JPH04363331A - ポリマー粒子の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリマー粒子の染色方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、標準粒子、免疫診断薬用担体、
画像形成用トナー、インクなど分野においては、着色し
たポリマー粒子が用いられる。従来、このような着色し
たポリマー粒子を製造するための方法としては、例えば
（Ａ）アニオン性のポリマー粒子にカチオン性染料を吸
着させる方法、（Ｂ）官能基を有するポリマー粒子の表
面に、当該官能基を利用して反応性染料を化学的に結合
させる方法、（Ｃ）染料モノマーを重合させることによ
り、直接的に着色したポリマー粒子を得る方法、（Ｄ）
ポリマー粒子を製造するためのモノマーを、染料の存在
下において重合させる方法、（Ｅ）ポリマー粒子を分散
染料により染色する方法、（Ｆ）水に対してある程度溶
解する溶剤に染料を溶解し、得られる染料溶液とポリマ
ー粒子であるラテックスを混合する方法などを挙げるこ
とができる。

【０００３】しかしながら、以上のような方法には、以
下のような問題点がある。 （Ａ）の方法は、染色処理によってポリマー粒子の表面
電荷および表面状態が大きく変化するため、その用途に
おいて必要な表面電荷および表面状態を有するポリマー
粒子を染色するためには不適当な方法である。

【０００４】（Ｂ）の方法では、ポリマー粒子の表面に
特定の官能基を導入する必要があり、しかもポリマー粒
子の表面状態および粒径が高度に制御された免疫診断薬
用担体や標準粒子として用いられるポリマー粒子の染色
に適用することは非常に困難である。また現在において
種々の面から好適なポリマー粒子とされているポリスチ
レン系ポリマー粒子の染色には適用することができない
。また、この（Ｂ）の方法は、使用することのできる染
料の種類が限定される。

【０００５】（Ｃ）の方法では、染料モノマーを合成す
ることが必要であり、このため最終的に得られる着色し
たポリマー粒子の色の選択範囲が相当に限定される。し
かも特殊なモノマーを使用する場合が多く、そのために
実際には各モノマーに適合する重合条件を個々に検討し
なければならない。

【０００６】（Ｄ）の方法では、染料として一般的なア
ゾ系染料やアントラキノン系染料がラジカル重合反応に
対して停止剤として作用する傾向があるためにこれらを
使用することができず、使用可能な染料の種類が著しく
限定される。

【０００７】（Ｅ）の方法においては、通常、１μｍ程
度以下に粉砕した疎水性の分散染料をポリマー粒子の分
散液に混合し、染色助剤の存在下あるいは不存在下で加
温、加圧することによって染色がなされる。この染色方
法は、処理操作が容易であるために広く実施されている
。しかしながら、分散染料は、その染料粒子の粒径が均
一ではなく、このためポリマー粒子の着色の程度を均一
とすることが困難であり、また染料粒子より小さい粒径
を有するポリマー粒子や架橋されたポリマー粒子の染色
には不適当である。

【０００８】（Ｆ）の方法では、水に対してもある程度
溶解する溶剤を用いるため、染料として好適な親油性の
高いものを使用することができない。また溶剤を多量に
使用すると、ポリマー粒子の凝集が生じて粒径分布が著
しく広がるようになる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
方法によっては、染色すべきポリマー粒子に対して、当
該ポリマー粒子の有する表面電荷や表面状態、粒径およ
びその分布に重要な影響を与えることなしに好適に染色
することができず、またポリマー粒子が粒径の小さいも
のである場合や架橋されたものである場合には、高い濃
度に着色したポリマー粒子を得ることは困難であった。

【００１０】本発明は以上のような事情に基づいてなさ
れたものであって、その目的は、ポリマー粒子を高い染
色効率で容易にしかも濃色に染色することができ、しか
も染色によって当該ポリマー粒子の性状に基本的に影響
を与えることがなく、しかも染色対象となるポリマー粒
子の範囲が広く、また使用する染料の選択範囲も広い、
ポリマー粒子の染色方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のポリマー粒子の
染色方法は、水に不溶性でかつ油性有機溶剤に可溶な染
料を油性有機溶剤に溶解させて得られる染料溶液を水系
媒体中に微分散させて染料エマルジョンを調製し、この
染料エマルジョンと、染色すべきポリマー粒子の水系媒
体によるポリマー粒子エマルジョンとを混合してポリマ
ー粒子を染色する工程を有することを特徴とする。

【００１２】本発明においては、水に不溶性でかつ油性
有機溶剤に可溶な染料、すなわち一般の樹脂の着色に用
いられるいわゆる油性染料などを用い、この染料を油性
有機溶剤に溶解させ、ここに得られる油性染料溶液を、
通常は界面活性剤および／または分散安定剤の存在下に
おいて、水系媒体中に微分散させることにより染料エマ
ルジョンを調製し、この染料エマルジョンを、染色すべ
きポリマー粒子の水系媒体によるエマルジョンと混合し
、必要に応じてこの混合系から油性有機溶剤を除去し、
これによって当該ポリマー粒子を染色する。

【００１３】本発明の方法において使用する水に不溶性
でかつ油性有機溶剤に可溶な染料とは、具体的には、該
染料の水に対する溶解度ａと油性有機溶剤に対する溶解
度ｂとの比ａ／ｂが１／１０以下のもの、例えば１／２
０のものをいう。この染料は油性有機溶剤への溶解度が
高いものほど好ましく、具体的にはトルエン１００ｇに
対し０．７ｇ以上溶解するものが好ましい。このように
油性有機溶剤に対する溶解度の高い染料を使用すること
により、溶剤の使用量を少量とすることができて濃色に
染色することができる。しかし、水に対する溶解度より
油性有機溶剤に対する溶解度が十分に大きい溶剤であれ
ば、実用上特に問題はない。

【００１４】本発明の方法に好適な染料として、有機溶
剤溶解染料といわれる油溶性染料（Ｏｉｌ　　ｃｏｌｏ
ｕｒ）を挙げることができる。化学構造的には、親水基
を含まないまたは親水基が少ないアゾ系染料およびアン
トラキノン系染料を好ましく使用することができ、具体
的にはソルベントレッド２７、ソルベントレッド２３、
ソルベントブルー１１１、ソルベントブルー１２、ソル
ベントイエロー２、ソルベントイエロー１４などを挙げ
ることができる。また、油溶性螢光色素、レーザー色素
も染料として用いることができる。その具体例としては
、ピレン，　ペリレン、ナイルブルー、ナイルレッド、
クマリン、ローダミン６Ｇ、アントラセン、２−（１−
ナフチル）−５−フエニルオキサゾール、４−４’−ジ
フエニルスチルベン、２，５−ビス−（ビフエニル）オ
キサゾール、ｐ−ビス−（ｏ−メチルスチリル）ベンゼ
ンなどを挙げることができる。これらの染料の使用量は
少量で十分であり、通常、油性有機溶剤１リットルあた
り５〜３００ｇ、好ましくは５〜１００ｇ、特に好まし
くは５〜４０ｇである。

【００１５】本発明において用いられる染料は、工業的
に染色粒子を得る場合には、耐熱性の高いものであるこ
とが好ましく、この場合には、染色処理後に油性有機溶
剤を除去するために、スチームストリップ法、減圧蒸留
法などの温度上昇を伴う手段を有利に利用することがで
きる。一方、耐熱性に優れていない染料を用いる場合は
、多量の水に染料エマルジョンとポリマー粒子エマルジ
ョンの混合物を投入して有機溶剤を徐々に水相へ抽出す
ることにより、ポリマー粒子に含まれる溶剤の大部分を
除去することができる。その後、同様の操作を多数回に
わたって繰り返し、あるいは減圧蒸留をなどを低温で行
うことにより、完全に有機溶剤を除去することができる
。

【００１６】上記の染料は、油性有機溶剤に溶解させて
染料溶液として調製される。ここに用いられる油性有機
溶剤は、染色すべきポリマー粒子を膨潤させ、あるいは
一部溶解するものであることが必要である。また、この
油性有機溶剤は、水に対する溶解度が５重量％以下のも
のであることが好ましく、これにより、染料溶液を後に
エマルジョン化することが容易となり、安定した染料エ
マルジョンを得ることができる。このような油性有機溶
剤としては、トルエン、クロロホルム、ベンゼン、エチ
ルベンゼン、塩化メチレン、キシレン、シクロヘキサノ
ン、トリクロルエチレン、クロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼンなどを例示することができ、ビニルトルエン、メ
チルメタクリレート、ジビニルベンゼン、スチレン、ブ
チルアクリレートなどのモノマーを使用することもでき
る。

【００１７】上記の染料と上記の油性有機溶剤による染
料溶液は、通常は界面活性剤および／または分散安定剤
の存在下において、水系媒体中に微分散されて染料エマ
ルジョンが調製される。この微分散状態を達成するため
には、例えば超音波を作用させる手段、高速回転するホ
モジナイザーなどを利用することができる。そして、通
常は、界面活性剤および／または分散安定剤と水系媒体
との混合物に油性有機溶剤を加えて微分散させればよい
が、界面活性剤を予め油性有機溶剤に混合したものを水
系媒体に微分散させてもよい。本発明において、水系媒
体としては、例えば水、各種の緩衝溶液などを挙げるこ
とができる。

【００１８】ここに使用される界面活性剤および／また
は分散安定剤は、染色されるポリマー粒子に好ましくな
い影響を与えなければ特に限定されるものではない。界
面活性剤および／または分散安定剤は、勿論、乳化力あ
るいは分散安定化能が大きいものが好ましく、また、例
えば遠心分離などによる洗浄操作によってポリマー粒子
の表面から容易に除去されるものが好ましい。界面活性
剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、硫酸エステル塩
などのアニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性
剤を挙げることができ、ソディウムドデシルサルフェー
ト、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノステアレート、ソルビタンモノステアレート
などを好ましいものとして挙げることができる。また、
分散安定剤の具体例としては、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールメチル
セルロースなどの水溶性高分子物質を挙げることができ
る。

【００１９】界面活性剤および／または分散安定剤の使
用量は、通常、水系媒体１リットルあたり０．５〜２０
ｇであり、水系媒体の使用量は、通常染料溶液１リット
ルあたり０．５〜１０リットルである。

【００２０】以上のようにして得られる染料エマルジョ
ンは、染色すべきポリマー粒子のエマルジョンと混合さ
れる。本発明において染色されるポリマー粒子は、粒径
が例えば０．０１μｍ以上、通常０．２〜１００μｍの
ものであり、ポリマーの種類についても、またその分子
量の大きさについても特に限定されるものではない。従
って、従来から好ましいものとされているポリマー粒子
をそのまま染色処理することができる。

【００２１】また、ポリマー粒子としては、例えばスチ
レン、ジビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸グリシジル、エチレングリコール−
ジ−（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸
トリブロモフエニル、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクロレイン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール−（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ
）アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタ
ジエン、イソプレン、（メタ）アクリル酸、イタコン酸
、フマル酸などの（共）重合体よりなるポリマー粒子を
用いることができる。

【００２２】以上のようなポリマー粒子を製造するため
には、乳化重合法、シード重合法、ソープフリー重合法
、懸濁重合法、膨潤重合法などを利用することができる
。そして、粒径分布が狭くて粒子形状がより真球に近い
ポリマー粒子を得るためには、適宜分級などの操作を行
うことが好ましい。

【００２３】ポリマー粒子は、染色工程および必要に応
じてなされる溶剤除去工程において安定であることが好
ましい。そのため、例えばポリマー粒子自体がその表面
に、カルボン酸基、硫酸基、スルホン酸基などによる負
の電荷を多く有することが好ましい。なお、水系媒体中
におけるポリマー粒子自体の安定性が著しく低い場合に
は、界面活性剤および／または分散安定剤を添加するこ
とにより、ポリマー粒子の安定化を達成することができ
る。

【００２４】これらのポリマー粒子は水系媒体によるエ
マルジョンとして用いられる。このポリマー粒子エマル
ジョンにおけるポリマー粒子の濃度は、通常、１リット
ルあたり１０〜３００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇで
あり、ポリマー粒子エマルジョンの使用量は、通常、染
料エマルジョン１リットルあたり０．５〜５リットルで
ある。

【００２５】

【作用】本発明の方法によれば、ポリマー粒子エマルジ
ョンと染料エマルジョンとが混合されるが、染料エマル
ジョンの油滴は表面積が非常に大きいため、水に対する
溶解度が相当に小さい染料溶液による染料エマルジョン
であってもその油性有機溶剤が水系媒体中に溶出するよ
うになり、その結果、染料エマルジョンの粒子が収縮す
る。

【００２６】この染料エマルジョンは、ポリマー粒子エ
マルジョンと混合されることにより、更に粒径の小さな
染料エマルジョンとなってその染料溶液の粒子がポリマ
ー粒子に衝突し、このときに染料溶液の油性有機溶剤に
よってポリマー粒子のポリマーが膨潤しまたは一部溶解
し、その結果、染料溶液中の染料が分子単位に近い形で
ポリマー粒子中に確実に均一に拡散し、これにより、当
該ポリマー粒子が染料によって染色されるものと推定さ
れる。

【００２７】本発明の方法においては、染料を染料エマ
ルジョンとしてポリマー粒子エマルジョンと混合するた
め、使用する染料がそれ自体は親油性のものであっても
、混合によってポリマー粒子が不安定化して凝集するよ
うなことがなく、従って、染色処理によってポリマー粒
子の粒径およびその分布が基本的に変化することがない
。同時に、使用することのできる染料の範囲が広いため
、所望の染料を用いることができる。

【００２８】そして、上記染料は水に不溶性であるので
、染料エマルジョンにおいてもまたポリマー粒子エマル
ジョンとの混合系においても、染料が水系媒体中へ溶出
することが少なく、従って染料による染色効率が高い上
、本発明において使用される染料は一般に色の濃いもの
であるので、得られる染色されたポリマー粒子は、十分
な濃度に着色されたものとなる。

【００２９】更に、染料エマルジョンにおいては、染料
溶液の油滴の粒径を例えば０．０１μｍ以下に小さくす
ることも可能であるから、粒径の小さいポリマー粒子を
も十分に染色することができる。従って、従来の方法で
は染色することが困難であった粒径が非常に小さいポリ
マー粒子をも、本発明の染色方法によって十分に染色す
ることができる。その上、染料エマルジョンの油性有機
溶剤としてそれがポリマー粒子を膨潤させ得るものを選
択することにより、ポリマー粒子が高度に架橋された分
子量の大きいポリマーの粒子である場合にも、これを確
実に染色することができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらによって制限されるものではない。 実施例１ 油溶性染料「オイルレッド５Ｂ」（シラド化学製：ＣＩ
ソルベントレッド２７）２ｇをトルエン８０ｇに溶解し
て染料溶液を調製した。一方、ソディウムドデシルサル
フェート（以下「ＳＤＳ」という）１ｇを水３７５ｇに
溶解し、これを水系媒体としてこれに上記染料溶液を加
え、攪拌しながら３０分間超音波を作用させることによ
り、染料溶液を微分散させて染料エマルジョンを調製し
た。得られた染料エマルジョン４５８ｇをポリスチレン
エマルジョン〔固形分１０重量％、ポリスチレン粒子の
平均粒径０．４１７μｍ、ＣＶ値（標準偏差／平均粒径
×１００）１．８％〕１０００ｇに混合し、回転撹拌機
により２００ｒｐｍで１２時間撹拌することにより染色
処理を行った。

【００３１】ここに得られた混合分散液にスチームを吹
き込んでトルエンを除去した。そして、当該分散液につ
いて遠心分離処理を行って上澄み液を捨てた後、更に蒸
留水を加えてポリマー粒子を再分散させて再度遠心分離
処理を行うポリマー粒子の洗浄操作を、遠心分離処理に
よる上澄み液が透明になるまで繰り返した。その後、こ
の混合物を濾過処理して、鮮やかな赤色に染色された染
色ポリマー粒子１を得た。この染色ポリマー粒子１につ
いての染色度、平均粒径およびＣＶ値を未染色粒子の平
均粒径およびＣＶ値と共に表１に示す。

【００３２】比較例１ 実施例１と同様にして調製した染料溶液の８２ｇを、エ
マルジョンとせずに直接、実施例１で用いたものと同様
のポリスチレンエマルジョン１０００ｇに混合し、その
後は実施例１と同様の処理を行った。しかしながら、得
られたポリマー粒子は全く染色していないものであった
。

【００３３】比較例２ 油溶性染料「オイルレッド５Ｂ」２ｇの代わりに油溶性
染料「カヤセットレッドＧ」２ｇを用い、これをトルエ
ン８０ｇとアセトン１００ｇとの混合溶剤に溶解して染
料溶液を調製し、この染料溶液を、エマルジョンとせず
に直接、実施例１で用いたものと同様のポリスチレンエ
マルジョン１０００ｇに混合し、その後は実施例１と同
様の処理を行った。しかしながら、得られたポリマー粒
子は薄赤色乃至ピンク色のものであり、染色の程度は十
分ではなかった。このポリマー粒子についての染色度、
平均粒径およびＣＶ値を表１に示す。

【００３４】実施例２ ポリスチレンエマルジョンに混合される染料エマルジョ
ンの量を３倍に変更したこと以外は実施例１と同様の処
理を行って、染色ポリマー粒子２を得た。この染色ポリ
マー粒子２は、実施例１の染色ポリマー粒子１に比して
更に濃い深紅色のものであった。この染色ポリマー粒子
２についての染色度、平均粒径およびＣＶ値を表１に示
す。

【００３５】表１の結果から明らかなように、実施例１
および実施例２の場合には、染色処理の前後においてポ
リマー粒子の粒径およびＣＶ値に大きな変化は認められ
ないが、比較例２の場合には、ポリマー粒子の粒径およ
びＣＶ値に大きい変化が認められる。

【００３６】

【表１】

【００３７】適用例１ 実施例１において用いた未染色のポリスチレン粒子、並
びに実施例１および実施例２において得られた染色ポリ
マー粒子１および２を用い、これにヒト絨毛性ゴナドト
ロピンに対するウサギ抗体を常法に従って感作させ、ス
ライドテストを行うことにより、ポリスチレン粒子を基
準として染色ポリマー粒子１および２の診断薬としての
性能を調べた。結果は表２に示すとおりである。

【００３８】

【表２】

【００３９】表２の結果から、染色ポリマー粒子１およ
び２は、未染色粒子と同等の診断薬用粒子としての性能
を有することが認められ、本発明の方法による染色処理
を行っても、基本的にポリマー粒子の性状には影響がな
いことが明らかである。

【００４０】実施例３ 油溶性染料「オイルブラックＨＲ」７．５ｇをトルエン
２００ｇに溶解して染料溶液を調製した。一方、ＳＤＳ
２ｇを水１０００ｇに溶解し、この溶液に上記染料溶液
を加え、攪拌しながら３０分間超音波を作用させること
により、染料溶液を微分散させて染料エマルジョンを調
製した。得られた染料エマルジョン１２０９．５ｇを、
架橋されたジビニルベンゼン−スチレン共重合体よりな
るポリマー粒子のエマルジョン〔固形分１０重量％、ポ
リマー粒子の粒径１．０μｍ、ジビニルベンゼン：スチ
レン＝８０：２０（重量比）〕１０００ｇに混合し、回
転撹拌機により２００ｒｐｍで１２時間撹拌することに
より染色処理を行った。

【００４１】ここに得られた混合分散液について、実施
例１と同様にして油性有機溶剤の除去および洗浄操作を
行って、鮮やかな黒色に染色された染色ポリマー粒子３
を得た。この染色ポリマー粒子３についての染色の程度
、電子顕微鏡によって調べた粒径を表３に示す。また、
染色ポリマー粒子３の粒径分布の状態をレーザ光散乱に
より調べたところ、図１に示すようにシャープな単分散
の状態であった。

【００４２】比較例３ 油溶性染料「オイルブラックＨＲ」７．５ｇを、トルエ
ン２００ｇとアセトン２００ｇとの混合溶剤に溶解して
染料溶液を調製し、この染料溶液を、エマルジョンとせ
ずに直接、実施例３で用いたものと同様のポリマー粒子
のエマルジョン１０００ｇに混合したこと以外は、実施
例１と同様の処理を行った。しかしながら、得られたポ
リマー粒子は全く着色していないものであった。

【００４３】

【表３】

【００４４】実施例４ 油溶性染料「ナイルレッド」０．２ｇをトルエン２０ｇ
に溶解して染料溶液を調製した。一方、水１００ｇに、
ＳＤＳ１．２ｇとノニオン系界面活性剤であるポリオキ
シエチレン（１０）オクチルフエニルエーテル「トライ
トンＸ１００」（和光純薬社製）０．６ｇとを溶解させ
、この溶液に上記染料溶液を混合し、超音波ホモジナイ
ザーで微分散させることにより染料溶液を微分散させて
染料エマルジョンを調製した。得られた染料エマルジョ
ンの全量と、ジビニルベンゼン−スチレン共重合体より
なるポリマー粒子のエマルジョン〔固形分１０重量％、
平均粒径１０．３５μｍ〕１００ｇとを混合し、２時間
撹拌することにより染色処理を行った。

【００４５】ここに得られた混合分散液を１００ｋｇの
水中に投入し、トルエンをポリマー粒子から水相に２４
時間かけて抽出した。そして、沈降したポリマー粒子を
トルエンを含んだ水から分離し、このポリマー粒子を０
．１重量％のＳＤＳを含む水１００ｋｇに再分散させ、
緩く撹拌しながら２４時間にわたるトルエンの抽出操作
を合計６回繰り返して染色ポリマー粒子４を得た。 この染色ポリマー粒子４はきれいな螢光粒子であった。

【００４６】実施例５および実施例６ 実施例５として、実施例４におけるトルエンの代りに塩
化メチレンを用いて染料溶液を調製し、ポリマー粒子の
量を５０ｇに変更したほかは実施例４と同様に処理して
染色ポリマー粒子５を得た。また、実施例６として、実
施例５におけるポリマー粒子の量を１０ｇに変更した他
は実施例５と同様に処理して染色ポリマー粒子６を得た
。これらの染色ポリマー粒子５および６はいずれもきれ
いな螢光粒子であった。

【００４７】以上の染色ポリマー粒子４、５および６に
ついての染色の状態および平均粒径を表４に示す。表４
の結果から明らかなように、実施例４、５および６で得
られた染色ポリマー粒子の粒径は、染色処理の前のポリ
マー粒子の粒径と殆ど同じで変化は認められない。

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】以上のように本発明の方法によれば、ポ
リマー粒子を高い染色効率で容易にしかも濃色に染色す
ることができ、しかも染色によって当該ポリマー粒子の
性状に基本的に影響を与えることがなく、また染色対象
となるポリマー粒子の範囲が広く、使用される染料の選
択範囲も広い、ポリマー粒子の染色方法を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例３において得られた染色ポリマ
ー粒子の粒径分布を示す曲線図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　水に不溶性でかつ油性有機溶剤に可溶
   な染料を油性有機溶剤に溶解させて得られる染料溶液を
   水系媒体中に微分散させて染料エマルジョンを調製し、
   この染料エマルジョンと、染色すべきポリマー粒子の水
   系媒体によるポリマー粒子エマルジョンとを混合してポ
   リマー粒子を染色する工程を有することを特徴とするポ
   リマー粒子の染色方法。