JPH0436218A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、特定のシリコーン系共重合物を配合すること
を特徴とする毛髪化粧料に関し、更に詳しくは、良好な
セット力、くし通り性、洗浄性を有し、さらに毛髪に光
沢を付与する毛髪化粧料を提供することを目的とするも
のである。

［従来の技術］ ヘアスプレー、ヘアムース、ヘアリキッド、ヘアグリー
ス、ヘアブロー、ヘアクリーム、ヘアジェル等の整髪を
目的とした毛髪化粧料には毛髪セツト剤用樹脂が配合き
れている。毛髪セツト剤用樹脂を大別するとノニオン系
、アニオン系、カチオン系、両性に分けられ、ノニオン
系樹脂としてはポリビニルピロリドンやポリビニルメチ
ルエーテル等が用いられる。アニオン系樹脂はアクリル
酸又はメタクリル酸を含むアクリル系共重合物やマレイ
ン酸のハーフエステル等を塩基によって中和して用いら
れる。カチオン系樹脂は分子中に４級アンモニウム塩構
造を有するアクリル系共重合物やポリ塩化ジメチルメチ
レンピペリジニウムやカチオン化セルロース等が用いら
れる。両性樹脂としては分子中にベタイン構造を有する
アクリル系共重合物が用いられる。これらの樹脂は一般
的に水、水−エタノール混合物またはエタノールに溶解
するかもしくは均一に分散した状態でもちいられ、毛髪
を固着しセットする役割をはたす。

一方、毛髪のすべり性を良くし、＜シ通り性を向上させ
る目的でシリコーン油が毛髪化粧料に添加されている。

シリコーン油としてはジメチルポリシロキサンやメチル
フェニルポリシロキサン等が用いられ、これらの疎水性
シリコーンは適当な界面活性剤により乳化して添加され
るか、もしくは、少量をエタノール等に溶解して用いら
れる。

またポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基を
有するポリエーテル変性シリコーンのうち水溶性のもの
は水またはエタノールに溶解して用いられている。

［発明が解決しようとする課題］ セット力、すべり性、くし通り性に優れる毛髪化粧料を
得ようと、毛髪セツト剤樹脂とシリコーン油とを配合す
ると、製品としては乳化や溶解によって安定性の良いも
のが作られているが、それを毛髪に塗布した場合、揮散
性成分が揮散した後、不揮発性成分が毛髪上に残存する
が、毛髪セツト剤樹脂とシリコーン油とは相溶性か悪い
ため油性感のあるべたつきを与え、均一なくし通り性の
向上かみられず、また、くし通りの良さの持続性も悪く
時間がたつとくし通り性が悪くなってくる傾向かあった
。

そこで、従来からべたつきがなくセット力とすべり性か
良く、くし通り性の良さを同時にあわせもった毛髪セツ
ト用樹脂の開発が望まれていた。

特開昭５２−５７３３７の公報では、ビニルピロリドン
−シリコン共重合物を含むコンディショニングローショ
ンについて述べられているが、ここで用いられているシ
リコンとしてはトリス（トリメチルシロキシ）ビニルシ
ランとトリスビニルシランが使われているが、これらの
シリコンとビニルとロリドンとの共重合物では共重合物
にしめるシリコン基の割合が低く、くし通り性が十分の
ものが得られない。また、これらのシリコンはラジカル
重合性が低いため重合が容易ではない。

また、特開平２−２５４１１の公報によると、分子鎖の
片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキ
サン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを
主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合
して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を含
有する化粧ｔ↓について述へられており、整髪料等の頭
髪化粧料も含まれているか、ここで用いられでいる共重
合体は油溶性のポリマーて、イソパラフィン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アセトン、トルエンなどに溶解するも
のであり、水やエタノールには溶解したり均一に分散し
ないものである。一般に、毛髪化粧料は使用時はセット
力を有するか、洗髪時には洗い落とせることか望まれて
いるが、ここで用いられている油溶性のポリマーを配合
したものでは洗髪時の洗浄性か悪い。また、このポリマ
ーは水やエタノールに溶解したり均一分散しないためヘ
アスプレー、ヘアムースや、ヘアリキッド、ヘアグリー
ス、ヘアブロー、ヘアクリーム、ヘアジェルに配合する
ことが困難である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、上記実情に鑑み、鋭意研究を行った結果
、特定のシリコーン系共重合物を配合することにより、
良好なセット力、くし通り性、洗浄性を有し、さらに毛
髪に光沢を付与する毛髪化粧料が得られることを見出し
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル変
性シリコーンとを共重合して得たシリコーン系共重合物
、又はＮ−ビニルピロリドンと、２−ジメチルアミノエ
チルアクリレート及び／又は２−ジメチルアミノエチル
メタクリレートと、アクリル変性シリコーンとをラジカ
ル共重合して得た共重合物を、さらにハロゲン化低級ア
ルキルまたは硫酸ジ低級アルキルで変性させてなるシリ
コーン系共重合物を配合することを特徴とする毛髪化粧
料である。

以下、本発明の構成について述べる。

本発明において毛髪セツト剤樹脂として用いられるのは
Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル変性シリコーンとのシ
リコーン系共重合体、又はＮ−ビニルピロリドンと、２
−ジメチルアミノエチルアクリレート及び／又は２−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートと、アクリル変性シ
リコーンとをラジカル共重合して得た共重合物を、さら
にハロゲン化低級アルキルまたは硫酸ジ低級アルキルで
変性させてなるシリコーン系共重合物であり、アクリル
変性シリコーンとしては、下記一般式で示されるものが
用いられる。

ここでＲ１は水素原子又はメチル基である。Ｒ２は場合
によりエーテル結合の１個又は２個で遮断されている直
鎖状又は分枝鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜１０個の
２価の炭化水素基を示し、これを例示すると−ＣＨ２−
１−（ＣＨ２）２−１−（Ｃ）＋２）３−１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２−１−（ＣＨ２）２０　（ＣＨ２）
　３−１−（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）３
−などをあげることができる。Ｒ３は水酸基またはメチ
ル基を示す。ｎは１以上の正数であるか、好ましくは５
〜１５０の範囲のものか用いられる。

これらのアクリル変性シリコーンは下記一般式（Ａ）て
ボされるシリコーンと一般式（Ｂ）で示されるアクリル
化合物とを常法に従って縮合反応して合成することか出
来るか、これに限定されるものではない。

（Ｒ３は水酸基またはメチル基、ｎは１以上の正数） Ｒ１ＣＲ３ ＣＨ２＝ＣＣＯＲ２Ｓｉ　　　Ｘ 謬 ＯＣＲ３ （Ｂ） （Ｒ＋ば水素原子またはメチル基、Ｒ２は場合によりエ
ーテル結合の１個または２個で遮断されている直鎖状ま
たは分枝鎮状の炭素鎖を有する炭素数１＝１０個の２価
の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、メトキシ基、エトキ
シ基等の低級アルコキシ基。） Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル変性シリコーンとのシ
リコーン系共重合物、およびＮ−ビニルピロリドンと、
２−ジメチルアミノエチルアクリレート及び／又は２−
ジメチルアミノエチルメタクリレートと、アクリル変性
シリコーンとの共重合物におけるアクリル変性シリコー
ンの重合比率は、共重合体中においてアクリル変性シリ
コーン＃；０．１〜２０重量％の割合になるように選択
される。０．１重量％以下ではくし通り性か不十分であ
り、２０重量％以上では水またはエタノールに対する溶
解性が悪くなる。また好ましくは１〜１０重量％である
。

本発明において、配合きれるシリコーン系共重合体は水
または水−エタノール混合物またはエタノールに室温で
溶解するかもしくは均一に分散するものである。

本発明に用いられるシリコーン系共重合体には水または
エタノールに対する溶解性を妨げない範囲内で他のラジ
カル重合性モノマーを共重合することが出来る。例えば
、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等
のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート、パーフロロアルキル（メタ）アクリレート、
スチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、マレイン酸エ
ステル、エチレン、プロピレン等である。

本発明に用いられるシリコーン系共重合体の重合法は、
通常のラジカル重合法が用いられ、溶液重合法、乳化重
合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれを用いても良
いが、これらの中でも溶液重合法が重合のコントロール
がし易く最も好ましい。重合開始剤としてはアゾビスイ
ソブチロニトリルやベンゾイルパーオキサイド等が用い
られ、溶媒としてはＴＨＦ、エタノール、イソプロパツ
ール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル等をあげることが出来
る。

Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル変性シリコーンとの共
重合物の場合、エタノールやイソプロパツールを溶媒と
して重合したものは、その溶媒のまま毛髪化粧料に配合
することも可能であるが、その他の溶媒中で重合したも
のは、重合反応後、溶媒を除去し樹脂を固体として取り
出した後に、水、水−エタノールまたはエタノールに溶
解もしくは分散して毛髪化粧料に配合される。Ｎ−ビニ
ルピロリドンと２−ジメチルアミノエチルアクリレート
及び／又は２−ジメチルアミノエチルメタクリレートと
アクリル変性シリコーンとの共重合物の場合、エタノー
ルを溶媒として重合した時はそのままで、他の溶媒を用
いて重合した時は、溶媒を除去し樹脂を固体として取り
出した後、ふたたび、水、水−エタノールまたはエタノ
ールに溶解し、ハロゲン化低級アルキルまたは硫酸ジ低
級アルキルを加えて加熱し反応させ、ジメチルアミノ基
を四級アンモニウム基に変性きせる。ここで用いるハロ
ゲン化低級アルキルを例示すると塩化メチル、臭化メチ
ル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エ
チル、・塩化プロピル、臭化プロピル、ヨウ化プロピル
等であり、硫酸ジ低級アルキルとしでは硫酸ジメチル、
硫酸ジエチル、硫酸ジプロピル等かあげられる。

本発明の毛髪化粧料における上記シリコーン系共重合物
の配合量は０．１〜３０重量％か好ましく、さらに好ま
しくは０．５〜１０重量％である。０．１重量％未満だ
とセット力およびすべり性が不十分なものとなり、３０
重量％を超えると製品の粘度か高くなりすぎ毛髪に塗布
しづらくなる。

本発明の毛髪化粧料には、上記の必須構成成分に加えて
目的に応じて本発明の効果を損なわない量的質的範囲内
で、通常毛髪化粧料に配合される化粧ｔ１基剤が配合さ
れる。これらを例示すると炭化水素油類、油脂類、ロウ
類、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油類、シリ
コーン油等の油性成分、多価アルコールやヒアルロン酸
等の保湿剤、カチオン活性剤、カチオン性高分子、ノニ
オン活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、香料
等を配合しても良い。

本発明の毛髪化粧料は、ヘアスプレー、ヘアムース、ヘ
アリキッド、ヘアグリース、ヘアブロー、ヘアクリーム
、ヘアジェル等の整髪を目的とした製品に限定、きれる
ものではなく、パーマネントウェーブ用剤の１剤または
２剤、ヘアカラーの１剤または２剤等の毛髪に適用する
全ての製品に適用し得るものである。

［実施例〕 次に実施例および比較例をあげて、本発明をさらに詳細
に説明する。本発明はこれにより限定されるものではな
い。配合量は重量％である。実施例に先立ち、本発明の
シリコーン系共重合物の製造例を示す。

製造例Ｉ Ｎ−ビニルピロリドン４８ｇ１下記構造式で示きれるア
クリル変性シリコーン２ｇ、アゾイソブチロニトリル０
．５ｇをＴＨＦｌｏｏｇに溶解し、７０〜８０℃の温度
で５時間反応きせた後、溶媒を除去し樹脂状のシリコー
ン系共重合物を得た。

製造例２ Ｎ−ビニルピロリドン４５ｇ、下記構造式で示されるア
クリル変性シリコーン５　ｇ　％ベンゾイルパーオキサ
イド０．５ｇをエタノール１００ｇに溶解し７０〜８０
℃の温度で５時間させた後、溶媒を除去し樹脂状のシリ
コーン系共重合物を得た。

製造例３ Ｎ−ビニルピロリドン３８．４ｇ　、　２−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート９．６ｇ、下記構造式で示さ
れるアクリル変性シリコーン２ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル１．０ｇをベンゼン１００ｇに１容解し、７０
〜８０℃の温度で５時間反応させた後、溶媒を除去し樹
脂状の固体を得る、さらに、この固体を水に分散した後
、硫酸ジエチル２．８２ｇを加え、８０℃で５時間反応
して目的のシリコーン系共重合物を得た。

製造例４ Ｎ−ビニルピロリドン３９．２ｇ　、　２−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート９．８ｇ、下記構造式で示さ
れるアクリル変性シリコーンＩｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル１．０ｇ　：ｆｅＴ　ＨＦ　１００ｇに溶解し
、７０〜８０℃の温度で５時間反応させた後、溶媒を除
去し樹脂状の固体を得る、さらに、この固体を水に分散
した後、硫酸ジエチル２．８８ｇを加え、８０℃で５時
間反応して目的のシリコーン系共重合物を得た。

実施例１　ヘアスプレー ■モノオレイン酸 ポリエチレングリコール ■シリコーン系共重合体 （製造例１で得たもの） ■２−ヒドロキシー４−メトキシ ベンゾフェノン ■エタノール（９９％） ■香料 ■液化石油ガス（３，０Ｋｇ／ａｍ２ａｔ２０℃）■ジ
メチルエーテル ０．１ ０．１ 残余 適量 Φ〜０を撹拌溶解し原液を得る、この原液をエアゾール
容器に入れた後に弁をつけ噴射ガス０、■を充填しヘア
ースプレーを得た。

比較例１　Δ、アースブレー 実施例１のシリコーン系共重合体をポリビニルピロリド
ンに同量置換してヘアースプレーを得た。

実施例２　ヘアミスト ■シリコーン系共重合体 （製造例２て得たもの）１０ ■エタノール（９５％）　　　　　　　　　　　８５■
イオン交換水　　　　　　　　　　　　５■〜■の溶解
物をデイスペンサー式容器に充填しミスト状セット剤を
得た。

比較例２　ヘアミスト 実施例２のシリコーン系共重合体をメチルフェニルポリ
シロキサン（２０Ｃ３ａｔ　２５℃）に同量置換してヘ
アミストを得た。

実施例３　フオーム状エアゾール ■流動パラフィン　　　　　　　　　　　３■ブａピレ
ングリコール　　　　　　　　　５■ポリオキシエチレ
ン（６０モル） 硬化ヒマシ油エステル　　　　　　３ ■ベヘニルトリメチルアンモニウム クロライド　　　　　０．５ ０セタノール　　　　　　　　　　　　　　０．１０イ
オン交換水　　　　　　　　　　　　残余■シリコーン
系共重合体（有効分として）（製造例３で得たもの）　
　　　　５ ■エタノール（９５驚）２０ ■液化石油ガス　　　　　　　　　　　　１０■を■〜
■の溶解物に添加し乳化する。次いで■、■の溶解物を
添加し原液を得る。この原液をエアゾール容器に入れた
後、弁をっけ噴射ガス■を充填しフオーム状エアゾール
を得た。

比較例３　フオーム状エアゾール 実施例３のシリコーン系共重合体をポリビニルピロリド
ンと同量置換してフオーム状エアゾールを得た。

実施例１〜３および比較例１〜３を専門パネル２０名に
より官能評価したところ表−１のような結果となった。

なお、表中の記号は次のとおりである。

（１）べたつき 手のひらに試［１１ｇをとり、３０秒間手でこすったあ
と手のへたつきを官能評価した。

○：へたつきかない △：ややへたつきかある ×：かなりへた、つきかある （ＩＩ）整髪固定力 毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇＪｔ塗布し、くしで
形を整え、１時間乾燥後毛髪固定力を評価した。

Ｏ：毛髪固定力が優秀 ×：毛髪固定力が劣る （Ｉｌｌ）＜Ｌ通りやすぎ 毛髪ストランド（２ｇ）に試料０．５ｇを塗布し、くし
で形を整え、１時間乾燥後２０回くし通しをしてくし通
りやすきを評価した。

○：なめらか △：ややひっかかる ×：ひっかかる （　ＩＶ　）毛髪のっや 試料２ｇを頭髪の左右に分けて塗布し、くしで形を整え
た後、官能評価した。

○：つやかある △：ややつやが劣る ×二つやかない 実施例４　ヘアブロー ■ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ　　　　　　３■イ
ソパラフイン　　　　　　　　　　　　３■１，３−ブ
チレングリコール　　　　　　　　２■ポリオキシエチ
レン（４０モル付加）硬化ヒマシ油エステル　　　　　
２ ■イオン交換水　　　　　　　　　　　　残余■シリコ
ーン系共重合体（有効分として）（製造例４で得たもの
）０．５ ０エタノール　　　　　　　　　　　　　１５■香料　
　　　　　　　　　　　　　　　適量■、■の溶解物を
■〜■の溶解物に添加し乳化する、次いで■〜■の溶解
物を添加し混合する。

実施例４のへアブローはブロー時のテンションのかけや
すく、かつくし通りに優れるものであった。

７０℃においてΦ〜０を溶解したものを■〜■の溶解物
に添加、乳化し、さらに０１■の溶解物を添加し熱交換
装置にて冷却する。

実施例５のヘアクリームは整髪固定力に優れ、くし通り
に優れたものであった。

実施例５　ヘアクリーム ■流動パラフィン ■トリー２−エチルヘキサン酸グリセリル■ワセリン ■ステアリルアルコール ■ソルビタンモノオレート ■ポリオキシエチレン（４０モル付加）硬化ヒマシ油エ
ステル ■グリセリン ■防腐剤 ■イオン交換水 ０シリコ一ン系共重合体 （製造例１で得たもの） ■エタノール（９５Ｘ） 適量 残余 実施例６　ヘアリキッド ■エタノール（９５Ｘ）　　　　　　　　　　　６０■
シリコ一ン系共重合体（有効分として）（製造例４で得
たもの）　　　　　２ ■プロピレングリコール　　　　　　　　　２■ポリオ
キシプロピレン（４０モル付加）ブチルエーテル　　　
　　　　　　１０■ポリオキシエチレン（６０モル付加
）硬化ヒマシ油エステル　　　　　１ ０香料　　　　　　　　　　　　　　　　適量■イオン
交換水　　　　　　　　　　　　残余■〜■を準じ添加
、混合しヘアリキッドを得た。実施例６で得られたヘア
リキッドは整髪固定力に優れ、くシ通りに優れたもので
あった。

実施例７　ヘアジェル ■水１容性カルボキシビニルポリマー　　　１■ソルビ
トール　　　　　　　　　　　　３■１，３−ブチレン
グリコール　　　　　　　　４■水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．２０イオン交換水　　　　　　
　　　　　　残余■ポリオキシエチレン（４０モル付加
）硬化ヒマシ油エステル　　　　　　０．５０シリコ一
ン系共重合体（有効分として）（製造例３で得たもの）
　　　　　　５■メチルパラベン　　　　　　　　　　
　０．１０香料　　　　　　　　　　　　　　　　適量
＠エタノール（９５％）３０ ０〜０の溶解物に■〜０の溶解物を添加、撹拌混合しヘ
アジェルを得た。実施例７て得られたヘアジェルは整髪
固定力に優れ、くし通りに優れたものであった。

実施例８　パーマ剤１剤 ■シリコーン系共重合体 （製造例１て得たもの）０．５ ■チオグリコール酸アンモニウム （チオグリコール酸として５０％含有）　　１２．０■
モノエタノールアミン　　　　　　　　　１．５■炭酸
水素アンモニウム　　　　　　　　３．００プロピレン
グリコール　　　　　　　　　５．００メチルパラベン
　　　　　　　　　　　適量■香料　　　　　　　　　
　　　　　　　適量■イオン交換水　　　　　　　　　
　　　残部実施例８のパーマ剤１剤は、べたつきが無く
、毛髪につやを与えるものであった。

実施例９　パーマ剤２剤 ■シリコーン系共重合体 （製造例２で得たもの） ■臭素酸ナトリウム ■第一リン酸カリウム ■リン酸水素２ナトリウム１２水塩 ■安息香酸ナトリウム ■香料 ８．０ ０．５ ０．０５ ０．１ 適量 ■イオン交換水　　　　　　　　　　　　残余実施例９
のパーマ剤２剤は、へたつきが無く、毛髪につやを与え
るものであった。

［発明の効果］ 本発明の毛髪化粧料は、整髪固定力、洗浄性に優れ、く
し通りを良くし、べたつきがなく毛髪につやを与える優
れたものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル変性シリコーン
   とをラジカル共重合して得たシリコーン系共重合物を配
   合することを特徴とする毛髪化粧料。
2. （２）Ｎ−ビニルピロリドンと、２−ジメチルアミノエ
   チルアクリレート及び／又は２−ジメチルアミノエチル
   メタクリレートと、アクリル変性シリコーンとをラジカ
   ル共重合して得た共重合物を、さらにハロゲン化低級ア
   ルキルまたは硫酸ジ低級アルキルで変性させてなるシリ
   コーン系共重合物を配合することを特徴とする毛髪化粧
   料。
3. （３）請求項１又は２記載のアクリル変性シリコーンの
   構造が下記一般式（ I ）で示される毛髪化粧料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｒ＿２は場合により
   エーテル結合の１個又は２個で遮断されている直鎖状又
   は分枝鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜１０個の２価の
   炭化水素基、Ｒ＿３は水酸基またはメチル基、ｎは１以
   上の正数。）
4. （４）請求項１又は２記載のシリコーン系共重合物が水
   又はエタノールに室温で溶解するか、もしくは均一に分
   散するものである毛髪化粧料。
5. （５）シリコーン系共重合物中、アクリル変性シリコー
   ンの割合が０．１〜２０重量％である請求項１又は２記
   載の毛髪化粧料。