JPH0436252A - 光学活性アルキニルアルコールの製造方法 - Google Patents
光学活性アルキニルアルコールの製造方法Info
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- JPH0436252A JPH0436252A JP2138391A JP13839190A JPH0436252A JP H0436252 A JPH0436252 A JP H0436252A JP 2138391 A JP2138391 A JP 2138391A JP 13839190 A JP13839190 A JP 13839190A JP H0436252 A JPH0436252 A JP H0436252A
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- Japan
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- aliphatic
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
光学活性な第２級アルキニルアルコールは医薬、農薬等
の重要な合成原料である０本発明は、ジアルキニル亜鉛
を用いてアルデヒド基を持つ不飽和化合物を不斉アルキ
ニル化することによって、光学活性な第２級アルギニル
アルコールを製造する方法に関するものである。
の重要な合成原料である０本発明は、ジアルキニル亜鉛
を用いてアルデヒド基を持つ不飽和化合物を不斉アルキ
ニル化することによって、光学活性な第２級アルギニル
アルコールを製造する方法に関するものである。
従来の技術
光学活性な第２級アルキニルアルコールを得る方法とし
ては、従来からアルキニルケトンの還元、アルデヒドの
アルキニル化、及びアルキニルアセタールの還元的開裂
等の方法が知られている。たとえば、次の■〜■に示す
方法が挙げられる。
ては、従来からアルキニルケトンの還元、アルデヒドの
アルキニル化、及びアルキニルアセタールの還元的開裂
等の方法が知られている。たとえば、次の■〜■に示す
方法が挙げられる。
■ Ｒ，Ｎｏ７ｏｒｉ らのＪ、 Ａｍ、 Ｃｈ
ｅ＋ｓ−５ｅｅ−、１０８，８７１７（１９８４）に記
載されている、パイナフトールを不斉配位子として用い
、アルキニルケトンをリチウムアルミニウムハイドライ
ド等で還元する方法。
ｅ＋ｓ−５ｅｅ−、１０８，８７１７（１９８４）に記
載されている、パイナフトールを不斉配位子として用い
、アルキニルケトンをリチウムアルミニウムハイドライ
ド等で還元する方法。
■ Ｂ、Ｔ、ＣｈｏらのＢｕｌｌ、 Ｋｏｒｅａｎ Ｇ
ｂｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ８゜２５７（１９８７）に記載
されている。グルコライド系の不斉配位子で修飾したポ
ロハイドライドでアルキニルケトンを還元する方法。
ｂｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ８゜２５７（１９８７）に記載
されている。グルコライド系の不斉配位子で修飾したポ
ロハイドライドでアルキニルケトンを還元する方法。
■ＴＪｕｋａｉｙａｍａらのＣｈｅｗ、 Ｌｅｔｔ、、
４４７（１８７’ｌ）に記載されている、ピロリジニ
ルメタノールを不斉配位子として用い、アセチレンをア
ルデヒドに付加する方法。
４４７（１８７’ｌ）に記載されている、ピロリジニ
ルメタノールを不斉配位子として用い、アセチレンをア
ルデヒドに付加する方法。
■に、ｌ５ｈｉｈａｒａ らのＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔ、、 ２８．９８３（１９８Ｂ）に記載され
ている、光学活性ジオールとケトンから得られたアセタ
ールをアルミニウムハイドライド等で還元開裂する方法
。
Ｌｅｔｔ、、 ２８．９８３（１９８Ｂ）に記載され
ている、光学活性ジオールとケトンから得られたアセタ
ールをアルミニウムハイドライド等で還元開裂する方法
。
■に、５ｏａｉ らのＣｈｅｗ、 Ｌｅｔｔ、 ４８１
（１９８９） ニ記載されている、ピロリジニルメタノ
ールを配位子として用い、アルキニルケトンを不斉アル
キル化する方法。
（１９８９） ニ記載されている、ピロリジニルメタノ
ールを配位子として用い、アルキニルケトンを不斉アル
キル化する方法。
発明が解決しようとする課題
しかし前述の方法においては、たとえば■〜■において
は、いずれも光学活性をもたらすための不斉配位子とし
て高価な光学活性体を多量必要としたり、■においては
、原料のアルキニルケトンの合ｊ＆が煩雑かつ困難な手
法によるという欠点があった。
は、いずれも光学活性をもたらすための不斉配位子とし
て高価な光学活性体を多量必要としたり、■においては
、原料のアルキニルケトンの合ｊ＆が煩雑かつ困難な手
法によるという欠点があった。
本発明は上記の課題を解決するもので、アルデヒドのア
ルキニル化による光学活性な第２級アルキニルアルコー
ルの合成を１反応剤よりずっと低いモル数の不斉源（本
発明ではこれを触媒という、）を使用して効率よく達成
する方法を提供するものである。
ルキニル化による光学活性な第２級アルキニルアルコー
ルの合成を１反応剤よりずっと低いモル数の不斉源（本
発明ではこれを触媒という、）を使用して効率よく達成
する方法を提供するものである。
課題を解決するための手段
本発明者は触媒として光学活性なアミン類を用い、アル
デヒド類をジアルキニル亜鉛で不斉アルキニル化するこ
とによって、本発明を完成した。
デヒド類をジアルキニル亜鉛で不斉アルキニル化するこ
とによって、本発明を完成した。
即ち本発明は、アルデヒド基を有する不飽和化合物をジ
アルキニル亜鉛によって不斉アルキニル化することによ
って、下記一般式（Ｉ）で示される光学活性第２級アル
キニルアルコールを製造する方法において、 （但しＲ’、Ｒ２は炭化水素基を示し、脂肪族、環式脂
肪族、又は芳香族炭化水素基から選ばれる０本は光学活
性な炭素原子を示す、）下記一般式（ｎ）ジアルキルノ
ルエフェドリン、（ｍ）ジアルキル（１−メチルピロリ
ジン−２−イル）メタノール、及び（ＩＴ）ジアルキル
ピペラジンＣＵ） （ｍ） （ＩＶ） （但しＲ，Ｉ’ｒは水素原子又は炭化水素基を示し、炭
化水素としては、脂肪族、環式脂肪族、もしくは芳香族
から選ばれる０本は光学活性な炭素原子を示す、） で示される光学活性なアミン類およびアミノアルコール
類を触媒として使用することを特徴とする光学活性アル
キニルアルコールの製造方法である。
アルキニル亜鉛によって不斉アルキニル化することによ
って、下記一般式（Ｉ）で示される光学活性第２級アル
キニルアルコールを製造する方法において、 （但しＲ’、Ｒ２は炭化水素基を示し、脂肪族、環式脂
肪族、又は芳香族炭化水素基から選ばれる０本は光学活
性な炭素原子を示す、）下記一般式（ｎ）ジアルキルノ
ルエフェドリン、（ｍ）ジアルキル（１−メチルピロリ
ジン−２−イル）メタノール、及び（ＩＴ）ジアルキル
ピペラジンＣＵ） （ｍ） （ＩＶ） （但しＲ，Ｉ’ｒは水素原子又は炭化水素基を示し、炭
化水素としては、脂肪族、環式脂肪族、もしくは芳香族
から選ばれる０本は光学活性な炭素原子を示す、） で示される光学活性なアミン類およびアミノアルコール
類を触媒として使用することを特徴とする光学活性アル
キニルアルコールの製造方法である。
本発明で触媒として用いられる光学活性アミン類のうち
、ジアルキルノルエフェドリンは、一般式（ＩＩ）で示
される構造を有し、Ｒ，Ｒ’は炭化水素基で脂肪族、環
式脂肪族、又は芳香族基から選ばれる。脂肪族基として
は炭素数１〜１２程度のものが代表的であるがこれに限
定するものではない、環式脂肪族または芳香族基として
は未置換のもの及びハロゲン若しくはニトロ基がｌ〜Ｓ
ａｔ換されたものを含む、ＲとＫは同一でも異なってい
てもよい。
、ジアルキルノルエフェドリンは、一般式（ＩＩ）で示
される構造を有し、Ｒ，Ｒ’は炭化水素基で脂肪族、環
式脂肪族、又は芳香族基から選ばれる。脂肪族基として
は炭素数１〜１２程度のものが代表的であるがこれに限
定するものではない、環式脂肪族または芳香族基として
は未置換のもの及びハロゲン若しくはニトロ基がｌ〜Ｓ
ａｔ換されたものを含む、ＲとＫは同一でも異なってい
てもよい。
代表的なものとしては次のようなものが挙げられる。
（＋）−Ｎ、Ｎ−ジブチルノルエフェドリン（−）−Ｎ
、Ｎ−ジブチルノルエフェドリンこれらは一般に市販さ
れているノルエフェドリンとアルキルハライドとの反応
等により容易に誘導できる。
、Ｎ−ジブチルノルエフェドリンこれらは一般に市販さ
れているノルエフェドリンとアルキルハライドとの反応
等により容易に誘導できる。
ジアルキル（ｌ−メチルピロリジン−２−イル）メタノ
ールは、一般式（ｍ）で示される構造を有し、Ｒ，には
水素、又は脂肪族、環式脂肪族、もしくは芳香族炭化水
素基から選ばれる。脂肪族基としては炭素数１〜１２程
度のものが代表的であるがこれに限定するものではない
、環式脂肪族または芳香族基としては未置換のもの及び
ハロゲン若しくはニトロ基が１〜５個置換されたものを
含む、ＲとＫは同一でも異なっていてもよい。
ールは、一般式（ｍ）で示される構造を有し、Ｒ，には
水素、又は脂肪族、環式脂肪族、もしくは芳香族炭化水
素基から選ばれる。脂肪族基としては炭素数１〜１２程
度のものが代表的であるがこれに限定するものではない
、環式脂肪族または芳香族基としては未置換のもの及び
ハロゲン若しくはニトロ基が１〜５個置換されたものを
含む、ＲとＫは同一でも異なっていてもよい。
代表的なものとしては次のものが挙げられる。
（Ｓ）−（−）−ジフェニル（１メチルピロリジン−２
−イル）メタノール これらは一般に市販されているプロリンからグリニアー
ル法によるアルキル化及びリチウムアルミニウムハイド
ライドによる還元により容易に誘導できるものである。
−イル）メタノール これらは一般に市販されているプロリンからグリニアー
ル法によるアルキル化及びリチウムアルミニウムハイド
ライドによる還元により容易に誘導できるものである。
ジアルキルピペラジンは、一般式（ＩＴ）で示される構
造を有し、Ｒ，には炭化水素基で脂肪族、環式脂肪族、
又は芳香族基から選ばれる。脂肪族基としては炭素数１
〜１２程度のものが代表的であるがこれに限定するもの
ではない、環式脂肪族または芳香族基としては未置換の
もの及びＩ＼ロゲン若しくはニトロ基が１〜５個置換さ
れたものを含む、ＲとＫは同一でも異なっていてもよい
。
造を有し、Ｒ，には炭化水素基で脂肪族、環式脂肪族、
又は芳香族基から選ばれる。脂肪族基としては炭素数１
〜１２程度のものが代表的であるがこれに限定するもの
ではない、環式脂肪族または芳香族基としては未置換の
もの及びＩ＼ロゲン若しくはニトロ基が１〜５個置換さ
れたものを含む、ＲとＫは同一でも異なっていてもよい
。
代表的なものとしては次のものが挙げられる。
（２Ｓ−５５）−ジ（フェニルメチル）ピペラジ二／こ
れらは一般に市販されているペプチド類の環状２量体と
して得られるジケトピペラジンのポロハイドライド−四
塩化炭素還元により容易に誘導できるものである。
れらは一般に市販されているペプチド類の環状２量体と
して得られるジケトピペラジンのポロハイドライド−四
塩化炭素還元により容易に誘導できるものである。
原料として用いられるジアルキニル亜鉛は一般式（Ｖ）
で示される構造のもので、Ｒは脂肪族、環式脂肪族、も
しくは芳香族炭化水素基、又はシリル基を示し、これら
は同一でも異なっていてもよい。
で示される構造のもので、Ｒは脂肪族、環式脂肪族、も
しくは芳香族炭化水素基、又はシリル基を示し、これら
は同一でも異なっていてもよい。
（ＲＣ＝ Ｃ）２２ｎ ・ ・ 争
（Ｖ）脂肪族基としては炭素数１〜１２程度のものが代
表的であるがこれに限定するものではない、環式脂肪族
又は芳香族基としては未置換のもの及びアルキル基、ハ
ロゲン、若しくはニトロ基が１〜５側置換したものを含
む。
（Ｖ）脂肪族基としては炭素数１〜１２程度のものが代
表的であるがこれに限定するものではない、環式脂肪族
又は芳香族基としては未置換のもの及びアルキル基、ハ
ロゲン、若しくはニトロ基が１〜５側置換したものを含
む。
シリル基としては一般式Ｒ’Ｒ２Ｒ３Ｓｉで示されるト
リアルキルシリル基が用いられ、Ｒ１、Ｒ２−１Ｒ５ハ
アルキル基で炭素数１〜６のものが代表的であるがこれ
に限定するものではない、またこれらのアルキル基は同
一でも異なっていてもよい。
リアルキルシリル基が用いられ、Ｒ１、Ｒ２−１Ｒ５ハ
アルキル基で炭素数１〜６のものが代表的であるがこれ
に限定するものではない、またこれらのアルキル基は同
一でも異なっていてもよい。
ジアルキニル亜鉛類は対応するアルキニル系炭化水素と
ジエチル亜鉛から容易に合成できる。
ジエチル亜鉛から容易に合成できる。
他方の原料であるアルデヒドとしては一般式（ＶＩ）で
示される構造を有し、Ｒは脂肪族、環式脂肪族、芳香族
炭化水素基、又はこれらに！ｉ換基を付加したもので総
炭素数１〜２０のものが代表的であるが、これらに限定
するものではない。
示される構造を有し、Ｒは脂肪族、環式脂肪族、芳香族
炭化水素基、又はこれらに！ｉ換基を付加したもので総
炭素数１〜２０のものが代表的であるが、これらに限定
するものではない。
ＲＣ：ＨＯ・・Φ （ＶＩ）
本発明の反応は次式のように進行する。
本発明の製造方法例においては、まず必要とするジアル
キニル亜鉛に対応するアルキニル化合物をヘキサン、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロビラン等の溶媒、又は
それらを混合した溶媒に溶解し、これにジエチル亜鉛を
加えた後、７０℃の浴中で５時間加温した後、室温まで
冷却してジアルキニル亜鉛を得る。
キニル亜鉛に対応するアルキニル化合物をヘキサン、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロビラン等の溶媒、又は
それらを混合した溶媒に溶解し、これにジエチル亜鉛を
加えた後、７０℃の浴中で５時間加温した後、室温まで
冷却してジアルキニル亜鉛を得る。
次にこの溶液に触媒、たとえばノルエフェドリンを加え
、室温で約２０分間攪拌する０次いでこれに原料アルデ
ヒドを加え、室温で約１４時間攪拌する０反応終了後Ｉ
Ｎ−ＨＣｔを加えて反応を停止させ、抽出・乾燥等の後
処理を経て製品を得る。
、室温で約２０分間攪拌する０次いでこれに原料アルデ
ヒドを加え、室温で約１４時間攪拌する０反応終了後Ｉ
Ｎ−ＨＣｔを加えて反応を停止させ、抽出・乾燥等の後
処理を経て製品を得る。
使用するアルデヒドとジアルキニル亜鉛のモル比は、ｌ
；ｌ〜３の範囲で、好ましくは１〜２前後である。触媒
量はアルデヒドに対するモル比で０．０５〜１．２であ
り、好ましくは０．０５〜０．５であるが、触媒量を上
げても光学純度が上らなくなるので、最も経済性のよい
のは、０．０５〜０．２の範囲である。 ０．０５〜０
−５の範囲では得られる不斉収率の変動は大きくはない
。
；ｌ〜３の範囲で、好ましくは１〜２前後である。触媒
量はアルデヒドに対するモル比で０．０５〜１．２であ
り、好ましくは０．０５〜０．５であるが、触媒量を上
げても光学純度が上らなくなるので、最も経済性のよい
のは、０．０５〜０．２の範囲である。 ０．０５〜０
−５の範囲では得られる不斉収率の変動は大きくはない
。
なお、アルキル亜鉛のアルデヒドへの付加反応はＢ、Ｍ
ａｒｘらがＣ−Ｒ，Ａｃａｄ、 Ｓｃｉ、、 ５ｅｔ−
Ｃ，２６４゜５２７（１９Ｂ？）に記載しているように
、無触媒では非常に起りにくく、またマグネシウムハラ
イドのような促進剤を加えると付加速度は上るが光学活
性体は得られない、たとえば Ｅｔ２Ｚｎのｐｂｃｎｏへの付加は収率４０％、Ｅｔ２
ＺｎのＥｔＣ）１０への付加は収率５％と記載されてい
る。
ａｒｘらがＣ−Ｒ，Ａｃａｄ、 Ｓｃｉ、、 ５ｅｔ−
Ｃ，２６４゜５２７（１９Ｂ？）に記載しているように
、無触媒では非常に起りにくく、またマグネシウムハラ
イドのような促進剤を加えると付加速度は上るが光学活
性体は得られない、たとえば Ｅｔ２Ｚｎのｐｂｃｎｏへの付加は収率４０％、Ｅｔ２
ＺｎのＥｔＣ）１０への付加は収率５％と記載されてい
る。
実施例
以下実施例を挙げて説明する。
実施例１
４．０６ミリモルのエチニルベンゼンのテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）溶液（２シ）にジエチル亜鉛２．０ミリ
モルのヘキサン溶液（２−）を加えた。混合液を７０℃
の浴中で５時間加温した後室温に冷却した。
ラン（ＴＨＦ）溶液（２シ）にジエチル亜鉛２．０ミリ
モルのヘキサン溶液（２−）を加えた。混合液を７０℃
の浴中で５時間加温した後室温に冷却した。
次に触媒として（Ｉｓ、 ２Ｒ）−（−）Ｎ、 Ｎ−ジ
ブチルノルエフェドリン０．０５ミリモルのＴＨＦ溶液
（１−）を加えて室温で２０分間攪拌した。
ブチルノルエフェドリン０．０５ミリモルのＴＨＦ溶液
（１−）を加えて室温で２０分間攪拌した。
次いでベンツアルデヒド１．０ミリモル（０，１５ｍ１
＞を加えて室温で１４時間攪拌した。 ｌＮ−ＨＣｌ
５＋＋ａＱを加えて反応を停止させた後、抽出・乾燥・
濃縮の精製操作を行い、０．２０２ｇの（Ｒ）−１，３
−ジフェニル−１プロピン−３−オールを得た（収率９
９％、純度８９％、不斉収率３４％ｅ、ｅ、） 、この
ものの旋光度は（（ａ ）２％＋ ２．２°（ｃ ８．
８３、ＣＨＣｌ３） ）であった。
＞を加えて室温で１４時間攪拌した。 ｌＮ−ＨＣｌ
５＋＋ａＱを加えて反応を停止させた後、抽出・乾燥・
濃縮の精製操作を行い、０．２０２ｇの（Ｒ）−１，３
−ジフェニル−１プロピン−３−オールを得た（収率９
９％、純度８９％、不斉収率３４％ｅ、ｅ、） 、この
ものの旋光度は（（ａ ）２％＋ ２．２°（ｃ ８．
８３、ＣＨＣｌ３） ）であった。
なお、純度と不斉収率は、ダイセルキラルセルＯＤ（光
学活性カラム）を用いた液体クロマトグラフィーにより
求めた。（分析条件二カラム長２５ｃ厘。
学活性カラム）を用いた液体クロマトグラフィーにより
求めた。（分析条件二カラム長２５ｃ厘。
ＵＶ検出器、溶出液（２−プロパツールの１０％へキサ
ン溶液）、溶出速度１−／分０面積比大（優先）ピーク
の保持時間１３分０面積比小のピークの保持時間２４分
、） 実施例２ 実施例１において触媒のみを（２Ｓ、 ５Ｓ）−ジ（フ
ェニルメチル）ピペラジンに代え、各原料の濃度・モル
比、温度条件等はすべて同様で反応を行った。
ン溶液）、溶出速度１−／分０面積比大（優先）ピーク
の保持時間１３分０面積比小のピークの保持時間２４分
、） 実施例２ 実施例１において触媒のみを（２Ｓ、 ５Ｓ）−ジ（フ
ェニルメチル）ピペラジンに代え、各原料の濃度・モル
比、温度条件等はすべて同様で反応を行った。
その結果（Ｓ）−１，３−ジフェニル−ニープロピン−
３−オールを収率９１％、純度８９％、不斉収率１５％
ｅ、ｅ。
３−オールを収率９１％、純度８９％、不斉収率１５％
ｅ、ｅ。
で得た。純度、不斉収率は実施例１と同様にして決定し
た。液クロ分析での優先（面積大）ピークの保持時間が
実施例１とは逆に２４分になることから、立体配置は（
Ｓ）である。
た。液クロ分析での優先（面積大）ピークの保持時間が
実施例１とは逆に２４分になることから、立体配置は（
Ｓ）である。
実施例３
実施例１において触媒のみを（Ｓ）−（÷）−ジフェニ
ル（１−ピロリジン−２−イル）メタノールに代え。
ル（１−ピロリジン−２−イル）メタノールに代え。
その他は同様条件で反応を行った。その結果（Ｒ）−ｉ
、３−ジフェニル−１−プロピン−３−オールを収率９
２％、純度３９％、不斉収率４％ｅ、ｅ、で得た。
、３−ジフェニル−１−プロピン−３−オールを収率９
２％、純度３９％、不斉収率４％ｅ、ｅ、で得た。
実施例４
実施例１において原料のエチニルベンゼンの代わりにト
リメチルシリルアセチレン、ベンツアルデヒドの代わり
にｎ−ノニルアルデヒドを用い、同様のモル比、条件で
反応させた。その結果（Ｒ）−１−（２−）リメチルシ
リル）エチニル−ノナン−１−オールが収率８０％、純
度８９％、不斉収率２４％ｅ、ｅ、で得られた。
リメチルシリルアセチレン、ベンツアルデヒドの代わり
にｎ−ノニルアルデヒドを用い、同様のモル比、条件で
反応させた。その結果（Ｒ）−１−（２−）リメチルシ
リル）エチニル−ノナン−１−オールが収率８０％、純
度８９％、不斉収率２４％ｅ、ｅ、で得られた。
発明の効果
本発明の方法により高収率で光学活性の第２級アルコー
ルが製造できる。
ルが製造できる。
又、必要な触媒の量は従来の技術と異なり、極めて少量
で光学純度の高い化合物が得られる。またこれ以上触媒
、を増しても得られる効果は殆ど変わらない、また原料
のアルデヒドの調製が容易である。
で光学純度の高い化合物が得られる。またこれ以上触媒
、を増しても得られる効果は殆ど変わらない、また原料
のアルデヒドの調製が容易である。
このように本発明の方法により、触媒量の不斉配位子の
使用により、光学活性ｔＭ４２級アルキニルアルコール
の合成が容易になった。
使用により、光学活性ｔＭ４２級アルキニルアルコール
の合成が容易になった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アルデヒド基をもつ不飽和化合物を、ジアルキニル亜鉛
を用いて不斉アルキニル化することによって、下記一般
式（ I ）で示される光学活性第２級アルキニルアルコ
ールを製造する方法において、 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （但しＲ＾１、Ｒ＾２は炭化水素基を示し、脂肪族、環
式脂肪族、又は芳香族炭化水素基から選ばれる、＊は光
学活性な炭素原子を示す、） 下記一般式（II）ジアルキルノルエフェドリン、（III
）ジアルキル（１−メチルピロリジン−２−イル）メタ
ノール、及び（IV）ジアルキルピペラジン（II）（III
）（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ、Ｒ′は水素原子又は炭化水素基を示し、炭化
水素としては、脂肪族、環式脂肪族、もしくは芳香族か
ら選ばれる、＊は光学活性な炭素原子を示す。） で示される光学活性なアミン類およびアミノアルコール
類を触媒として使用することを特徴とする光学活性アル
キニルアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2138391A JPH0436252A (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 光学活性アルキニルアルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2138391A JPH0436252A (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 光学活性アルキニルアルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436252A true JPH0436252A (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=15220849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138391A Pending JPH0436252A (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 光学活性アルキニルアルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0436252A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037457A1 (en) * | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Merck & Co., Inc. | Asymmetric synthesis of (-) 6-chloro-4-cyclopropyl-ethynyl-4-trifluoromethyl-1,4-dihydro-2h-3,1-benzoxazin-2-one |
| WO1998027073A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Dupont Pharmaceuticals Company | Asymmetric synthesis of benzoxazinones |
| KR100708560B1 (ko) * | 1999-10-13 | 2007-04-19 | 엔.브이.오가논 | 미르타자핀을 포함한 경구 붕해성 조성물 |
| JP2007297285A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kobe Univ | 光学活性なヒドロキシ化合物の製法 |
-
1990
- 1990-05-30 JP JP2138391A patent/JPH0436252A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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