JPH04362104A - 金属微粒子のポリマ被覆方法 - Google Patents

金属微粒子のポリマ被覆方法

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JPH04362104A JP3136466A JP13646691A JPH04362104A JP H04362104 A JPH04362104 A JP H04362104A JP 3136466 A JP3136466 A JP 3136466A JP 13646691 A JP13646691 A JP 13646691A JP H04362104 A JPH04362104 A JP H04362104A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はマイクロカプセル型導電
フィラーの作製技術に関する。近年、はんだ接合に代わ
る接合技術として、接着剤の樹脂中に金属粒子を分散さ
せた導電性接着剤への要求が高まっている。なかでも金
属微粒子表面を絶縁性の樹脂で被覆したマイクロカプセ
ル型導電フィラーを金属粒子のかわりに使用すると様々
なメリットが期待できる。
【0002】合成樹脂を主体としたバインダと、金属粉
を主体とした導電性フィラーとからなる有機と無機の複
合体である導電性接着剤を使用すれば、接着工法、適用
素材、使用方法などにおいて広範な適用性を有している
。たとえば、適用素材として、従来はんだ付けができな
かったエポキシ樹脂、フェノール樹脂などプラスチック
類の導電接着、液晶表示管に使用するネサガラスの接着
、マイクロモータに使うリン青銅とカーボンブラシとの
接着、水晶振動子などのリード線接着などに欠くことの
できない材料である。
【0003】特に半導体工業における最近の発展はめざ
ましく、次々にIC,LSI が開発され、量産化され
続けている。これらの半導体チップのリードフレームヘ
の接着には、従来Au −Si 共晶による方法がとら
れていたが、低コスト化、生産性向上を目的として、エ
ポキシ樹脂に銀粉を混練した導電性接着剤が多用される
ようになってきた。
【0004】この電導性接着剤の樹脂バインダには、一
般的にエポキシ樹脂が用いられているが、これ以外には
ポリイミド系、フェノール系、ポリエステル系の樹脂も
一部使用されている。一方、導電フィラーには金、銀、
銅などの金属の微粉末や無定形カーボン、グラファイト
粉が用いられ、そのほか、一部ではあるが、金属酸化物
も使用されている。しかし、価格、信頼性、実績などか
ら、銀粉が最も多く使用されている。
【0005】導電性接着剤は従来のはんだ付けや溶接に
比べると多様な利点を有するが、問題がないわけではな
い。たとえば、この導電性接着剤をICまたはLSIチ
ップと基板のパターンとの間に用いた場合を考えてみる
。図5のグラフに示すように、導電性接着剤の導電性微
粒子の量が増加すると、絶縁抵抗が低くなって隣接する
パターン同士が導通をとる可能性が大きくなる。逆に、
導電性微粒子の量が少なくなると、チップとパターンと
の間の導通が満足できなくなる。すなわち、導電性接着
剤に使用する導電性微粒子の量を厳密に制御しなければ
ならない。この問題を解決するには、導電性微粒子の表
面を絶縁性の樹脂で被覆したマイクロカプセル型導電フ
ィラーを接着剤中に分散させ、これを基板上にチップの
寸法大または基板全面に塗布した後、チップとパターン
との間に圧力をかけて、カプセルの被覆層を破壊して導
通をとり、チップによって押圧されないパターン相互間
はカプセル化された導電性微粒子のまま残るので、絶縁
を保つことができる。
【0006】このように、マイクロカプセル型導電フィ
ラーは大きな利点を持っており、使用する絶縁性の樹脂
には熱可塑性、熱硬化性などが考えられる。しかし、現
在主として行われている金属微粒子を被覆するスプレー
ドライ法は、樹脂を溶剤に溶解させて噴霧乾燥させるが
、これによっては金属微粒子の表面を完全には被覆でき
ないこと、および熱可塑性樹脂しか使用できないという
問題がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
微粒子表面を絶縁性の樹脂で完全に被覆することができ
、さらに、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でも被覆する
ことが可能な金属微粒子の被覆方法を提供することにあ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題は、金属微粒子
をカップリング剤で表面処理した後、この金属微粒子を
ホモポリマを形成すべきモノマと重合開始剤とを溶解し
た有機溶剤に分散させて油相とし、この油相を、乳化剤
と増粘剤とを水に溶解した水相に加えて金属微粒子を懸
濁させた乳濁液を形成し、この乳濁液に熱および/また
は触媒を作用させてモノマを重合させ、金属微粒子の表
面ホモポリマ膜を形成することを特徴とする、金属微粒
子の被覆方法、および金属微粒子をカップリング剤で表
面処理した後、この金属微粒子を、コポリマを形成すべ
きモノマAを溶解した有機溶剤に分散させて油相とし、
この油相を、他のモノマBと乳化剤と増粘剤とを水に溶
解した水相に加えて金属微粒子を懸濁させた乳濁液を形
成し、この乳濁液に熱および/または触媒を作用させて
モノマを重合させ、金属微粒子の表面にコポリマ膜を形
成することを特徴とする、金属微粒子の被覆方法によっ
て解決することができる。
【0009】
【作用】あらかじめカップリング処理した金属微粒子表
面に均一に1種類または多種類のモノマを存在させ、こ
れをホモポリマまたはコポリマに重合させると、金属微
粒子を完全に被覆することができ、しかも、モノマの選
択により熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でも被覆可能と
なり、上記課題を解決できる。例えば、アクリルモノマ
を金属粒子表面でラジカル重合させると熱可塑性樹脂が
得られ、エポキシモノマとアミンとを反応させると熱硬
化性樹脂が得られる。
【0010】1種類のモノマを使用して、ホモポリマに
重合させる場合は、モノマと開始剤とを溶解した有機溶
剤に、カップリング剤で表面処理した金属微粒子を分散
させた油相を、乳化剤と増粘剤とを溶解した水相に滴下
して乳濁液を作製する。この乳濁液に熱などを加えるこ
とにより、モノマを金属微粒子表面上でその場で重合さ
せて金属微粒子を被覆する。また、2種類のモノマを使
用する場合は、1つのモノマを溶解させた有機溶剤に、
カップリング剤で表面処理した金属微粒子を分散させた
油相を、別のモノマ、乳化剤、増粘剤を溶解した水相に
滴下して乳濁液を作製する。この乳濁液に熱などを加え
ることにより、金属微粒子表面で2つのモノマを界面重
合させて金属微粒子を被覆することができる。
【0011】金属微粒子の粒径が、0.1μm未満では
微粒子が凝集し易く、30μmを超えると沈降分離して
しまう。従って、微粒子は、凝集しても30μmを超え
る粒子となってはならない。カップリング剤の重量が金
属微粒子の重量の0.1重量%未満ではカップリング効
果が十分でなく、4重量%を超えると、カップリング剤
が単分子層を形成せず、微粒子表面からモノマが離脱し
易くなる。水相については、粘度が、20cps 未満
では金属微粒子が沈降凝集して、大きな凝集体がそのま
ま被覆されてしまう。また5000cps を超えると
、攪拌が困難であり、また重合後の微粒子の分離が困難
となる。また水相に乳化剤を加えないときは、金属微粒
子および有機溶剤を含む油相との乳化が行われないので
、金属微粒子に完全な被覆層が形成されない。
【0012】なお乳濁液の作成には、1000〜100
00rpmで攪拌しながら有機溶液を滴下することが好
ましく、この乳濁液を50〜250rpmで攪拌しなが
ら重合反応させることが好ましい。またモノマの量は金
属微粒子の表面に0.05μmの膜が作成可能である量
以上に使用することが好ましい。
【0013】以下に実施例により説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。
【実施例】実施例1 1.マイクロカプセル型導電フィラーの作製材料金属微
粒子:銀粉(粒径0.3〜0.5μm、福田金属製)カ
ップリング剤:チタネート系カップリング剤(味の素製
) モノマA:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(BPA、
油化シェルエポキシ製) モノマB:テトラエチレンペンタミン(TEPA、和光
純薬製) 乳化剤:ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
(花王製) 増粘剤:ポリビニルアルコール(PVA、和光純薬製)
【0014】2.マイクロカプセル型導電フィラーの作
製 2.1  銀粉のカップリング剤処理 エタノール70mlにチタネート系カップリング剤0.
1g、銀粉5gを加え、これをスターラで10分間攪拌
した。次に、この溶液を60℃に昇温してエタノールを
乾燥させることにより、金属微粒子表面のカップリング
剤処理を行った。 2.2  油相の作製 ジクロロエタン15mlにモノマ BPA10gを溶解
させ、上記銀粉5gを加えて油相を作製した。 2.3  銀粉の分散 油相を25〜45Hzで10分間超音波照射を行い銀粉
を充分に分散させた。 2.4  水相の作製 水 370mlに乳化剤1.5g、増粘剤 PVA25
g、モノマTEPA10gを溶解させて水相を作製した
。 2.5  乳濁液の作製 水相をホモジナイザ(フリッチュジャパン製)で 70
00rpmで攪拌しながら、油相を徐々に滴下し、乳濁
液を作製した。 2.6  界面重合反応 この懸濁液をスリーワンモータで150rpmで攪拌し
ながら60℃に昇温して7時間反応を続けた。 2.7  分  離 乳濁液からマイクロカプセル型導電フィラーを濾過分離
し、その断面を観察したところ図1のように0.1μm
程度の薄いポリマ層が形成されていることが確認できた
【0015】3.導電性接着剤の作製および塗布3.1
  絶縁性 マイクロカプセル型導電フィラー5gを接着剤樹脂の 
BPA3.5gに分散させて導電性接着剤を作製した。 図2に示すように、インジウムスズ酸化物(ITO)導
電膜を設けた2枚のガラス板の間に、この導電性接着剤
を塗布して、軽く挟み合せて、2つのITO導電膜間に
直流5Vを印加したところ、1011Ωcmの絶縁を示
した。
【0016】3.2  導通性 上記導電性接着剤を塗布した2枚のガラス板に面圧力4
kgを加えて、マイクロカプセルの被覆層を破壊したと
ころ、ガラス板間は導通状態となった。さらに、このガ
ラス板間の断面を走査電子顕微鏡で表面状態を観察した
ところ、図3に示すように、マイクロカプセルの被覆層
が破壊されて金属とITOとが接合されていることが確
認された。
【0017】実施例2 実施例1の銀粉を、あらかじめ銀で表面を被覆した銅微
粒子(平均粒径4〜8μm、田中貴金属製)に変えたこ
と以外は実施例1と同一の材料、方法で金属微粒子を被
覆し、これを使用して導電性を試験した。実施例1と同
一の結果が得られ、金属微粒子が絶縁性の樹脂で被覆さ
れていることが確認できた。
【0018】実施例3 実施例1の水相の作製において、モノマTEPAを加え
ず、かつ油相の作製において、モノマBPAの代りにホ
モモノマのメチルメタクリレート(和光純薬製)10g
と重合開始剤の過酸化ベンゾイル(和光純薬製)0.1
gを加えたこと以外は、実施例1と同様に行って、マイ
クロカプセル型導電フィラーを作製した。実施例1と同
一の結果が得られた。
【0019】比較例1 カップリング剤を使用しないこと以外は実施例1と同一
の方法で金属微粒子の被覆を試みたところ、図4に示す
ように、被覆されていない部分が存在した。
【0020】比較例2 増粘剤を使用しないこと以外は、実施例1と同一の方法
で金属微粒子の被覆を試みたところ、沈降凝集してしま
い、微粒子としての被覆はできなかった。
【0021】比較例3 乳化剤を使用しないこと以外は、実施例1と同一の方法
で金属微粒子の被覆を試みたところ、油層と水相とが乳
化しないので、充分に被覆することができなかった。
【0022】
【発明の効果】本発明の方法によって、ポリマ樹脂層で
被覆したマイクロカプセル型導電フィラーは、接着剤樹
脂に分散させて、チップとパターンとの間に塗布し、押
圧することによってカプセルの殻を形成するポリマ被覆
層を破壊して、チップとパターンとの間に導通をとり、
他方隣接するパターン間の絶縁を保つことができる。そ
して、乳濁重合によるので、モノマを選択するだけで、
熱硬化性でも熱可塑性の樹脂でも金属微粒子を被覆する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によって被覆されたマイクロカプセル型
導電フィラーの断面図である。
【図2】マイクロカプセル型導電フィラーを分散させた
接着剤を2枚の導電性基板の間に塗布した状態を示す断
面図である。
【図3】図2に示すマイクロカプセル型導電フィラーを
導通状態とした断面図である。
【図4】不完全に被覆されたマイクロカプセル型導電フ
ィラーの断面図である。
【図5】被覆されていない導電性微粒子の量に対する、
絶縁抵抗および導電性の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
1…金属微粒子 2…ポリマ被覆層 3…接着剤樹脂 4…ITO導電膜 5…ガラス板

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  金属微粒子をカップリング剤で表面処
    理した後、この金属微粒子を、ホモポリマを形成すべき
    モノマと重合開始剤とを溶解した有機溶剤に分散させて
    油相とし、この油相を、乳化剤と増粘剤とを水に溶解し
    た水相に加えて金属微粒子が懸濁する乳濁液を形成し、
    この乳濁液に熱および/または触媒を作用させてモノマ
    を重合させ、金属微粒子の表面にホモポリマ膜を形成す
    ることを特徴とする、金属微粒子の被覆方法。
  2. 【請求項2】  金属微粒子をカップリング剤で表面処
    理した後、この金属微粒子を、コポリマを形成すべきモ
    ノマAを溶解した有機溶剤に分散させて油相とし、この
    油相を、他のモノマBと乳化剤と増粘剤とを水に溶解し
    た水相に加えて金属微粒子が懸濁する乳濁液を形成し、
    この乳濁液に熱および/または触媒を作用させモノマを
    重合させ、金属微粒子の表面にコポリマ膜を形成するこ
    とを特徴とする、金属微粒子の被覆方法。
  3. 【請求項3】  金属微粒子の粒径を0.1〜30μm
    の範囲とする、請求項1または2記載の方法。
  4. 【請求項4】  カップリング剤の量を金属微粒子の重
    量の0.1〜4重量%の範囲とする、請求項1または2
    記載の方法。
  5. 【請求項5】  増粘剤を加えた水相の粘度を20〜5
    000cps の範囲とする、請求項1または2記載の
    方法。
  6. 【請求項6】  30μm以上の金属微粒子凝集体が存
    在しない、請求項1または2記載の方法。
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