JPH04363400A - 非イオン性粉末洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明品は洗浄剤組成物に関する
。更に詳しくは非イオン界面活性剤が主基剤の粉末洗浄
剤組成物、特に常温で液体の非イオン活性剤のしみ出し
がなく、粉末の流動性及び非ケーキング性に優れ、かつ
経時的に溶解性が低下しない粉末洗浄剤組成物に関する
。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非イオ
ン界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえ、洗浄力、
汚れ分散力が際立っており、かつ生分解性が非常に良好
であるなどの特長を有しており、洗浄用界面活性剤とし
て重要視されている。

【０００３】しかしながら、通常、洗浄用に用いられる
非イオン界面活性剤は、常温で液体のものが多いため、
液体状態のまま多量に粉末洗剤に配合した場合、経日に
より非イオン界面活性剤が徐々にしみだしてきて紙製容
器の内面にしみこんだり、粉末洗剤の流動性が著しく損
なわれたり、さらにはケーキングを起こして洗剤が固ま
ってしまい著しく商品価値を損ねるという問題点を有し
ている。

【０００４】特開昭５０−１１９８１３号公報にはゼオ
ライト、またはゼオライトと水中で過酸化水素を生じる
無機過酸化物との混合物上に非イオン界面活性剤を微細
に分配した予備混合物（予備混合物中には４％以下の高
分散性珪酸を使用してもよい）３０〜１００％と噴霧乾
燥洗剤０〜７０％を含有する流動性洗剤が開示されてい
る。特開昭６１−８９３００　号公報には水不溶性粉粒
体とシリカ粉末とを混合した後、非イオン界面活性剤を
噴霧し、ついでゼオライト粉末を添加して造粒物を調整
し、この造粒物と陰イオン界面活性剤を含む粒状洗剤を
配合した非イオン界面活性剤含有粒状洗剤は流動性が良
好でケーキングも防止できることが開示されている。上
記記述は陰イオン界面活性剤を主洗浄基剤とする噴霧乾
燥洗剤に後配合される非イオン界面活性剤を含有する洗
剤添加剤に関する研究を主としており、非イオン界面活
性剤を主洗浄基剤とする本洗浄剤については十分な検討
がなされていない。

【０００５】本発明者らは先に非イオン性界面活性剤、
結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質シリカ及び炭酸ソーダを
特定の比率で配合することによりこれらの性能が著しく
改善される事を見出した。しかしながら、かかる洗浄剤
は吸湿条件下で経時的に溶解性が低下する傾向が認めら
れた。

【０００６】これは、従来の非晶質シリカを用いて洗浄
剤を配合した場合、高温多湿な条件下でアルカリ自由水
を生成しやすく、これがＳｉＯ２を溶解させ、豊富な珪
酸ソーダを形成する要因となり、この珪酸ソーダが他の
配合組成物のバインダーとして働くためであると推定さ
れる。従って吸湿条件下での経時的な溶解性の低下につ
いては更なる改良が必要とされている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、非イオン
界面活性剤を主洗浄基剤とする洗浄剤について検討を行
い、特に上記問題点を鋭意検討した結果、アルカリ金属
とアルカリ土類金属を特定の比率で含有する非晶質アル
ミノ珪酸塩を使用する事により、液体の非イオン性界面
活性剤のしみだし性、粉末の流動性及び吸湿条件下での
経時溶解性が著しく改善されることを見出し、本発明を
完成した。

【０００８】即ち、本発明は、次の成分（ａ）　及び　
（ｂ）を含有してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物を提
供するものである。 〔成分〕（ａ）　融点が４０℃以下でかつＨＬＢ　が　
９．０〜１６．０の範囲の非イオン界面活性剤 １〜５０重量％ （ｂ）　無水換算でａＭｅＯ・ｂＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・
ｃＳｉＯ２（但しＭｅはアルカリ土類金属、Ｍはアルカ
リ金属を示し、ａ＝０．００１〜０．１００，　ｂ＝０
．２００〜２．０００，　ｃ＝０．５００　〜５．００
０を示す。）　で表される非晶質アルミノ珪酸塩　　　
　　　　　　　　　　　１〜６０重量％。

【０００９】本発明の（ａ）　成分である非イオン界面
活性剤としては、融点が４０℃以下でかつＨＬＢが　９
．０〜１６．０の範囲のものが汚れ落ち、泡立ち、泡切
れに優れており、好適である。ここでいう　ＨＬＢとは
次の如く定義されるものである。すなわち、Ｊ．Ｔ．Ｄ
ａｖｉｅｓ　ａｎｄ　Ｅ．　Ｋ．　Ｒｉｄｅａｌ，　Ｉ
ｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ，　Ａｃａ
ｄｅｃｉｃＰｒｅｓｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９６３
，　ｐ３７１−３８３　により ＨＬＢ　＝７＋Σ（親水基の基数）−Σ（疎水基の基数
）として求めたものである。ここで　ＨＬＢ算出に用い
られる各原子団の基数は以下の通りである。

【００１０】

【化１】

【００１１】（ａ）　成分の具体例としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アル
カノールアミド、アルキルグリコシド、アルキルアミン
オキサイド等が挙げられる。そのうち、主非イオン性界
面活性剤として炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１
５、さらに好ましくは１２〜１４の直鎖又は、分岐鎖、
１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド平均
付加モル数５〜１５、好ましくは６〜１２、さらに好ま
しくは６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテル
を使用するのが望ましい。（ａ）　成分は、全組成物中
に１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、さら
に好ましくは１５〜３０重量％配合される。

【００１２】本発明の（ｂ）　成分である非晶質アルミ
ノ珪酸塩において、Ｍｅで表示されるアルカリ土類金属
としては特に制限されるものではないが、通常カルシウ
ム、マグネシウムが用いられ、その組成比率はａ＝０．
００１　〜０．１００　である。本発明に用いられる非
晶質アルミノ珪酸塩は、特にアルカリ土類金属酸化物を
含有し、かつその比率が前記の組成比率からなることに
特徴がある。即ち、アルカリ土類金属酸化物を含有しな
いものではＡｌイオンを溶出しやすく、含有していても
　０．００１モル未満もしくは０．１００　モルを超え
て含有していると十分な効果が得られない。また、Ｍ　
で表示されるアルカリ金属としても特に制限されるもの
ではないが、通常ナトリウム、カリウムが用いられる。 その組成比率はｂ＝０．２００〜２．０００　である。 また、ＳｉＯ２の組成比率はｃ＝０．５００　〜５．０
００　である。

【００１３】本発明の（ｂ）　成分であるアルミノ珪酸
塩は、非晶質であり、またカチオン交換容量が通常１５
０ｍｅｑ／１００　ｇ以上、好ましくは２５０ｍｅｑ／
１００　ｇ以上で、かつ吸油量が　１５０ｍｌ／１００
　ｇ以上の特性を有するものを使用するのが望ましい。 ここで、カチオン交換容量とは、試料を塩化カルシウム
溶液中に加え２５℃で１５分間撹拌した後、５種Ｃ番の
濾紙を用いて吸引濾過を行い、得られた濾液中のＣａ量
をＥＤＴＡ滴定により測定して求めたものをいう。また
、吸油量とは、試料を粉砕しＪＩＳ　Ｋ　６２２０の吸
油量測定法によって測定したものをいう。

【００１４】また、本発明の（ｂ）　成分である非晶質
アルミノ珪酸塩は、ｐＨ３以上の水に対するＡｌイオン
溶解度が、通常３ｍｇ／１ｇ以下、好ましくは２ｍｇ／
１ｇ以下であることが望ましい。これは試料をイオン交
換水（ｐＨ７）に懸濁し、２５℃で１時間撹拌した後、
孔サイズ　０．２μｍ　のメンブランフィルターを用い
て吸引濾過を行い、濾液中のＡｌイオン濃度をプラズマ
発光分析により測定して求めたものをいう。

【００１５】本発明の（ｂ）　成分である非晶質アルミ
ノ珪酸塩を製造するには、アルミノ源溶液として例えば
アルミン酸ソーダと、シリカ源溶液として例えば３号珪
曹溶液とを、アルカリ土類金属反応物、例えば塩化カル
シウムの存在下で反応させることにより容易に調製する
ことができる。

【００１６】（ｂ）　成分は、組成物中に１〜６０重量
％、好ましくは５〜６０重量％配合される。

【００１７】本発明の組成物に更に（ｃ）　成分として
結晶性アルミノ珪酸塩を配合することによって、本発明
の効果がさらに向上する。結晶性アルミノ珪酸塩は次式
で示されるものである。 ｘ（Ｍ’２Ｏ又はＭ”Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３　・ｙ（ＳｉＯ
２）　・ｗ（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍ’はアルカリ金属原子
、Ｍ”はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属原子
、ｘ，　ｙ，　ｗ　は各成分のモル数をあらわし、一般
的には、　０．７≦ｘ≦１．５，　０．８≦ｙ≦６、ｗ
は任意の正数である。）特に次の一般式で示されるもの
が好ましい。 Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３　・ｎ（ＳｉＯ２）　・ｗ（Ｈ２
Ｏ）（ここでｎ　は１．８　〜３．０　、ｗ　は１〜６
の数を表す。）結晶性アルミノ珪酸塩は、本発明の非イ
オン性粉末洗浄剤組成物に、１〜６０重量％配合するこ
とが好ましい。

【００１８】また、本発明の組成物にアルカリ剤を配合
する場合は一般に粉末洗剤に用いられるもの（例えば、
炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなど）なら、いずれのも
のでも配合可能であり、１種もしくは２種以上組み合わ
せることができるが、平均粒径として、１０〜２０００
μ、好ましくは　１００〜１０００μのものが望ましく
、全組成物中には、１〜５０重量％、好ましくは５〜３
５重量％配合するのがよい。

【００１９】本発明の組成物にさらに分子量４０００〜
２００００　のポリエチレングリコールを１〜５重量％
、好ましくは１〜３重量％配合することにより、長期貯
蔵時の粉末物性が更に良くなる。

【００２０】また、本発明の洗浄剤組成物には、下記の
各種界面活性剤を併用することができる。陰イオン界面
活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアル
ケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スル
ホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニルエ
ーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、　Ｎ−ア
シルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニル燐
酸エステル又はその塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型又はスルホベタイン型等の両性
界面活性剤が、カチオン型界面活性剤としては第４アン
モニウム塩等が例示される。

【００２１】その他本発明の洗浄剤組成物には慣用の補
助添加剤、例えば、トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩等の燐
酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１　−ジホスホン酸、エチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリ
アミンペンタ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの塩
、２　−ホスホノブタン−１，２　−ジカルボン酸等の
ホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン
酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ３酢酸塩、エチレンジア
ミン４酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、
ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子、特開昭
５４−５２１９６　号公報記載のポリアセタールカルボ
ン酸重合体、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の
有機酸の塩等のビルダー及び二価金属イオン捕捉剤、ケ
イ酸塩、硫酸塩等のアルカリ剤、無機電解質、特開昭６
０−２２７８９５号公報記載の層状ケイ酸塩、ポリビニ
ルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染
防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラ
ーゼなどの酵素、パラトルエンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウム、シリケート等のケーキ
ング防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレ
ン化クレゾール等の酸化防止剤、螢光染料、青味付剤、
香料等を含むことができるが、これについては特に限定
されず、目的に応じた配合がなされてよい。

【００２２】

【実施例】次に本発明を実施例をもって説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではない
。

【００２３】本発明の（ｂ）　成分である非結晶性アル
ミノ珪酸塩を以下のようにして合成した。

【００２４】合成例１ 水酸化アルミニウム　１００重量部及び水酸化ナトリウ
ム５９重量部をイオン交換水６０重量部中に混合加熱し
、Ｎａ２Ｏ　　２０．３重量％、Ａｌ２Ｏ３　２８．２
重量％、　Ａｌ２Ｏ３／Ｎａ２Ｏ＝０．８４７　（モル
比）のアルミン酸ナトリウム溶液を予め調製しておく。 この溶液３８４　ｇをイオン交換水６６００ｇに撹拌し
ながら加え、３０℃に保持しアルミナ源とする。また、
３号水ガラス（Ｎａ２Ｏ　　９．５重量％、ＳｉＯ２　
　２９．０重量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝３．１５　（
モル比））　８８０ｇと塩化カルシウム２水和物１．５
６ｇをイオン交換水　６６０ｇに溶解し、シリカ源溶液
とする。前記のアルミナ源溶液をホモミキサーを用いて
、５０００ｒｐｍ　の回転数で撹拌している中に、前記
のシリカ源溶液を２０分間で滴下した。滴下後１０分間
撹拌を続けた後、　１００℃で１０分間加熱熟成を行い
、続いて濾過洗浄を行った。得られた湿潤ケーキを　１
００℃で１１時間乾燥を行ったのち解砕して、本発明の
アルミノ珪酸塩粉体を得た。得られた粉体の組成は、原
子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、 　　　ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３　＝０．００９　　　　　Ｎ
ａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３　＝０．９５　　　　　ＳｉＯ２／
Ａｌ２Ｏ３＝３．５９ となった。またカチオン交換容量は３２３ｍｅｑ／１０
０　ｇ、吸油量は　３０８ｍｌ／１００　ｇ、２％Ｎａ
ＯＨ水溶液に対する溶解度は０．０１ｇ、Ａｌイオン溶
解度は　０．４ｍｇ／ｇであった。これを本発明化合物
１とする。

【００２５】合成例２ 合成例１と同様の操作によりアルミン酸ナトリウム溶液
を調製し、この溶液３８４　ｇをイオン交換水　１１０
ｇに加えアルミナ源溶液とする。イオン交換水１６７０
ｇに塩化マグネシウム６水和物２１．５ｇを溶解させた
塩化マグネシウム溶液を４０℃に保持したまま、ホモミ
キサーにより５０００ｒｐｍ　の回転速度で撹拌してい
る中に、アルミナ源溶液及びシリカ源溶液を、２０分間
で同時に滴下した。滴下後２０分間撹拌した後、１０分
間加熱熟成を行い、以下、合成例１と同様の操作を行っ
て、アルミノ珪酸塩粉体を得た。得られた粉体の組成は
、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３　＝０．０５４　　　　　Ｎａ２
Ｏ／Ａｌ２Ｏ３　＝１．００　　　　　ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３＝１．８０であった。また、カチオン交換容量は
３０２ｍｅｑ／１００　ｇ、吸油量は２８６ｍｌ／１０
０　ｇ、Ａｌイオン溶解度は０．８ｍｇ　／ｇであった
。これを本発明化合物２とする。

【００２６】実施例１ 牛脂石鹸３重量％、表１に示す量の結晶性アルミノ珪酸
塩（ゼオライトＡ、（ｃ）　成分）、表１に示す量の各
種吸油性担体（（ｂ）　成分）、芒硝５重量％、粒径平
均　３５０μの炭酸ソーダをバランス量、２号珪酸ソー
ダ１重量％、ポリアクリル酸ソーダ２重量％、及び螢光
染料　０．５重量％を撹拌転動造粒機（レディゲミキサ
ー）に入れ、表１に示す量の液状ノニオン界面活性剤（
（ａ）　成分）を徐々に導入し、次いでポリエチレング
リコール溶融物２重量％を添加し、更に酵素　０．５重
量％、香料０．５　重量％、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライトＡ）５重量％及び水２重量％を加え混合し、表
１に示す組成の最終洗剤製品を得た。ここで、各種吸油
性担体とは、本発明の（ｂ）　成分である非晶性アルミ
ノ珪酸塩を指す。実施例１では本発明化合物１，２を用
い、また比較品として、フローライトＲＮ（徳山曹達製
、吸油能　２８０ｍｌ／１００　ｇ　ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ
３　＝７４、Ｎａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３　＝０．８２、Ｓｉ
Ｏ２／Ａｌ２Ｏ３　＝２６）及びＴＩＸＯＳＩＬ　３８
（コフラン社製、吸油能３２０ｍｌ　／１００ｇ、Ｓｉ
Ｏ２　１００％）を用いての検討も行った。この洗剤製
品について、しみ出し性、粉末の流動性、ケーキング性
及び、経時溶解性試験を次に示すようにして行った。結
果を表１に示す。

【００２７】（評価方法） １．しみ出し性試験 コートボール紙（　６４０ｇ／ｍ２）を用い、長さ１０
．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ　×高さ４ｃｍの天部のない箱
をつくり、四隅をホッチキスで止める。この箱に試料　
１００ｇを入れその上にアクリル樹脂板と鉛板（重量合
計　２６５ｇ）をのせ、３０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿
器中に７日間放置する。試験後のコートボール紙へのし
み出し程度を以下の基準で判断する。 Ａ：箱内側にしみ出した後が全くない。 Ｂ：箱内側がややしめる。

【００２８】２．粉末の流動性試験 ＪＩＳ　Ｋ　３３６２「合成洗剤試験法」に記されたス
タンド及びロートを用い、ＡＳＴＭ：Ｂ２１３−４８　
に規定されているＦｌｏｗ　Ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｍｅｔａ
ｌ　ＰｏｗｄｅｒｓのＦｌｏｗ　Ｒａｔｅ　に準じて測
定した。 数値が大きい程、流動性が優れていることを意味する。

【００２９】３．ケーキング試験 （１）　濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ
×幅６．２ｃｍ　×高さ４ｃｍの天部のない箱をつくる
。４隅をホッチキスでとめる。 （２）　この箱に試料５０ｇを入れ、その上にアクリル
樹脂板と鉛板（又は鉄板）（重量合計　２５０ｇ＋１５
ｇ）をのせる。 （３）　これを温度３０℃、湿度８０％の恒温恒湿器中
に放置し７日後にケーキング状態について判定を行う。 判定 ケーキング性の判定は以下のようにして通過率を求める
ことにより行った。 通過率 試験後の試料を金網（またはフルイ、網目５ｍｍ×５ｍ
ｍ）上に静かにあけ金網を通過した粉末の重量を測り試
験後の試料に対する通過率を求める。数値が大きい程、
耐ケーキング性が良好である。

【００３０】

【数１】

【００３１】（４）　経時溶解性試験 粉末洗剤をシャーレに入れ、３０℃、７０％ＲＨの条件
下に３日間放置後、０．８３ｇをサンプリングし、１０
℃、１リットルの水道水に加え、マグネチックスターラ
にて１０分間撹拌後、２００　メッシュの金網にて濾過
し、乾燥後の濾過残量比率（％）を求める。数値が小さ
いほど、経時溶解性が良好である。

【００３２】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の成分（ａ）　及び　（ｂ）を含有
   してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 〔成分〕（ａ）　融点が４０℃以下でかつＨＬＢ　が　
   ９．０〜１６．０の範囲の非イオン界面活性剤 １〜５０重量％ （ｂ）　無水換算でａＭｅＯ・ｂＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・
   ｃＳｉＯ２（但しＭｅはアルカリ土類金属、Ｍはアルカ
   リ金属を示し、ａ＝０．００１〜０．１００，　ｂ＝０
   ．２００〜２．０００，　ｃ＝０．５００　〜５．００
   ０を示す。）　で表される非晶質アルミノ珪酸塩　　　
   　　　　　　　　　　　　　１〜６０重量％
2. 【請求項２】　　さらに成分（ｃ）　として結晶性アル
   ミノ珪酸塩１〜６０重量％を含有してなる請求項１記載
   の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】　　成分（ｂ）　の非晶質アルミノ珪酸塩
   のカチオン交換能が１５０ｍｅｑ／１００　ｇ以上であ
   って、かつ吸油能が　１５０ｍｌ／１００　ｇ以上であ
   る請求項１又は２記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。