JPH0436250A - アルデヒド類及びアルコール類の製造方法 - Google Patents
アルデヒド類及びアルコール類の製造方法Info
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- JPH0436250A JPH0436250A JP2138251A JP13825190A JPH0436250A JP H0436250 A JPH0436250 A JP H0436250A JP 2138251 A JP2138251 A JP 2138251A JP 13825190 A JP13825190 A JP 13825190A JP H0436250 A JPH0436250 A JP H0436250A
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- alcohols
- aldehydes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はニトリル類を出発原料として、アルデヒド類及
びアルコール類を製造する方法に関するものである。
びアルコール類を製造する方法に関するものである。
アルデヒド類及びアルコール類は農・工・医薬の中間体
として有用な化合物が多い。本発明は工業的に可能で簡
潔な製造法を提供するものである。
として有用な化合物が多い。本発明は工業的に可能で簡
潔な製造法を提供するものである。
〔従来の技術）
ニトリル類の還元によるアミンの生成については、カル
シウム、ナトリウム、リチウムの金属とアンモニア又は
アミン溶媒中に於ける反応、水素化アルミニウム、水素
化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム等の
水素化物との反応、触媒添加した接触水素化反応、電解
還元反応等が知られている。
シウム、ナトリウム、リチウムの金属とアンモニア又は
アミン溶媒中に於ける反応、水素化アルミニウム、水素
化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム等の
水素化物との反応、触媒添加した接触水素化反応、電解
還元反応等が知られている。
また、ニトリル類よりアルデヒド類の生成については水
素化アルミニウム化合物類と反応する方法が提案されて
いる。
素化アルミニウム化合物類と反応する方法が提案されて
いる。
更に最近、含水酸化ジルコニウム触媒を用いてニトリル
類を２−プロパツール溶液として３００’Ｃで反応させ
、相応するアルコール類を生成する方法も提案されてい
る（特開昭６３−１４６８３５）。
類を２−プロパツール溶液として３００’Ｃで反応させ
、相応するアルコール類を生成する方法も提案されてい
る（特開昭６３−１４６８３５）。
［発明が解決しようとする課題］
カルシウム、ナトリウム、リチウム等の金属をアンモニ
ア又はアミン溶媒中で反応に用いる方法は、反応中の安
全性の問題の他、反応溶媒より目的物を取り出すことの
繁雑さ等に問題がある。
ア又はアミン溶媒中で反応に用いる方法は、反応中の安
全性の問題の他、反応溶媒より目的物を取り出すことの
繁雑さ等に問題がある。
水素化アルミニウム化合物類又は水素化ホウ素ナトリウ
ムによる還元方法は、安全性及び価格的に工業化に際し
ては問題がある。
ムによる還元方法は、安全性及び価格的に工業化に際し
ては問題がある。
含水酸化ジルコニウム触媒を用いる方法は、気相反応で
あり、反応温度が３００°Ｃと高いこと、及び反応効率
的に低く、工業化に際して問題がある。
あり、反応温度が３００°Ｃと高いこと、及び反応効率
的に低く、工業化に際して問題がある。
本発明の課題は常温下で簡潔に反応が行なえる工業的に
有利なプロセスを提供することである。
有利なプロセスを提供することである。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結
果、水素化触媒の存在下に常温、常圧上液相中で水素と
反応させることで選択性良く、アルデヒド類及びアルコ
ール類を得る方法を見出した。
果、水素化触媒の存在下に常温、常圧上液相中で水素と
反応させることで選択性良く、アルデヒド類及びアルコ
ール類を得る方法を見出した。
即ち、本発明はニトリル類を水溶媒又は含水有機溶媒に
溶解させ、水素化触媒の存在下で水素と反応させること
を特徴とするアルデヒド類及びアルコール類の製造方法
である。
溶解させ、水素化触媒の存在下で水素と反応させること
を特徴とするアルデヒド類及びアルコール類の製造方法
である。
従来、ニトリル類の水素化還元は触媒の存在下にアミン
類を製造するために高温高圧下に反応させる方法はよく
知られているが、ニトリル類より水素化反応により相応
するアルデヒド類及びアルコール類を製造する方法は、
はとんど知られていない。
類を製造するために高温高圧下に反応させる方法はよく
知られているが、ニトリル類より水素化反応により相応
するアルデヒド類及びアルコール類を製造する方法は、
はとんど知られていない。
本発明者らはニトリル類を温和な条件下で水素化還元を
行うことでアルデヒド類及びアルコール類の選択率が高
められることを見出した。反応時間が短いとアルデヒド
類の比率が高いが、時間の経過とともにアルコール類の
選択率は向上する。
行うことでアルデヒド類及びアルコール類の選択率が高
められることを見出した。反応時間が短いとアルデヒド
類の比率が高いが、時間の経過とともにアルコール類の
選択率は向上する。
本発明方法に用いるニトリル類としては特に限定するも
のではなく、芳香族のニトリルの他、芳香環に側鎖のつ
いたニトリル及び脂肪族のニトリルについて応用出来る
。
のではなく、芳香族のニトリルの他、芳香環に側鎖のつ
いたニトリル及び脂肪族のニトリルについて応用出来る
。
例えば、ベンゾニトリル及び置換基を有するヘンジニト
リル、０−、 ＠−，Ｐ−フタロニトリル等の芳香族二
トル、ベンジルニトリル、３−フェニルプロピオニトリ
ル、４−フェニルブチロニトリル、ネオフィルニトリル
等これら芳香環に置換基のついた側鎖のニトリル、及び
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等
の脂肪族ニトリルが挙げられる。これらニトリル類はご
く限られたものを除いて、水への溶解度がほとんどない
ので有機溶媒を用いる必要がある。
リル、０−、 ＠−，Ｐ−フタロニトリル等の芳香族二
トル、ベンジルニトリル、３−フェニルプロピオニトリ
ル、４−フェニルブチロニトリル、ネオフィルニトリル
等これら芳香環に置換基のついた側鎖のニトリル、及び
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等
の脂肪族ニトリルが挙げられる。これらニトリル類はご
く限られたものを除いて、水への溶解度がほとんどない
ので有機溶媒を用いる必要がある。
本発明に用いる溶媒としては親水性で水素化反応に不活
性であるものが好ましく、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコル、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、及びこれらのエステル類やエー
テル類、及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキッド、Ｎ、Ｎ’−ジ・メチルイミダゾリジノン
、テトラヒドロフラン等の非プロトン溶媒を挙げること
が出来る。
性であるものが好ましく、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコル、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、及びこれらのエステル類やエー
テル類、及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキッド、Ｎ、Ｎ’−ジ・メチルイミダゾリジノン
、テトラヒドロフラン等の非プロトン溶媒を挙げること
が出来る。
本発明に用いる水素化触媒としては、通常水素化還元反
応に使用されるもので、例えばラネーニツケル、パラジ
ウムカーボン、白金カーボン等を挙げることが出来る。
応に使用されるもので、例えばラネーニツケル、パラジ
ウムカーボン、白金カーボン等を挙げることが出来る。
本発明の反応条件としては反応圧力は常温下、即ち大気
圧の下で行う０反応温度は常温下であるが、反応温度の
常温下の意味するところは反応液の大気圧下の沸点以下
、凝固点以上の範囲を意味する。
圧の下で行う０反応温度は常温下であるが、反応温度の
常温下の意味するところは反応液の大気圧下の沸点以下
、凝固点以上の範囲を意味する。
水素化還元の方法は、水素ガスを直接吹込む方法、また
は電解還元による方法のいずれでもかまわない。電解還
元の場合は同溶液に支持電解質として無機塩あるいは第
４級アンモニウム塩等を溶解し、隔膜を有する電解槽で
電解する。この除用いる電極についても特に限定するも
のではないが、陽極としては耐蝕性の電極である白金、
ニンケル、カーボン、ＤＳＥ等を任意に選択し、陰極室
には当該溶液を仕込む。陰極についても特に限定しない
が水素過電圧の小さいもの、例えば白金、ニッケル等を
用いて行う−０ いずれにしてもアミン生成に比べて温和な条件で反応す
ることでアルデヒド類及びアルコール類の選択率は向上
する。
は電解還元による方法のいずれでもかまわない。電解還
元の場合は同溶液に支持電解質として無機塩あるいは第
４級アンモニウム塩等を溶解し、隔膜を有する電解槽で
電解する。この除用いる電極についても特に限定するも
のではないが、陽極としては耐蝕性の電極である白金、
ニンケル、カーボン、ＤＳＥ等を任意に選択し、陰極室
には当該溶液を仕込む。陰極についても特に限定しない
が水素過電圧の小さいもの、例えば白金、ニッケル等を
用いて行う−０ いずれにしてもアミン生成に比べて温和な条件で反応す
ることでアルデヒド類及びアルコール類の選択率は向上
する。
なお、副生アミンは例えば水可溶性の塩酸塩として有機
溶剤より分離することで高純度のアルコールを得ること
が出来る。
溶剤より分離することで高純度のアルコールを得ること
が出来る。
［発明の効果］
以上の説明から理解されるように、本発明によれば常温
、常圧下の温和な条件でニトリルの水素化還元という簡
潔な方法で、選択性良くアルデヒド及びアルコールを得
ることが出来る。
、常圧下の温和な条件でニトリルの水素化還元という簡
潔な方法で、選択性良くアルデヒド及びアルコールを得
ることが出来る。
このことは農・工・医薬の中間体として重要なこれら中
間体を工業的に供給でき、その価値は大きい。
間体を工業的に供給でき、その価値は大きい。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
ヘンジニトリル５ ｇ （０，０４９モル）をジエチレ
ングリコールＩＯｇと水９０ｇの溶媒に溶解した後、ラ
ネーニッケル粉１ｇを添加した後、ｐＨを５に調整し、
５０°Ｃに保温しつつ水素を１．５ ｆｆｉ ／時で８
時間吹込んだ０反応液は酢酸エチルで抽出し、ガスクロ
マトグラフィーで分析した。
ングリコールＩＯｇと水９０ｇの溶媒に溶解した後、ラ
ネーニッケル粉１ｇを添加した後、ｐＨを５に調整し、
５０°Ｃに保温しつつ水素を１．５ ｆｆｉ ／時で８
時間吹込んだ０反応液は酢酸エチルで抽出し、ガスクロ
マトグラフィーで分析した。
反応の転化率は７５％でベンジルアルコールの収率ハ３
８．３％、選択率５１．１％、ベンジルアミンの収率ば
２２．９％、選択率３０．５％であった。なおベンズア
ルデヒドは微量検出された。
８．３％、選択率５１．１％、ベンジルアミンの収率ば
２２．９％、選択率３０．５％であった。なおベンズア
ルデヒドは微量検出された。
実施例２〜３
実施例１と同様にｐＨを１及び９に調整して行った。
実施例４〜５
実施例Ｉと同様に温度を１０℃、９０℃で行った。
実施例２〜５の結果を表−１にしめした。
実施例６
ガラスフィルターの隔膜を有するＨ型の電解槽を用い、
陰極室にはヘンジニトリル５ｇをジエチレングリコール
１０ｇと水９０ｇの溶媒に溶解し、更にラネーニッケル
粉１ｇを添加した。これに支持電解質として塩化カリウ
ムｌｏｇを加え、ｐＨを５に調整した。陽極室には１０
％の塩化カリウム水溶液１００ｇを仕込んだ。電解槽を
１０℃の恒温槽に浸した。陰極、陽極とも白金板を用い
、■、７Ａの直流電流を６時間通電した０反応終了後、
陰極液は酢酸エチルで抽出し、ガスクロマトグラフィー
で分析した。
陰極室にはヘンジニトリル５ｇをジエチレングリコール
１０ｇと水９０ｇの溶媒に溶解し、更にラネーニッケル
粉１ｇを添加した。これに支持電解質として塩化カリウ
ムｌｏｇを加え、ｐＨを５に調整した。陽極室には１０
％の塩化カリウム水溶液１００ｇを仕込んだ。電解槽を
１０℃の恒温槽に浸した。陰極、陽極とも白金板を用い
、■、７Ａの直流電流を６時間通電した０反応終了後、
陰極液は酢酸エチルで抽出し、ガスクロマトグラフィー
で分析した。
反応転化率８５％で、ベンジルアルコールの収率３３％
、ベンズアルデヒド１０％、アルコールとアルデヒドの
合計の選択率５１％、ヘンシルアミンの収率３０％、選
択率３５％であった。
、ベンズアルデヒド１０％、アルコールとアルデヒドの
合計の選択率５１％、ヘンシルアミンの収率３０％、選
択率３５％であった。
実施例７
実施例６と同様に基質としてヘンジニトリルに代えて、
ｐ−エトキシネオフィルニトリルについて行った。その
結果、反応転化率９７％でｐ−エトキシネオフィルアル
コールを収率６５％で得た。
ｐ−エトキシネオフィルニトリルについて行った。その
結果、反応転化率９７％でｐ−エトキシネオフィルアル
コールを収率６５％で得た。
表−１
反応条件０
”Ｃ／Ｈｒ 、 ｐＨ
実施例２ ５０／８ １
３ ５０／８ ９
’ ４ １０／８ ５
Ｉ５ ９０／８ ５
ヘンシルアルコール１２
転化率（χ）７選択率（χ）
７７ ４４．１
７６ ５２．３
７０ ６９．８
８０ ４８．０
傘１：原料、溶媒、触媒の仕込萱は実施例１と同し。
寧２：ペンズアルデヒドを含む。
Claims (1)
- １、ニトリル類を水溶媒又は含水有機溶媒に溶解させ、
水素化触媒を添加し、常温、常圧下で水素と反応させる
ことを特徴とするアルデヒド類及びアルコール類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2138251A JPH0436250A (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | アルデヒド類及びアルコール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2138251A JPH0436250A (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | アルデヒド類及びアルコール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436250A true JPH0436250A (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=15217595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138251A Pending JPH0436250A (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | アルデヒド類及びアルコール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0436250A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996023753A1 (en) * | 1995-01-31 | 1996-08-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for reductive hydrolysis of nitriles |
| WO2000017138A1 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-30 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for the preparation of fluorobenzyl derivatives |
-
1990
- 1990-05-30 JP JP2138251A patent/JPH0436250A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996023753A1 (en) * | 1995-01-31 | 1996-08-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for reductive hydrolysis of nitriles |
| US5741955A (en) * | 1995-01-31 | 1998-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reductive hydrolysis of nitriles |
| WO2000017138A1 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-30 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for the preparation of fluorobenzyl derivatives |
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