルコキシシランは、アルコキ
シ基の多いアルコキシシランよりも加水分解性は低く、
またアルコキシ基の数が同じであれば、該アルコキシ基
の炭素原子数が大きいアルキシシランの方が、炭素原子
数の小さいアルコキシシランよりも加水分解性は低い。 例えば、成分（Ｂ） としてビニルトリメトキシシラン
を用いた場合には、成分（Ｅ） として、ビニルトリエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシランが好適に使用される。これらのアル
コキシシランは、実質的に成分（Ｂ） のアルコキシシ
ランと同様の方法により得ることができる。また上記ア
ルコキシシランの部分加水分解物も使用することができ
、これらは、鎖状、環状、分岐状の何れの構造を有して
いてもよい。
ンを使用するが、このアルコキシランは、架橋剤である
成分（Ｂ） のアルコキシシランに比して加水分解性が
低いものであり、所謂反応性稀釈物質である。即ち、本
発明の組成物においては、成分（Ｂ） のアルコキシシ
ランは加水分解性が大きく、ベース成分（Ａ） 中に残
るＳｉＯＨ基の封鎖や水分の除去に効果があるのに対し
、この成分（Ｅ） のアルコキシシランは、硬化に際し
て成分（Ｂ） が空気中の水分と先に反応して３次元網
目構造を形成した後に、徐々に加水分解して３次元網目
構造中に浸透してゆくものである。これによって、硬化
物の３次元網目構造に欠陥が少なくなり、高強度化が達
成されるものである。かかるアルコキシシランは、成分
（Ｂ） のアルコキシシランに比して加水分解性が低い
ことを条件として、下記一般式で表されるものが使用さ
れる。 Ｒ１ ４−ｍ Ｓｉ （ＯＲ２ ） ｍ 式中、Ｒ１
及びＲ２ は、成分（Ｂ） のアルコキシシランを示す
一般式で説明した通りの基であり、ｍは１〜４の整数で
ある。具体的には、以下のものを例示することができる
。テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン
、メチルトリ（メトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキ
シ）シラン、フェニルトリ（メトキシ）シラン、プロピ
ルトリ（メトキシ）シラン、メチルトリ（エトキシ）シ
ラン、ビニルトリ（エトキシ）シラン、メチルトリ（プ
ロポキシ）シラン、ビニルトリ（プロポキシ）シラン、
３−クロロプロピルトリ（メトキシ）シラン、 ３，３
，３−トリフルオロプロピルトリ（メトキシ）シラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン
、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシ
シラン。尚、成分（Ｂ） のアルコキシシランとの加水
分解性の比較は、例えばトリメチルシラノールとの反応
における転化率を、デカン等を内部標準としてガスクロ
マトグラフィーで追跡し、その反応速度を比較するなど
の手法によって行なうことができ、一般的に言って、ア
ルコキシ基の数が少ないアルコキシシランは、アルコキ
シ基の多いアルコキシシランよりも加水分解性は低く、
またアルコキシ基の数が同じであれば、該アルコキシ基
の炭素原子数が大きいアルキシシランの方が、炭素原子
数の小さいアルコキシシランよりも加水分解性は低い。 例えば、成分（Ｂ） としてビニルトリメトキシシラン
を用いた場合には、成分（Ｅ） として、ビニルトリエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシランが好適に使用される。これらのアル
コキシシランは、実質的に成分（Ｂ） のアルコキシシ
ランと同様の方法により得ることができる。また上記ア
ルコキシシランの部分加水分解物も使用することができ
、これらは、鎖状、環状、分岐状の何れの構造を有して
いてもよい。
【００２１】このような成分（Ｅ） は、前記成分 （
Ａ） １００重量部当り、１〜２５重量部、特に ５〜
１０重量部の割合で使用される。その使用量が１重量部
よりも少ないと、得られる組成物の吐出性の向上及び低
粘度化という本発明の目的を達成することができず、ま
た２５重量部よりも多量に使用されると、得られる組成
物は硬化時の収縮率が大きなものとなり、また得られる
硬化物の弾性も低下するという不都合を生じる。また一
般的に言って、かかる成分（Ｅ） は、成分（Ｂ） よ
りも多量に使用されることが好適である。
Ａ） １００重量部当り、１〜２５重量部、特に ５〜
１０重量部の割合で使用される。その使用量が１重量部
よりも少ないと、得られる組成物の吐出性の向上及び低
粘度化という本発明の目的を達成することができず、ま
た２５重量部よりも多量に使用されると、得られる組成
物は硬化時の収縮率が大きなものとなり、また得られる
硬化物の弾性も低下するという不都合を生じる。また一
般的に言って、かかる成分（Ｅ） は、成分（Ｂ） よ
りも多量に使用されることが好適である。
【００２２】その他の配合成分
本発明の組成物においては、上述した （Ａ）〜（Ｅ）
成分以外に、従来からこの種の組成物に添加されるそ
れ自体公知の各種の配合剤を配合することができる。例
えば、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タ
ルク及びベントナイト等の補強材、ガラス繊維、有機繊
維等の繊維質充填材、着色剤、ベンガラ及び酸化セリウ
ム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、ポリエーテル等の
チクソトロピー剤、脱水剤、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン等の接着性向上剤、分子鎖両末端が
トリアルキル基で封鎖されたジアルキルポリシロキサン
等の柔軟剤等を、必要に応じて適宜の量で配合すること
ができる。
成分以外に、従来からこの種の組成物に添加されるそ
れ自体公知の各種の配合剤を配合することができる。例
えば、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タ
ルク及びベントナイト等の補強材、ガラス繊維、有機繊
維等の繊維質充填材、着色剤、ベンガラ及び酸化セリウ
ム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、ポリエーテル等の
チクソトロピー剤、脱水剤、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン等の接着性向上剤、分子鎖両末端が
トリアルキル基で封鎖されたジアルキルポリシロキサン
等の柔軟剤等を、必要に応じて適宜の量で配合すること
ができる。
【００２３】組成物の製造
本発明の組成物製造するには、先ず、上述した （Ａ）
〜（Ｄ） 成分を、乾燥雰囲気中で均一に混合する。こ
こで、乾燥雰囲気中での混合とは、雰囲気中に水分が実
質的に存在していないことを意味するものであり、例え
ば一定の減圧条件下、あるいは乾燥不活性ガス雰囲気中
で混合を行なうことを意味する。これにより、組成物調
製時における硬化の進行を有効に抑制することができる
。この第一段の混合は、各成分が均一になるまで、通常
少なくとも１０〜３０分以上行なわれ、これによって原
料中に残るＳｉＯＨ基の封鎖や水分の除去が行なわれる
。次いで、上記で得られた均一混合物に、残る成分（Ｅ
） を添加して均一に混合することにより、本発明の組
成物を得ることができる。この第２段の混合も、乾燥雰
囲気中で行なわれることは言うまでもない。即ち、後か
ら添加される成分（Ｅ）は、稀釈剤として作用し、組成
物の低粘度化及び吐出性の向上に寄与する。
〜（Ｄ） 成分を、乾燥雰囲気中で均一に混合する。こ
こで、乾燥雰囲気中での混合とは、雰囲気中に水分が実
質的に存在していないことを意味するものであり、例え
ば一定の減圧条件下、あるいは乾燥不活性ガス雰囲気中
で混合を行なうことを意味する。これにより、組成物調
製時における硬化の進行を有効に抑制することができる
。この第一段の混合は、各成分が均一になるまで、通常
少なくとも１０〜３０分以上行なわれ、これによって原
料中に残るＳｉＯＨ基の封鎖や水分の除去が行なわれる
。次いで、上記で得られた均一混合物に、残る成分（Ｅ
） を添加して均一に混合することにより、本発明の組
成物を得ることができる。この第２段の混合も、乾燥雰
囲気中で行なわれることは言うまでもない。即ち、後か
ら添加される成分（Ｅ）は、稀釈剤として作用し、組成
物の低粘度化及び吐出性の向上に寄与する。
【００２４】このような本発明の製造方法において、加
水分解性の高い成分（Ｂ） を予め配合し、加水分解性
の低い成分（Ｅ） を後から添加することが極めて重要
である。 両成分の添加を同時あるいは、その添加順序を逆にした
場合、ＳｉＯＨ基の一部が加水分解性の低い成分（Ｅ）
によって封鎖される。即ち、ＳｉＯＨ基の一部が低反
応性の成分によって封鎖されるために、その反応性が低
くなるために、その組成物の硬化性が低下するという不
都合を生じることとなる。これに対して、本発明にした
がって、加水分解性の低い成分（Ｅ） を後から添加す
ることによって、ＳｉＯＨ基が反応性の低い成分（Ｅ）
によって封鎖されることが有効に防止され、上述した
不都合の発生が有効に回避されるのである。
水分解性の高い成分（Ｂ） を予め配合し、加水分解性
の低い成分（Ｅ） を後から添加することが極めて重要
である。 両成分の添加を同時あるいは、その添加順序を逆にした
場合、ＳｉＯＨ基の一部が加水分解性の低い成分（Ｅ）
によって封鎖される。即ち、ＳｉＯＨ基の一部が低反
応性の成分によって封鎖されるために、その反応性が低
くなるために、その組成物の硬化性が低下するという不
都合を生じることとなる。これに対して、本発明にした
がって、加水分解性の低い成分（Ｅ） を後から添加す
ることによって、ＳｉＯＨ基が反応性の低い成分（Ｅ）
によって封鎖されることが有効に防止され、上述した
不都合の発生が有効に回避されるのである。
【００２５】尚、上述した方法において、 （Ａ）〜（
Ｅ） 成分以外の必要に応じて使用される各種の配合剤
は、第１段の混合時に添加されてもよいし、また第２段
の混合時に配合することもできる。また第１段及び第２
段の混合は、通常、２０〜８０℃の温度で、ニーダー、
ロール、ミキサー、押出機等の混練機を用いて行なうこ
とができる。
Ｅ） 成分以外の必要に応じて使用される各種の配合剤
は、第１段の混合時に添加されてもよいし、また第２段
の混合時に配合することもできる。また第１段及び第２
段の混合は、通常、２０〜８０℃の温度で、ニーダー、
ロール、ミキサー、押出機等の混練機を用いて行なうこ
とができる。
【００２６】室温硬化性組成物
かくして得られる本発明の組成物は、空気中の水分によ
って室温下で硬化して、ゴム弾性状の硬化物を形成する
。かかる組成物は、後述する実施例から明らかな通り、
粘度が低く且つ吐出性に優れているという特性を有して
いるとともに、強度、伸度等の機械的特性に優れた硬化
物を形成する。従って、コーティング剤、接着剤等とし
て、電気・電子工業等の用途に供せられる。また毒性が
低く且つ低臭気であることから、医療、食品等の用途に
も有利に使用することができる。
って室温下で硬化して、ゴム弾性状の硬化物を形成する
。かかる組成物は、後述する実施例から明らかな通り、
粘度が低く且つ吐出性に優れているという特性を有して
いるとともに、強度、伸度等の機械的特性に優れた硬化
物を形成する。従って、コーティング剤、接着剤等とし
て、電気・電子工業等の用途に供せられる。また毒性が
低く且つ低臭気であることから、医療、食品等の用途に
も有利に使用することができる。
【００２７】
【実施例】以下の例において、「部」は「重量部」を意
味し、また「粘度」は２５℃における測定値を示す。
味し、また「粘度」は２５℃における測定値を示す。
【００２８】比較例１
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン （粘度；２００００ ｃＳｔ ） １００部分
子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン （粘度；１００ ｃＳｔ ） ８部煙
霧質シリカ ２０部ビ
ニルトリメトキシシラン ３部テトラプロポキ
シチタン １部を無水の状態で混合して試
料（イ） を調製した。この試料（イ） から厚さ ２
．０ｍｍのシートを作成し、２０℃−５０％ＲＨの雰囲
気下で７日間放置してゴム弾性体硬化物とした。この硬
化物について、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠してその物
性の測定を行なったところ、表１に示す結果が得られた
。尚、硬さは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１のＡ型硬さスプリ
ング式試験器を用いて測定した。さらに、この試料（イ
） をカートリッジの充填し、ノズル径を ３ｍｍとし
て、温度２００℃、空気圧 ５．６ｋｇｆ／ｃｍ２ の
条件で１分間吐出を行ない、その吐出量を測定した。結
果を併せて表１に示す。
チルポリシロキサン （粘度；２００００ ｃＳｔ ） １００部分
子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン （粘度；１００ ｃＳｔ ） ８部煙
霧質シリカ ２０部ビ
ニルトリメトキシシラン ３部テトラプロポキ
シチタン １部を無水の状態で混合して試
料（イ） を調製した。この試料（イ） から厚さ ２
．０ｍｍのシートを作成し、２０℃−５０％ＲＨの雰囲
気下で７日間放置してゴム弾性体硬化物とした。この硬
化物について、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠してその物
性の測定を行なったところ、表１に示す結果が得られた
。尚、硬さは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１のＡ型硬さスプリ
ング式試験器を用いて測定した。さらに、この試料（イ
） をカートリッジの充填し、ノズル径を ３ｍｍとし
て、温度２００℃、空気圧 ５．６ｋｇｆ／ｃｍ２ の
条件で１分間吐出を行ない、その吐出量を測定した。結
果を併せて表１に示す。
【００２９】実施例１
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃ
Ｓｔ ） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシ
ラン ３部テトラプロポキシチタン
１部を無水の状態で均一に混合した後、 ビニルトリエトキシシラン ５部を無水の状態
で均一に混合して試料（ロ） を調製した。この試料（
ロ）について、比較例１と同様にしてゴム物性及び吐出
性を測定し、その結果を表１に示した。
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃ
Ｓｔ ） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシ
ラン ３部テトラプロポキシチタン
１部を無水の状態で均一に混合した後、 ビニルトリエトキシシラン ５部を無水の状態
で均一に混合して試料（ロ） を調製した。この試料（
ロ）について、比較例１と同様にしてゴム物性及び吐出
性を測定し、その結果を表１に示した。
【００３０】実施例２
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃＳｔ
） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシラン
３部テトラプロポキシチタン １
部を無水の状態で均一に混合した後、 ジメチルジメトキシシラン ５部を無水の状態
で均一に混合して試料（ハ） を調製した。この試料（
ハ）について、比較例１と同様にしてゴム物性及び吐出
性を測定し、その結果を表１に示した。
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃＳｔ
） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシラン
３部テトラプロポキシチタン １
部を無水の状態で均一に混合した後、 ジメチルジメトキシシラン ５部を無水の状態
で均一に混合して試料（ハ） を調製した。この試料（
ハ）について、比較例１と同様にしてゴム物性及び吐出
性を測定し、その結果を表１に示した。
【００３１】
【００３２】比較例２
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（粘度；９００ ｃＳｔ ）
８０部及び、 煙霧質シリカ １２部
を １５０℃で２時間減圧混合し、乾燥窒素雰囲気で室
温まで冷却した。この組成物に、 ビニルトリメトキシシラン ３部テトラプロポ
キシチタン １部を無水の状態で混合して
試料（ニ） を調製した。この試料について、比較例１
と同様にしてゴム物性を測定した。 また、硬化前の２５℃における粘度をＢＨ型回転粘度計
を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。
チルポリシロキサン（粘度；９００ ｃＳｔ ）
８０部及び、 煙霧質シリカ １２部
を １５０℃で２時間減圧混合し、乾燥窒素雰囲気で室
温まで冷却した。この組成物に、 ビニルトリメトキシシラン ３部テトラプロポ
キシチタン １部を無水の状態で混合して
試料（ニ） を調製した。この試料について、比較例１
と同様にしてゴム物性を測定した。 また、硬化前の２５℃における粘度をＢＨ型回転粘度計
を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。
【００３３】実施例３
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（粘度；９００ ｃＳｔ ）
８０部及び、 煙霧質シリカ １２部
を １５０℃で２時間減圧混合し、乾燥窒素雰囲気で室
温まで冷却した。この組成物に、 ビニルトリメトキシシラン ３部テトラプロポ
キシチタン １部を無水の状態で均一に混
合した後に、さらに、ビニルトリエトキシシラン
５部を無水の状態で均一に混合して試料（ホ） を
調製した。この試料について、比較例２と同様にしてゴ
ム物性及び硬化前の試料の粘度をＢＨ型回転粘度計を用
いて測定した。得られた結果を表２に示す。
チルポリシロキサン（粘度；９００ ｃＳｔ ）
８０部及び、 煙霧質シリカ １２部
を １５０℃で２時間減圧混合し、乾燥窒素雰囲気で室
温まで冷却した。この組成物に、 ビニルトリメトキシシラン ３部テトラプロポ
キシチタン １部を無水の状態で均一に混
合した後に、さらに、ビニルトリエトキシシラン
５部を無水の状態で均一に混合して試料（ホ） を
調製した。この試料について、比較例２と同様にしてゴ
ム物性及び硬化前の試料の粘度をＢＨ型回転粘度計を用
いて測定した。得られた結果を表２に示す。
【００３４】
【００３５】比較例３
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃＳｔ
） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシラン
２０部テトラプロポキシチタン １
部を無水の状態で混合して試料（ヘ） を調製した。こ
の試料（ヘ） について、比較例１と同様にしてゴム物
性及び吐出性を測定し、その結果を表３に示した。
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃＳｔ
） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシラン
２０部テトラプロポキシチタン １
部を無水の状態で混合して試料（ヘ） を調製した。こ
の試料（ヘ） について、比較例１と同様にしてゴム物
性及び吐出性を測定し、その結果を表３に示した。
【００３６】実施例４
分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃＳｔ
） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシラン
５部テトラプロポキシチタン １
部を無水の状態で均一に混合した後、 フェニルトリエトキシシラン １５部を無水の状態で
均一に混合して試料（ト） を調製した。この試料（ト
）について、比較例１と同様にしてゴム物性及び吐出性
を測定し、その結果を表３に示した。
チルポリシロキサン（粘度；２００００ ｃＳｔ ）
１００部分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（粘度；１００ ｃＳｔ
） ８部煙霧質シリカ
２０部ビニルトリメトキシシラン
５部テトラプロポキシチタン １
部を無水の状態で均一に混合した後、 フェニルトリエトキシシラン １５部を無水の状態で
均一に混合して試料（ト） を調製した。この試料（ト
）について、比較例１と同様にしてゴム物性及び吐出性
を測定し、その結果を表３に示した。
【００３７】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、高強度、高伸長性の硬
化物を形成し得るとともに、粘度が低く、あるいは吐出
性に優れている室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得ることができる。
化物を形成し得るとともに、粘度が低く、あるいは吐出
性に優れている室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ） 分子鎖両末端がアルコキシ基で封
鎖されているジオルガノポリシロキサン １００重量部
、（Ｂ） 一般式：Ｒ１ ４−ｎ Ｓｉ （ＯＲ２ ）
ｎ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、同一または異なる
非置換もしくは置換１価炭化水素基であり、ｎは３また
は４である）で表されるアルコキシシランまたはその部
分加水分解物 １〜２５重量部、 （Ｃ） チタン酸エステル及びチタン錯体化合物から成
る群より選択された硬化触媒 ０．０１〜１０重量部
、（Ｄ） シリカ系充填剤 ５〜５００ 重量部、
及び、（Ｅ） 一般式：Ｒ１ ４−ｍ Ｓｉ （ＯＲ２
） ｍ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、前記の通りで
あり、ｍは１〜４の整数である）で表され、前記成分（
Ｂ） よりも加水分解性が低いアルコキシシランまたは
その部分加水分解物 １〜２５重量部、を含有して
いる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】請求項１の組成物を硬化して得られる硬化
物。 - 【請求項３】（Ａ） 分子鎖両末端がアルコキシ基で封
鎖されているジオルガノポリシロキサン １００重量部
、（Ｂ） 一般式：Ｒ１ ４−ｎ Ｓｉ （ＯＲ２ ）
ｎ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、同一または異なる
非置換もしくは置換１価炭化水素基であり、ｎは３また
は４である）で表されるアルコキシシランまたはその部
分加水分解物 １〜２５重量部、 （Ｃ） チタン酸エステル及びチタン錯体化合物から成
る群より選択された硬化触媒 ０．０１〜１０重量部
、及び、（Ｄ） シリカ系充填剤 ５〜５００ 重
量部、を乾燥雰囲気中で均一に混合した後に、 （Ｅ） 一般式：Ｒ１ ４−ｍ Ｓｉ （ＯＲ２ ）
ｍ （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、前記の通りであり、
ｍは１〜４の整数である）で表され、前記成分（Ｂ）
よりも加水分解性が低いアルコキシシランまたはその部
分加水分解物 １〜２５重量部、を後添加し、乾燥
雰囲気中で均一に混合することから成る室温硬化性組成
物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3159975A JPH04359058A (ja) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
| US07/892,892 US5286766A (en) | 1991-06-03 | 1992-06-03 | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3159975A JPH04359058A (ja) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04359058A true JPH04359058A (ja) | 1992-12-11 |
Family
ID=15705267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3159975A Pending JPH04359058A (ja) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5286766A (ja) |
| JP (1) | JPH04359058A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1121508A (ja) * | 1997-07-02 | 1999-01-26 | Toshiba Silicone Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| JP2003165916A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-10 | Nitto Kasei Co Ltd | 有機重合体用硬化触媒およびそれを含有する湿気硬化型有機重合体組成物 |
| JP2010024327A (ja) * | 2008-07-17 | 2010-02-04 | Dow Corning Toray Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| WO2015098582A1 (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物および電気・電子機器 |
| JP2022079914A (ja) * | 2020-11-17 | 2022-05-27 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908909A (en) * | 1995-06-08 | 1999-06-01 | Dow Corning S. A. | Organosiloxane compositions |
| EP0747443B1 (en) * | 1995-06-08 | 2007-08-01 | Dow Corning S.A. | Method of sealing joints with moisture curable organosiloxane compositions |
| DE19633413A1 (de) * | 1995-11-01 | 1997-05-07 | Gen Electric | Silicon-Zusammensetzungen geringer Viskosität |
| US5698653A (en) * | 1996-05-10 | 1997-12-16 | General Electric Company | Non-corrosive translucent RTV compositions |
| US5840794A (en) * | 1997-01-10 | 1998-11-24 | Dow Corning Corporation | Alkoxy functional sealants with rapid development of green strength |
| US5948854A (en) * | 1997-09-25 | 1999-09-07 | Dow Corning S.A. | Alkoxy-functional RTV compositions with increased green strength and increased storage stability |
| US6132664A (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-17 | Dow Corning Corporation | Method of forming a seal in a confined configuration with an alkoxy-functional RTV composition |
| US6008284A (en) * | 1997-12-23 | 1999-12-28 | Dow Corning Corporation | Fast curing alkoxy-functional RTV compositions |
| JP3444199B2 (ja) * | 1998-06-17 | 2003-09-08 | 信越化学工業株式会社 | 熱伝導性シリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
| US6160150A (en) * | 1998-12-21 | 2000-12-12 | Dow Corning Corporation | Cyclic organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom |
| US6235832B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-05-22 | Dow Corning Corporation | RTV silicone compositions with rapid development of green strength |
| US6265518B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-07-24 | Dow Corning Corporation | Organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom |
| US6127502A (en) * | 1998-12-21 | 2000-10-03 | Dow Corning Corporation | Polyorganosiloxanes having at least one organofunctional group with multiple hydrolyzable groups |
| US6303811B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-10-16 | Dow Corning Corporation | Cyclic organosilicon endcapper having one aliphatic unsaturation |
| US6013753A (en) * | 1998-12-21 | 2000-01-11 | Dow Corning Corporation | Organosilicon endcapper having one aliphatic unsaturation |
| JP3714402B2 (ja) * | 2000-10-12 | 2005-11-09 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2006265485A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2007321122A (ja) * | 2006-06-05 | 2007-12-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| CN102652120A (zh) | 2009-12-22 | 2012-08-29 | 道康宁公司 | 烷基烷氧基硅烷的水性乳液 |
| DE102014212291A1 (de) | 2014-06-26 | 2015-12-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Titankomplexe als Vulkanisationskatalysatoren |
| ES2682598T3 (es) | 2015-12-17 | 2018-09-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Complejos de titanio como catalizadores de vulcanización |
| PL3498739T3 (pl) | 2017-12-12 | 2021-04-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mieszaniny paramagnetycznego tytanu jako katalizatory wulkanizacji |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5721457A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-04 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| JPS58501040A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-06-30 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 一液性の安定な、湿分硬化性ポリアルコキシ末端オルガノポリシロキサン組成物及びその製造法 |
| JPS6134063A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-02-18 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 硬化性シリコ−ン組成物及び製法 |
| JPS6451465A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Asahi Glass Co Ltd | Room temperature curing composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4670532A (en) * | 1982-12-13 | 1987-06-02 | General Electric Company | Alkoxy-functional one-component RTV silicone rubber compositions |
| JPS59213760A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-12-03 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 一液型ｒｔｖシリコ−ン組成物用粘着促進剤 |
| US4687829A (en) * | 1986-03-03 | 1987-08-18 | Dow Corning Corporation | Method of adjusting physical properties in silicone elastomeric sealant |
-
1991
- 1991-06-03 JP JP3159975A patent/JPH04359058A/ja active Pending
-
1992
- 1992-06-03 US US07/892,892 patent/US5286766A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5721457A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-04 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| JPS58501040A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-06-30 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 一液性の安定な、湿分硬化性ポリアルコキシ末端オルガノポリシロキサン組成物及びその製造法 |
| JPS6134063A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-02-18 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 硬化性シリコ−ン組成物及び製法 |
| JPS6451465A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Asahi Glass Co Ltd | Room temperature curing composition |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1121508A (ja) * | 1997-07-02 | 1999-01-26 | Toshiba Silicone Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| JP2003165916A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-10 | Nitto Kasei Co Ltd | 有機重合体用硬化触媒およびそれを含有する湿気硬化型有機重合体組成物 |
| JP2010024327A (ja) * | 2008-07-17 | 2010-02-04 | Dow Corning Toray Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| WO2015098582A1 (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物および電気・電子機器 |
| JP5763284B1 (ja) * | 2013-12-24 | 2015-08-12 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物および電気・電子機器 |
| US10160883B2 (en) | 2013-12-24 | 2018-12-25 | Momentive Performance Materials Japan Llc | Room-temperature-curable polyorganosiloxane composition and electric/electronic apparatus |
| JP2022079914A (ja) * | 2020-11-17 | 2022-05-27 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5286766A (en) | 1994-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04359058A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
| CN100432153C (zh) | 有机聚硅氧烷组合物及其在室温可交联的低模量组合物内的用途 | |
| JPH0372567A (ja) | 速硬オキシモエトキシ官能シロキサンシーラント | |
| JPH10212409A (ja) | 生強度を迅速に発現するアルコキシ官能シーラント | |
| CN107075063A (zh) | 可湿固化的组合物 | |
| US7094858B2 (en) | Process for the preparation of crosslinkable materials based on organosilicon compounds | |
| CN101772551A (zh) | 基于有机硅化合物的可交联物质 | |
| JPWO2017187762A1 (ja) | 末端シラノール基含有ポリオキシアルキレン系化合物及びその製造方法、室温硬化性組成物、シーリング材並びに物品 | |
| WO2019069706A1 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品 | |
| KR101914399B1 (ko) | 가교결합성 유기 폴리실록산 조성물 | |
| JP5500037B2 (ja) | 難燃性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3712029B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
| EP3074450B1 (en) | Moisture curable compound with metal-arene complexes | |
| EP1258508B1 (en) | Room temperature rapid curing organopolysiloxane composition | |
| CN105593303B (zh) | 室温固化性有机聚硅氧烷组合物、使用该组合物的固化物的建筑用密封胶、电气电子零件及汽车用油封 | |
| JPH0625533A (ja) | 一液型の熱硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物 | |
| CN102300934A (zh) | 包含铌或钽缩合催化剂的烷氧基交联的橡胶混合物 | |
| CN101027342A (zh) | 含氮的有机聚硅氧烷及其在可交联组合物中的用途 | |
| JP2009138121A (ja) | 硬化性組成物の製造方法およびコーティング用硬化性組成物 | |
| CN105246947B (zh) | 用于硅氧烷合成的催化剂 | |
| JP2003128924A (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| EP0604086B1 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition having excellent shelf stability | |
| JPH10237173A (ja) | シリル化ポリメチルシルセスキオキサン、その製造方法、それを用いた組成物 | |
| KR102833940B1 (ko) | 알콕시기로 말단 캡핑된 폴리실록산을 제조하는 방법 및 상기 폴리실록산을 포함하는 실리콘계 실란트 조성물 | |
| JP7687232B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造中のゲル化を防止する方法 |