JPH0436382A - 蛍光体及びそれを用いた陰極線管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高密度電子線照射に好適な緑色発光蛍光体と
この蛍光体を用いた陰極線管に関する。

〔従来の技術〕

投射型ブラウン管においては直視管に比べ約１ｏＯ倍以
上の密度の電流が使用される。このため投射管に用いら
れる蛍光体には、発光効率が高いこと以外に、輝度の電
流特性や温度特性が優れ、かつ高密度の電子線を照射し
ても蛍光体の輝度が照射時間とともに変化し難いことが
要求される。

特に、画面の白色輝度に最も寄与している緑色蛍光体に
は優れた発光特性が望まれる。このような状況のもとで
、「第２１７回蛍光体同学会講演予稿、Ｐ１９〜２６　
（１９８７）；投写管用蛍光体」に見られるように、種
々の蛍光体の改良が行われており、特に緑色に関しては
色々な材料が検討されている。

例えばＹ、５ｉＯＳ：Ｔｂの組成を有する蛍光体が特開
昭４８−３７６７０．米国特許３，７５８゜４１３等に
開示されており、ＥｕとＴｂを共付活したＩｎＢＯ，の
組成を有する蛍光体が特開昭５９−１０５０７５、米国
特許３，３９４，０８４に開示されている。

また、Ｙ−（Ａ　１１−ＸＧ　ａ　−）−０１２：　Ｔ
　ｂ　（ここでＸは０≦Ｘ≦１の範囲の値である）の組
成を有する蛍光体が特開昭６０−１０１１７５に開示さ
れている。この蛍光体は、低電流密度（１０μＡ／ｄ以
下）では電流密度にほぼ比例して輝度が増加するという
優れた輝度の電流特性や蛍光体の温度変化に対して輝度
の変化が少ないという優れた温度特性を有し、発光効率
が高い蛍光体である。なお、ここで言う電流密度とは電
子線の電流値を走査面積で除した値である。

さらにまた、−数式Ｍ１−１−ｙ○Ｘ　：　Ｔ　ｂｘＹ
　ｂｙ（ここにＭはＬａとＧｄから成る群から選ばれた
元素、ＸはＣＩとＢｒから成る群から選ばれた元素であ
る）で表わされた蛍光体が米国特許３，６６６．６７６
に開示されている。この例ではＸ線励起後に観測される
秒の桁の残光がｙｂの添加により減少することが示され
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記従来のＹ２ＳｉＯ，：Ｔｂ蛍光体や、ＥｕとＴｂで
共付活したＩｎＢＯ，蛍光体は、いずれも高密度の電子
線を照射されると着色し、照射時間と共に発光効率が低
下し、輝度が下がるという、いわゆる焼けと呼ばれる問
題があった。また、上記従来のＹ、（Ａ１．−８Ｇ　ａ
　ｘ）、　０１２：　Ｔ　ｂ蛍光体は、高電流密度（１
０μＡ／ｄ以上）で輝度は電流密度に比例しては上らず
、飽和に近い傾向を示すという問題があった。

さらにまた、上記従来の一般式Ｍ　、−ｘ−ア○Ｘ：Ｔ
　ｂ　ｘ　Ｙ　ｂ　ｙ蛍光体は電子線を照射されたとき
の輝度劣化が著しいことが明らかになった。本発明者の
実験によれば、輝度維持率（電子線照射後の輝度の初輝
度に対する比）は、Ｙ、ＡＩ、０１２：Ｔｂが０．９５
のとき、Ｌａ０Ｃ１：Ｔｂ、Ｙｂは０゜５〜０．６にす
ぎない。

本発明の目的は、輝度劣化が防止され、さらに高電流密
度下においても輝度飽和が防止され、発光効率が高い蛍
光体及びそれを用いた陰極線管を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、下記のいずれかの項に記載の緑色発光蛍光
体又は陰極線管により達成される。

（１）テルビウムで付活された酸化物蛍光体において、
該酸化物蛍光体は、イッテルビウム、ツリウム、サマリ
ウム及びユウロピウムからなる群から選ばれた少なくと
も一種からなる添加元素を有し、該添加元素は、該酸化
物蛍光体のテルビウムの入るサイトに対してモル分率で
ｌｐｐｍ以上、２ｘｌＯ’ｐｐｍ以下添加され、該酸化
物蛍光体は、色度座標において ０．３２５≦Ｘ≦０．３６ ０．５４　≦Ｙ≦０．６２５ の範囲の色調の発光をすることを特徴とする緑色発光蛍
光体。

（２）上記テルビウムで付活された酸化物蛍光体は、一
般式 ％式％） （ただし、ｘ、ｚはそれぞれｌＸｌ０−”≦ｘ　’−Ｑ
　。

２０．０≦２≦１の範囲の値である）で表わされること
を特徴とする上記１記載の緑色発光蛍光体。

（３）上記添加元素は、イッテルビウムであることを特
徴とする上記２記載の緑色発光蛍光体。

（４）上記緑色発光蛍光体は、−数式 ％式％ （ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれｌＸｌ０−２≦Ｘ≦０
．２０、ｌＸｌ０−’≦ｙ≦２Ｘ１０−２、Ｏ≦２≦１
の範囲の値である）で表わされることを特徴とする上記
３記載の緑色発光蛍光体。

（５）上記添加元素は、ツリウム及びサマリウムの中の
少なくとも一種であることを特徴とする上記２記載の緑
色発光蛍光体６ （６）上記緑色発光蛍光体は、−数式 ％式％ （ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれｌＸｌ０−”≦Ｘ≦０
．２０、ｌＸｌ０””≦ｙ≦ｌＸｌ０−”、０≦２≦１
の範囲の値であり、ＭはＴｍ及びＳｍの中の少なくとも
一種の元素である）で表わされることを特徴とする上記
５記載の緑色発光蛍光体。

（７）上記添加元素は、ユウロピウムであることを特徴
とする上記２記載の緑色発光蛍光体。

（８）上記緑色発光蛍光体は、−ｍ式 ％式％） （ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれｌＸｌ０−”≦Ｘ≦０
．２０．ｌＸｌ０−’≦ｙ≦３Ｘ１０−’、０≦２≦１
の範囲の値である）で表わされることを特徴とする上記
７記載の緑色発光蛍光体。

（９）上記テルビウムで付活された酸化物蛍光体は、一
般式 ％式％ （ただし、ｘ、ｚはそれぞれ０．０５≦Ｘ≦０゜１５．
０≦２≦０．４５の範囲の値である）で表わされること
を特徴とする上記ｌ記載の緑色発光蛍光体。

（１０）上記添加元素は、イッテルビウムであることを
特徴とする上記９記載の緑色発光蛍光体。

（１１）上記緑色発光蛍光体は、−数式％式％ （ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０．０５≦Ｘ≦０．１
５、ｌＸ１０−’≦ｙ≦２Ｘ１０−２．０≦２≦０．４
５の範囲の値である）で表わされることを特徴とする上
記１ｏ記載の緑色発光蛍光体。

（１２）上記添加元素は、ツリウム及びサマリウムの中
の少なくとも一種であることを特徴とする上記９記載の
緑色発光蛍光体。

（１３）上記緑色発光蛍光体は、−数式％式％ （ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０．０５≦Ｘ≦０．１
５、ｌＸｌ０−’≦ｙ≦ｌＸｌ０−”、０≦２≦０．４
５の範囲の値であり、ＭはＴｍ及びＳｍの中の少なくと
も一種の元素である）で表わされることを特徴とする上
記１２記載の緑色発光蛍光体。

（１４）上記添加元素は、ユウロピウムであることを特
徴とする上記９記載の緑色発光蛍光体。

（１５）上記緑色発光蛍光体は、−数式％式％ （ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０．０５≦Ｘ≦０．１
５、ｌＸｌ０−’≦ｙ≦３Ｘ１０−’、Ｏ≦Ｚ≦０．４
５の範囲の値である）で表わされることを特徴とする上
記１４記載の緑色発光蛍光体。

（１６）上記テルビウムで付活された酸化物蛍光体は、
一般式 ％式％ （ただし、Ｘは、ｌＸ１０−４≦Ｘ≦０．０４（７）範
囲の値である）で表わされることを特徴とする上記１記
載の緑色発光蛍光体。

（１７）上記添加元素は、イッテルビウムであることを
特徴とする上記１６記載の緑色発光蛍光体。

（１８）上記録色発光蛍光体は、−数式％式％ （ただし、ｘ、ｙはそれぞれｌＸｌ０−’≦Ｘ≦０゜０
４、ｌＸｌ０−’≦ｙ≦２Ｘ１０−”の範囲の値である
）で表わされることを特徴とする上記１７記載の緑色発
光蛍光体。

（１９）上記添加元素は、ツリウム及びサマリウムの中
の少なくとも一種であることを特徴とする上記１６記載
の緑色発光蛍光体。

（２０）上記録色発光蛍光体は、−数式％式％ （ただし、ｘ、ｙはそれぞれｌＸｌ０−’≦Ｘ≦０゜０
４、Ｉ　Ｘ　１０−’：ｉｉｙに　Ｉ　Ｘ　１０−’）
範１（７）値であり、ＭはＴｍ及びＳｍの中の少なくと
も一種の元素である）で表わされることを特徴とする上
記１９記載の緑色発光蛍光体。

（２１）上記添加元素は、ユウロピウムであることを特
徴とする上記１６記載の緑色発光蛍光体。

（２２）上記録色発光蛍光体は、−数式％式％ （ただし、ｘ、ｙはそれぞれｌＸｌ０−’≦Ｘ≦０゜０
４、ｌＸｌ０−’≦ｙ≦３Ｘ１０−’の範囲の値である
）で表わされることを特徴とする上記２１記載の緑色発
光蛍光体。

（２３）フェースプレートと、該フェースプレート内側
の面に形成された上記１から２２までのいずれかに記載
の緑色発光蛍光体の塗膜と、該塗膜に電子線を照射し、
該緑色発光蛍光体を発光させるための電子銃と、該電子
銃から照射される電子線を走査するための制御手段とを
含むことを特徴とする陰極線管。

（２４）上記電子銃は、上記塗膜上において電流を電子
線走査面積で除した値が１０μＡ／ａ１以上となる電子
線を照射するための電子銃である上記２３記載の陰極線
管。

〔作　　用〕

酸化物を母体とするＴｂ付活緑色蛍光体の輝度劣化防止
のために、３価元素の微量添加効果を検討した。その結
果、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｍ及びｙｂの添加が輝度劣化防止に
効果的であることが判明した。また、この元素添加によ
り、蛍光体の効率が数％から数十％向上し、さらに発光
効率の電流依存性も改善されることが判った。

これら添加元素の効果はいかなるＴｂ付活蛍光体につい
ても現れるわけではなく、例えばＹ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂなど
の酸硫化物では認められない。蛍光体としては、特に、
Ｔｂ付活の（Ｙｌ−ＸＴ　ｂ　Ｘ）３（Ａ　Ｉ、−ｚＧ
　ａｚ）ｓｏｌｔ　（Ｉ　Ｘ　１０−”≦Ｘ≦０．２０
．０≦２≦１　）　、　（ｙｉ　−ｘ−ＺＧ　ｄＺＴ　
ｂ　Ｘ）２　Ｓ　ｉＯ，（０，０５≦Ｘ≦０．１５．０
≦ｚ：ｉｉ；０．４５）　、Ｉ　ｎ、−ｘＴｂｘＢＯａ
　（ＩＸｌ　０−’≦Ｘ≦０゜０４）等の酸化物を母体
とする材料が好適である。

特に、（Ｙｚ−ｘＴ　ｂ　ｘ）ａ　（Ａ　Ｉ　□−ｚＧ
　ａ　ｚ）ｓ　Ｏｘｚ、（０゜０４≦Ｘ≦０．１４．０
．１≦２≦０．６）では効果が顕著である。

添加元素の効果はテルビウムの入るサイトに対してモル
分率で（以下、単にモル分率という）１ｐｐｍ程度の低
濃度で既に認められ、濃度が高くなるにつれ添加元素と
Ｔｂとの相互作用による発光効率の低下と添加元素自身
の発光による色調の悪化が生ずる。従って添加濃度には
特に好ましい領域が存在する。高濃度側の限界は蛍光体
の種類と添加元素の種類によって異なる。添加元素のう
ちＹｂ３＋の発光は近赤外部にあるためＴｂ”＋の発光
色を損なうことは無く、この点でモル分率で２Ｘ１０’
ＰＰｍ程度の高濃度まで添加が可能である。これに対し
、Ｅｕ”＋の発光は赤色部にあり、かつ発光効率が高い
ために低濃度でも障害が発生する。Ｅｕ濃度の上限はモ
ル分率で３ｘｌＯ”ｐｐｍであった。ただし母体がＩｎ
ＢＯ，の場合は他の母体より低濃度で発光が認められる
ため、Ｅｕ濃度の上限はモル分率で３Ｘ１０ｐｐｍまで
低下する。Ｓ　ｍ”も赤色の発光を示すが、発光効率が
Ｅｕ”＋より低いために濃度の上限は高く、モル分率で
ｌＸ１０’ｐｐｍ程度である。青色と赤色に発光するＴ
ｍ３＋も発光効率は低く、Ｔｂ”＋の発光色を損なうに
至る濃度はモル分率でＩＸｌ０”ｐｐｍ程度である。

本発明では色を表わすためにＣＩＥ１９３１標準表色系
の色度座標を用い、本発明ではその記号をｘ、ｙとする
。

Ｔｂ付活緑色蛍光体のうちＩ　ｎ　ｚ−ｘＴ　ｂ　ｙＢ
　Ｏ。

は発光色が比較的純緑色に近く、典型的には色度座標Ｘ
＝０．３２５、Ｙ＝０．６２５で表わされる。実用化さ
れている他のＴｂ付活蛍光体はやや黄色味を帯びた緑色
発光を示し、Ｘ＝０．３３〜０．３４、Ｙ＝０．５６付
近が多い。色度座標はこの程度からより緑色寄り、すな
わちＸが小さくＹが大きくなる方向にあることが望まし
い。黄色に寄った限界は上記の値に近いＸ＝０．３６、
Ｙ＝０．５４程度である。

このような基準にもとづくと、Ｉｎｎニー−ｙ”ｒｂｘ
ＥｕｙＢＯ２においてＥｕ３＋の発光が付は加わること
による色度座標のシフトはＸ＝０．３４、Ｙ＝０．５６
まで、すなわち、Ｘは約５％、Ｙは約１０％の変化まで
に留まることが望ましく、Ｘ＝０゜３６、Ｙ＝０．５４
を越えないこと、すなわちＸの変化は１１％、Ｙのシフ
トは１４％を越えないことが必要である。

他のＴｂ付活蛍光体についてはＸ、Ｙのシフトの許容量
は少なく、Ｘは約１０％、Ｙは５％である。

一般式 ％式％ で表わされる蛍光体を合成する場合、Ｎａ、にの臭化物
、塩化物あるいはＮａＩ等適切なアルカリハライドをフ
ラックスとして用いることにより輝度の高いものを得る
ことができる。ただし、ＭがＹｂ、Ｔｍ＝　Ｓｍ及びＥ
ｕからなる群から選ばれた少なくとも一種の添加元素で
ある。フラックスの添加量は上記蛍光体１モルに対し０
．０５な１１し０．４モルの範囲が好ましい。焼成の温
度は１２５０ないし１８００℃の範囲であることが好ま
しい。なおＹあるいはＧｄの一部をＳｃで、Ｓｉの一部
をＧｅで置換して差し支えない。

本発明に用いられる添加元素は母体を構成する（以下余
白） カチオン、すなわちＹ、Ｇｄよりも第三イオン化ポテン
シャルが小さいという点で共通している。

この結果添加元素が母体構成元素を置換したとき、添加
元素は電子を捕獲する能力を持つ。このことが焼けと輝
度飽和の抑制に関連を有すると推察される。酸素空孔も
また電子捕獲能を有し、色中心を形成しうると考えられ
る。上記添加元素が電子を捕獲する過程で酸素空孔と競
合する結果色中心の形成を抑制し、焼けが軽減されると
いう可能性が考えられる。

この可能性を支持する実験結果を第９図に示す。

この図はいわゆる熱発光のグローカーブで蛍光体中のト
ラップ準位の深さをしめすものである。曲線１８はｙｂ
を含まない（Ｙ、−、Ｔｂ、）、（ＡＬ−ｙ、Ｇａｙ）
５０１□（ただしｘ＝０．０７．ｙ＝０゜３２）の焼は
生成後のグローカーブで、４８０Ｋにピークのある熱発
光は焼けの原因となる色中心によると考えられる。曲線
１９はｙｂを１１００ｐｐ含む上記組成物の焼は生成後
のグローカーブで、熱発光のバンドは曲線２ｏ及び２１
の二つの成分に分解することができる。曲線２０は１９
と同じく色中心に対応する。一方２１はｙｂ濃度ととも
に系統的に強度が変化するので、ｙｂによる電子捕獲準
位によるものと考えられる。曲線１８と２１の強度を比
較すると、ｙｂ添加により色中心の濃度が減少している
ことがわかる。このことが焼けの減少につながっている
と考えられる。

このような機構は上記の特定組成物に限定されたもので
はなく、以下の条件が満たされるときはより一般的に起
こるものと考えられる。

（１）色中心の準位の深さは１〜２ｅＶ程度として、不
純物準位が電子を捕らえるために、その深さが約０．１
ｅＶ（室温の熱エネルギーの約４倍）より深く、蛍光体
結晶のバンドギャップの半分より浅いことが必要である
。色中心よりも電子の捕獲断面積が大きく、かつ捕獲し
た電子の大部分が不純物準位に留まりうるためには、色
中心よりは浅くかつ０．３ｅＶ程度より深いことが好ま
しい。

（２）不純物は母体構成元素と同じ原子価を取ることが
でき、電荷補償の必要無く母体構成元素を置換しうるも
のである。典型的な例は希土類や遷移金属イオンで、母
体構成元素とのイオン化ポテンシャルの相違により電子
を捕獲し、局所的に束縛する。

上記の例では電子捕獲型の色中心を仮定したが、色中心
が正孔捕獲型のものであっても類似の機構が可能である
。この場合は不純物も電子より正孔を捕らえやすいもの
でなければならない。

上記記載の蛍光体の少なくとも一種を用いた陰極線管は
、とくに電流密度（電子線電流を走査面積で除した値）
が１０μＡ／ｄを越える高負荷型陰極線管として使用す
ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１〜８ Ｙ２Ｏ３，ＡＩ、０３及びＴｂ４Ｏ７をモル比で０．９
３：１．６６７：０．０３５となるよう所定量秤量し、
これにＹ　ｂ２（Ｓ　Ｏ４）、水溶液を所定量添加して
メノウ製乳鉢で湿式混合した。混合の際、フラックスと
してＢａＦ２を１０ｗｔ％添加した。乾燥後、アルミナ
ルツボに入れ、空気中１５００℃で２時開はど焼成した
。得られた白色粉末をビーカーに移し、１規定硝酸水溶
液を用いて２回洗浄し、その後イオン交換水で２回洗浄
し、１４０℃で乾燥した。

得られた蛍光体（Ｙ−ｘ−ｙＴｂｘＹｂｙ）ａＡｉｓ○
１□を膜重量約６　ｍ　ｇ　／　ａ＃でステンレス製ホ
ルダ上にケイ酸カリウムを用いた凝集沈降により塗布し
た。以上の方法で得られた蛍光膜を電子線照射装置にセ
ットし、加速電圧２０ｋＶ、電流１００μＡの電子線を
１０１０Ｘ１０”ラスタで１０分間照射して蛍光膜の輝
度劣化の度合いを調べた。輝度劣化の尺度として、上記
の１０分間照射の前後における発光出力の比（輝度維持
率）を採用した。

同時に照射開始時における輝度の値をも測定した。

比較のためにｙｂ無添加の試料も調べた。結果を表１及
び第１図、第２図に示す。第１図の曲線１は電子線電流
１００μＡ、曲線２は１０ＰＡで測定した輝度、第２図
の曲線３は輝度維持率のデータを示す。これらの結果か
ら明らかなように、Ｙｂの添加量をモル分率でｌｐｐｍ
から２×１０’ｐｐｍ　（ＩＸＩＯ−Ｅ≦ｙ≦２Ｘ１０
−”）の範囲とすることにより高電流域での輝度が高く
、かつ輝度維持率が高い（輝度劣化しにくい）蛍光体を
実現できた。電流値が低い領域ではｙｂの効果は減少す
る。またｙｂの濃度が高いとむしろ輝度が低下する。よ
り好ましいｙｂ濃度はモル分率で１０〜１０”ｐｐｍで
ある。特に好ましくは５０〜５ｘｌＯ”ｐｐｍである。

実用に供しうる水準の輝度はＴｂ濃度が１０’カラ２　
Ｘ　１０’ｐ　ｐｍ（ＩＸＩＯ−”≦χ≦０．２０）の
範囲で得られるが、とくに良好な輝度は４　Ｘ　１０’
から１．４Ｘ１０’ｐｐｍ　（０，０４≦Ｘ≦０．１４
）の範囲で得られる。

（以下余白） 表　　　　１ 実施例９〜１９ Ｙ２Ｏ１、Ａｌ□Ｏ，、Ｇａ２Ｏ３及びＴｂ、Ｏ，を所
定量秤量し、これにＹｂ２（ＳＯ４）３水溶液を所定量
添加してメノウ製乳鉢で湿式混合した。Ｙ２Ｏ３、Ａｌ
□Ｏ，、Ｇａ２０１、Ｔｂ、０７のモル比は０．９３：
１．１１１　：０．５５６：０．０３５とした、以下の
合成法は実施例１〜８と同様にして一般式（Ｙｚ−ｘ−
ｙＴ　ｂｘＹ　ｂｙ）−（Ａ　１ｌ−ｚＧ　ａ　ｚ）０
１、で表わされる緑色発光蛍光体を得た。これらの特性
の評価条件はやはり実施例１〜８と同様にして行った。

比較のために、Ｇａ無添加の試料とｙｂｇ添加の試料も
調べた６結果を表２に示す。

表　　　２ した。

実施例２０〜２４ 実施例９〜１９と同様にして、組成ＡＩ／（Ａ　１　＋
　Ｇ　ａ　）を変化させた蛍光体の発光特性を表３に示
す。ｙｂ添加量はＴｂの入るＹサイトに対しモル分率で
２００ｐｐｍとした。蛍光体の平均粒径はいずれも１１
〜１２ｍμである。

表　　　３ した。

また、ｙｂ添加量と発光出力の関係を第３図に示す。ｙ
ｂ無添加の蛍光体輝度を１とした。第３図から明らかな
ように、ｙｂの添加量をモル比でｉｐｐｍから２Ｘ１０
’ｐｐｍ　（ＩＸＩＯ−’≦ｙ≦２×１０″″）の範囲
とすることにより輝度向上に効果があり、かつ輝度劣化
しにくい蛍光体を実現できた。組成ＡＩ／（Ａ１＋Ｇａ
）がＯから１（１の場合は実施例４）の範囲に渡ってＹ
ｂ添加の効果があり、特に０．１から０．６までの組成
領域で添加効果が大きい。

Ｔｂ濃度（ｘ）に対する相対輝度を第４図に示す。実用
に供しうる水準の輝度はＴｂ濃度１×１０４から２Ｘ１
０’ｐｐｍ　（ＩＸＩＯ−２≦Ｘ≦０．２０）の範囲で
得られるが、とくに良好な輝度は０．０４≦Ｘ≦０．１
４の範囲で得られる。

本実施例によれば、Ｙｂを添加することにより、蛍光体
の輝度劣化を防止し、かつ輝度を約３０％以上向上させ
ることができる。

実施例２５〜３２ 実施例２４までにおけるＹ　ｂ２（Ｓ　Ｏ，）３の代わ
りに、Ｓ　ｍ２　（Ｓ　０４）３あるいはＥｕ２（Ｓ０
４）３を用いて、実施例１〜８と同様の手法により蛍光
体を合成した。また、Ｙｂ、Ｓｍ及びＥｕの元素を混合
した系に関しても蛍光体を合成し、発光特性を検討した
。電子線の照射条件は、実施例１〜８と全く同様である
。結果を表４に示す。

表　　　４ ＡＩ／　（Ａ１＋Ｇａ）＝０．６７、無添加の輝度を１
とした。

本実施例によれば、Ｓｍ、ＥｕあるいはＴｍを添加した
蛍光体においても、蛍光体の輝度劣化を防止し、かつ輝
度を向上させる効果が確認された。

また、これら希土類元素の混合物の場合も、同様の効果
があることが分かった。

実施例３３ 一般式 ％式％） で表わされる酸化物粉末ｌＸｌ０−”モルを準備し、こ
れに５ｉＯ２１ＸＩＯ−”モル、ＮａＢｒ１．５ＸＩＯ
””モルを加え、乳鉢で良く混合したのちアルミナルツ
ボに詰め、Ｎ２とＮ２の混合ガス（Ｎ２５％）中で１０
００℃において２時間焼成した。

焼成物を水洗してから１２０℃で乾燥する。こうして得
られた蛍光体は （Ｙｏ、７４４−ｚＧ　ｄ　ｏ、ｘｅｓ　Ｔ　ｂ　Ｏ，
０７Ｅ　ｕ　ｚ）ｚ　Ｓ　ｉ○。

の組成を有する。第５図はＴｂのＥｕ濃度（Ｚ）依存性
を示す。ｚ＝ＩＸ１０−’である試料の輝度はＥｕ無添
加の試料に比べ約１５％向上する。またＥｕ無添加の試
料の輝度維持率は０．９０であるが、ｚ＝ＩＸ１０−’
である試料の輝度維持率は０．９９である。

なお以下の実施例を含め、輝度及び輝度維持率の測定条
件は実施例１〜８の場合と同一である。

実施例３４ 一般式 ％式％） （ただしｚ＝ＩＸ１０″″４）で表わされる酸化物粉末
ｌＸｌ０−”モルを準備し、これにＳｉｎ、ＬＸｌｏ−
２モル、ＮａＢｒ１．５Ｘ１０−３モルを加え、以下実
施例３３と同様の処理を行った。こうして得られた蛍光
体は一般式 ％式％） Ｓｉ○、（ただしｚ＝ＩＸ１０−’）の組成を有する。

参照用として上の組成式においてＸ＝Ｏの系列の試料を
実施例３３と同様の方法で合成した。第６図はＸ＝Ｚ＝
Ｏの試料の輝度に対する上記二基列の蛍光体の相対輝度
を示したものである。曲線８は２＝０の、曲線７はｚ＝
ＩＸ１０−’の試料の輝度を示す。Ｅｕの添加により輝
度は約１ｏ％向上し、またｘ＝０．３だけＧｄ置換を行
うと試料の輝度は約１０％向上した。

輝度維持率はＥｕ添加により０．９０から０．９５ない
し０．９８まで改善された。

実施例３５ 一般式 ％式％） （ただしｚ＝ＩＸ１０−’）で表わされる酸化物粉末ｌ
Ｘｌ０−”モルを準備し、これにＳ　ｉ　Ｏ２１Ｘ１０
−″２モル、ＮａＢｒ１．５Ｘ１０−’モルを加え、以
下実施例３３と同様の処理を行った。こうして得られた
蛍光体は （Ｙｏ、７４ｎ−ｚＧ　ｄ　ｏ、ｘｍｃ　Ｔ　ｂ　ｏ、
ａｔ　Ｙ　ｂ　ｚ）ｚ　Ｓ　Ｉ　Ｏｓの組成を有する。

Ｙｂ無添加の試料に比べてこの蛍光体の輝度は１２％、
輝度維持率は８％高めることができた。

実施例３６ 一般式 ％式％） （ただしｚ＝ＩＸ１０−’）で表わされる酸化物粉末Ｉ
　Ｘ　１０−”モルを準備し、これり、＝ＳｉＯ，１ｘ
１０’″２モル、ＮａＢｒ１．５ＸＩＣ）’″３３モル
え、以下実施例３３と同様の処理を行った。こうして得
られた蛍光体は （Ｙａ、５ｚ−ｚＴ　ｂ　ｏ、６７　Ｅ　ｕ　Ｚ）２５
　ｌ　０５の組成を有する。Ｅｕ無添加の試料に比べて
この蛍光体の輝度は１３％、輝度維持率は８％高めるこ
とができた。

実施例３７ 一般式 ％式％） （ただしｚ＝ＩＸ１０””）で表わされる酸化物粉末ｌ
Ｘｌ０−”モルを準備し、これにＳｉ○２１×１０−２
モル、ＮａＢｒ１．５Ｘ１０−”モルを加え、以下実施
例３３と同様の処理を行った。こうして得られた蛍光体
は （Ｙｌ−ｙ−ｚＴ　ｂ　ｙＥ　ｕ　ｚ）ｚ　Ｓ　ｉ○。

の組成を有する。第７図は輝度のＴｂ濃度（ｙ）依存性
を示した。ｙが０．１のとき輝度が最大になる。またＥ
ｕの添加によって輝度の増加が見られる。輝度維持率は
Ｅｕ無添加の時の０．９０から０．９３ないし０．９９
にまで改善された。

実施例３８ 一般式 ％式％） （ただしｙ＝０．０７、ｚ＝ＩＸ１０−’）で表わされ
る酸化物粉末ｌＸｌ０−”モルを準備し、これにＳｉＯ
，ｌＸｌ０−”モル、ＮａＢｒ１．５Ｘ１０−３モルを
加え、以下実施例３３と同様の処理を行った。こうして
得られた蛍光体は （Ｙｌ−ｙ−ｚＴ　ｂ　ｙ　Ｓ　ｍｚ）ｚ　Ｓ　ｘ　０
５の組成を有する。輝度維持率はＳｍ無添加の時の０．
９０から０．９５にまで改善され、輝度は１０％向上し
た。

実施例３９ 一般式 ％式％） （ただしｙ＝０．０５．ｚ＝２Ｘ１０−’）で表わされ
る酸化物粉末ｌＸｌ０−２モルを準備し、これに５ｉＯ
２１ＸＩＯ−”モル、ＮａＢｒ１．５ｘ１０−”モルを
加え、以下実施例３３と同様の処理を行った。こうして
得られた蛍光体は （ｙｌ−Ｆ−ＺＴ’　ｂ　ｙＴ　ｍｚ）２　Ｓ　ｉ　０
５の組成を有する。輝度維持率はＴｍ無添加の時の０．
９０から０．９３にまで改善され、輝度は７％向上した
。

実施例４０〜４８ 一般式 ％式％） （ただしｚ＝ＩＸ１０−’）で表わされる酸化物粉末ｌ
Ｘｌ０−”モルを準備し、これにＳｉ０．ｌＸ１ｏ−２
モル及び組成式ＭＸで表わされるフラックス１．５Ｘ１
０−３モルを加え、以下実施例３３と同様の処理を行っ
た。ここでＭはＮａ、に、Ｒｈ又はＣｓ、ＸはＣＩ又は
Ｂｒを表わす。こうして得られた蛍光体は一般式 ％式％ で表わされる組成を有する。

表５に用いたフラックスの種類と得られた蛍光体の輝度
を示す。輝度の値はフラックスを用いない試料の輝度を
１００として示した。フランクス添加により７〜１３％
の向上が認められる。

実施例４９〜５３ Ｉｎ、Ｏｌを４．４７６ｇ　（０，０１６モル）、Ｈ，
ＢＯ，を２，２００ｇ　（０，００８８モル）、Ｔｂ４
ｏ７をＩｎ、Ｏ，に対して０．１５モル％秤り取り、こ
れにｙｂを１ｍｇ／ｍｌ含むほぼ中性の水溶液１．６８
ｍ１を追加、さらに３ｍｌの純水を加えてスラリー状に
して混合した。これを１４０”Ｃで３時間乾燥した後Ｌ
ｉ２Ｂ４Ｏ，を０．２０ｇ加え、乳鉢にて混合した。こ
の混合物を１０００℃で１時間焼成した後乳鉢で粉砕、
混合した。これをさらに１１２０℃で２時間焼成し、冷
却後乳鉢で軽く粉砕し、メツシュで粗大粒子を除き、希
硝酸洗浄、水洗を経て乾燥させた。このようにして−数
式 ％式％ （ただしｙ＝３ｘ１０−’）で表わされる蛍光体を得た
。

同様の方法により上記ｙｂ含有水溶液の添加量を変化さ
せて、ｙｂ濃度の異なる蛍光体試料を合成した。また参
照用としてｙｂ無添加の試料も合成し、この試料に対す
る相対輝度と輝度維持率を実施例１〜８の場合と同じ条
件で測定した。その結果を表６にまとめて示す。

表　　　　６ （Ｉ　ｎｏ、５ｓ７−ｙＴ　ｂｏ、ｏｏ３Ｙ　ｂｙ）Ｂ
　０３の特性実施例５４〜５８ 一般式 ％式％） ０１□で表わされる螢光体を膜厚が６　ｍ　ｇ　／　ａ
ｌになるようにフインチのバルブに沈降塗布し、電磁集
束型電子銃をつけて真空封止することにより液冷型投射
管を作成した。また比較のためにｙｂ無添加のＣＹｚ−
７ｓ　Ｔ　ｂ　ｏ、ｚｌ）（Ａ　ｌ　３．ｘｓ　Ｇ　ａ
　ｘ、５ｓ）Ｏｘｚを用いて上記と同様にして投射管を
作成した。

これらの投射管について、輝度、輝度維持率及び輝度の
電流係数（γ値）を測定した。結果を表７に示す。

表　　　　７ フインチ投射管の特性 絶対値はこの領域で約ｌＸ１０’ｃｄ／ｍ”であった。

もっとも高い輝度を示した実施例５６の投射管の輝度の
絶対値は、電流５ｍＡにおいて１．３ｘ１０’ｃｄ／ｍ
”であった。また３０００時間照射後の輝度維持率は０
．８３であった。これに対し実用的に広く用いられてい
る（Ｙｏ、ｉＴ　ｂｏ、ｘ）　ｚＳ　ｉ　Ｏ５では輝度
の値は実施例５６とほぼ同じであるが、輝度維持率では
ｏ、６５と大幅に下回り、総合的に実施例５６が優れて
いることを示した。

実施例５９ 実施例３３で得られた蛍光体（Ｙｏ、７４４−ＺＧ　ｄ
、、、、、’ｒ　ｂ（１，０７Ｅ　ｕ　ｚ）２　Ｓ　ｉ
　０５を膜厚が６ｍ　ｇ　／　ａｌになるようにフイン
チのバルブに沈降塗布し、電磁集束型電子銃をつけて真
空封止することにより投射管を作成した。また比較のた
めにＥｕ無添加の（ＹＤ、７４４Ｇ　ｄｏ、１ｓｉＴ　
ｂｏ、ｎ７）ｚ　Ｓ　１０５について上記と同様にして
投射管を作成した。

これらの投射管について、輝度、輝度維持率及び輝度の
電流係数（γ値）を測定した。結果を表８に示す。

表８から明らかなように、本発明の蛍光体（Ｙｏ、７４
４−ｚＧ　ｄ　ｏ、ｘｓｉ　Ｔ　ｂ　１１．０７　Ｅ　
ｕ　Ｚ）２　Ｓ　ｌ○５はＥｕ無添加のものに比べ輝度
及び輝度維持率が改善される。電流５ｍＡにおける輝度
の絶対値は約１．２５ｘｌＯ”ｃｄ／ｍ”であった。

ここで投射管断面の模式図を第８図に示す。蛍光膜１２
はフェースプレート１１上に形成されている。ネック管
１４中の電子銃１５から発せられる電子線は偏向ヨーク
１６によって画像走査線に対応した偏向を受け、フォー
カスコイル１７により集束されてアルミ蒸着膜１３を貫
いて蛍光膜を励起する。蛍光膜上の電子線スポット径は
場所と電流値により異なるが０．３〜０．６ｎｗｎ程度
である。

なお投射管における輝度測定時の電子線照射条件は、加
速電圧３０ｋＶ、ラスターサイズ５インチ（１０２ｘ７
６ｍｍ”）で、各カソード電流において電子線をｊｕｓ
ｔ　　ｆｏｃｕｓにさせた。

輝度維持率の測定は次のように行った。加速電圧３０ｋ
Ｖ、カソード電流０．５５ｍＡ、ラスターサイズ５イン
チ、照射時間２０００時間または３０００時間の条件で
蛍光膜に電子線を照射し。

この時の輝度の値を照射前の輝度に対する相対値として
表わした。

また上記の電流係数（γ）の値はカソード電流が０．２
〜１ｍＡの間における平均値である。

〔発明の効果〕

本発明によれば、色度座標において、 （以下余白） ０．３２５≦Ｘ≦０．３６、０．５４≦ｙ≦０゜６２５
の範囲の色調の発光する蛍光体が得られた。

また、高密度電子線照射時の輝度劣化を軽減し、かつ輝
度飽和を小さくして高電流域における輝度を数％から数
十％高くできるので、大画面、高精細、高輝度の陰極線
管が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は（Ｙ、−ｘ−ｙＴ　ｂ−Ｙ　ｂ　ｙ）−Ａ　ｌ
　−０１，蛍光体の輝度のｙｂ濃度依存性を示す図、第
２図は同蛍光体の輝度維持率のｙｂ濃度依存性を示す図
、第３図は（Ｙｘ　−ｘ−ｙＴ　ｂｘＹ　ｂｙ）ａ（Ａ
　Ｌ−ｚＧ　ａｚ）ｓ０１２蛍光体（ただし、モル比Ａ
Ｉ／（ＡＩ＋Ｇａ）＝０．６７）の相対輝度のｙｂ濃度
依存性を示す図、第４図はＣＹｘ　−Ｘ−ｙＴ　ｂ　ｘ
Ｙ　ｂ　ｙ）ａ　（Ａ　Ｉ　−ｚＧ　ａ　ｚ）ｓ　Ｏ１
□蛍光体（ただし、モル比Ａｌ／（Ａ１＋Ｇａ）＝０．
６０）の相対輝度のＴｂ濃度依存性を示す図、第５図は
（Ｙ、、、３−ｚＴ　ｂ−、ｏ７Ｅ　Ｌｌ　２）Ｚ　Ｓ
　ｉ　Ｏ５蛍光体の相対輝度のＥｕ濃度（Ｚ）依存性を
示す図、第６図は（ＹＤ、９３（１−Ｘ）−ｚＧ　ｄ　
ｇ、ｇ３ｘＴ　ｂｙ、ａｔ　Ｅ　ｕ　２）２　Ｓ　ｌ○
、蛍光体（ただしｚ＝０（曲線８）及びｌＸｌ０−’（
曲線７）の相対輝度のＧｄ濃度（Ｘ）依存性を示す図、
第７図は（Ｙ　１−ｙ−ｚＴ　ｂ　ｙＥ　ｕ　ｚ）２　
Ｓ　ｉ　Ｏｓ蛍光体くただし、ｚ＝ｌＸ１０−’）の相
対輝度のＴｂ濃度（ｙ）依存性を示した図、第８図は本
発明の蛍光体を塗布した投射型ブラウン管の概念図、第
９図は（Ｙｚ　−ｘ−ｙＴ　ｂ　ｘＹ　ｂ　ｙ）ａ（Ａ
　ｌ　ｘ−ｚＧ　ａ　ｚ）ｓｏｔｔ蛍光体（ただし、モ
ル比Ａ　ｌ　／　（Ａ　ｌ　＋　Ｇ　ａ　）　＝　０　
、６７）の熱発光グローカーブを示す図である。 １１・・・フェースプレート １２・・・蛍光膜　　　　　１３・・・Ａｌ蒸着膜１４
・・・ネック管　　　　１５・・・電子銃１６・・・偏
向ヨーク　　　１７・・・フォーカスコイル第１図 第２図 第３図 第４図 第６図 第５図 第 ７図 蕾え腹 Ａｆ克着腹 ネ、２フ管 電ト鈍 イ馬向ヨー２ ７オーカスフイル 第８図 護（３）七思健 （出制糾が）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．テルビウムで付活された酸化物蛍光体において、該
   酸化物蛍光体は、イッテルビウム、ツリウム、サマリウ
   ム及びユウロピウムからなる群から選ばれた少なくとも
   一種からなる添加元素を有し、該添加元素は、該酸化物
   蛍光体のテルビウムの入るサイトに対してモル分率で１
   ｐｐｍ以上、２×１０＾４ｐｐｍ以下添加され、該酸化
   物蛍光体は、色度座標において ０．３２５≦ｘ≦０．３６ ０．５４≦Ｙ≦０．６２５ の範囲の色調の発光をすることを特徴とする緑色発光蛍
   光体。 ２．上記テルビウムで付活された酸化物蛍光体は、一般
   式 （Ｙ＿１＿−＿ｘＴｂ＿ｘ）＿３（Ａｌ＿２＿−＿ｚＧ
   ａ＿ｚ）＿５Ｏ＿１＿２（ただし、ｘ、ｚはそれぞれ１
   ×１０＾−＾２≦ｘ≦０．２０、０≦ｚ≦１の範囲の値
   である）で表わされることを特徴とする請求項１記載の
   緑色発光蛍光体。 ３．上記添加元素は、イッテルビウムであることを特徴
   とする請求項２記載の緑色発光蛍光体。 ４．上記緑色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＴｂ＿ｘＹｂ＿ｙ）＿３（Ａ
   １＿１＿−＿ｚＧａ＿ｚ）＿５Ｏ＿１＿２（ただし、ｘ
   、ｙ、ｚはそれぞれ１×１０＾−＾２≦ｘ≦０．２０、
   １×１０＾−＾６≦ｙ≦２×１０＾−＾２、０≦ｚ≦１
   の範囲の値である）で表わされることを特徴とする請求
   項３記載の緑色発光蛍光体。 ５．上記添加元素は、ツリウム及びサマリウムの中の少
   なくとも一種であることを特徴とする請求項２記載の緑
   色発光蛍光体。 ６．上記緑色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＴｂ＿ｘＭ＿ｙ）＿３（Ａｌ
   ＿１＿−＿ｚＧａ＿ｚ）＿５Ｏ＿１＿２（ただし、ｘ、
   ｙ、ｚはそれぞれ１×１０＾−＾２≦ｘ≦０．２０、１
   ×１０＾−＾２≦ｙ≦１×１０＾−＾３、０≦ｚ≦１の
   範囲の値であり、ＭはＴｍ及びＳｍの中の少なくとも一
   種の元素である）で表わされることを特徴とする請求項
   ５記載の緑色発光蛍光体。 ７．上記添加元素は、ユウロピウムであることを特徴と
   する請求項２記載の緑色発光蛍光体。 ８．上記緑色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＴｂ＿ｘＥｕ＿ｙ）＿３（Ａ
   ｌ＿１＿−＿ｚＧａ＿ｚ）＿５Ｏ＿１＿２（ただし、ｘ
   、ｙ、ｚはそれぞれ１×１０＾−＾２≦ｘ≦０．２０、
   １×１０＾−＾６≦ｙ≦３×１０＾−＾４、０≦ｚ≦１
   の範囲の値である）で表わされることを特徴とする請求
   項７記載の緑色発光蛍光体。 ９．上記テルビウムで付活された酸化物蛍光体は、一般
   式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｚＧｄ＿ｚＴｂ＿ｘ）＿２Ｓｉ
   Ｏ＿５（ただし、ｘ、ｚはそれぞれ０．０５≦ｘ≦０．
   １５、０≦ｚ≦０．４５の範囲の値である）で表わされ
   ることを特徴とする請求項１記載の緑色発光蛍光体。 １０，上記添加元素は、イッテルビウムであることを特
   徴とする請求項９記載の緑色発光蛍光体。 １１．上記緑色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚＧｄ＿ｚＴｂ＿ｘＹ
   ｂ＿ｙ）＿２ＳｉＯ＿５（ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞ
   れ０．０５≦ｘ≦０．１５、１×１０＾−＾６≦ｙ≦２
   ×１０＾−＾２、０≦ｚ≦０．４５の範囲の値である）
   で表わされることを特徴とする請求項１０記載の緑色発
   光蛍光体。 １２．上記添加元素は、ツリウム及びサマリウムの中の
   少なくとも一種であることを特徴とする請求項９記載の
   緑色発光蛍光体。 １３．上記緑色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚＧｄ＿ｚＴｂ＿ｘＭ
   ＿ｙ）＿２ＳｉＯ＿５（ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ
   ０．０５≦ｘ≦０．１５、１×１０＾−＾６≦ｙ≦１×
   １０＾−＾３、０≦ｚ≦０．４５の範囲の値であり．Ｍ
   はＴｍ及びＳｍの中の少なくとも一種の元素である）で
   表わされることを特徴とする請求項１２記載の緑色発光
   蛍光体。 １４．上記添加元素は、ユウロピウムであることを特徴
   とする請求項９記載の緑色発光蛍光体。 １５．上記緑色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚＧｄ＿ｚＴｂ＿ｘＥ
   ｕ＿ｙ）＿２ＳｉＯ＿５（ただし、ｘ、ｙ、ｚはそれぞ
   れ０．０５≦ｘ≦０．１５、１×１０＾−＾６≦ｙ≦３
   ×１０＾−＾４、０≦ｚ≦０．４５の範囲の値である）
   で表わされることを特徴とする請求項１４記載の緑色発
   光蛍光体。 １６．上記テルビウムで付活された酸化物蛍光体は、一
   般式 Ｉｎ＿１＿−＿ｘＴｂ＿ｘＢＯ＿３ （ただし、ｘは、１×１０＾−＾４≦ｘ≦０．０４の範
   囲の値である）で表わされることを特徴とする請求項１
   記載の緑色発光蛍光体。 １７．上記添加元素は、イッテルビウムであることを特
   徴とする請求項１６記載の緑色発光蛍光体。 １８．上記緑色発光蛍光体は、一般式 Ｉｎ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＴｂ＿ｘＹｂ＿ｙＢＯ＿３（
   ただし、ｘ、ｙはそれぞれ１×１０＾−＾４≦ｘ≦０．
   ０４、１×１０＾−＾６≦ｙ≦２×１０＾−＾２の範囲
   の値である）で表わされることを特徴とする請求項１７
   記載の緑色発光蛍光体。 １９．上記添加元素は、ツリウム及びサマリウムの中の
   少なくとも一種であることを特徴とする請求項１６記載
   の緑色発光蛍光体。 ２０．上記緑色発光蛍光体は、一般式 Ｉｎ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＴｂ＿ｘＭ＿ｙＢＯ＿３（た
   だし、ｘ、ｙはそれぞれ１×１０＾−＾４≦ｘ≦０．０
   ４、１×１０＾−＾６≦ｙ≦１×１０＾−＾３の範囲の
   値であり、ＭはＴｍ及びＳｍの中の少なくとも一種の元
   素である）で表わされることを特徴とする請求項１９記
   載の緑色発光蛍光体。 ２１．上記添加元素は、ユウロピウムであることを特徴
   とする請求項１６記載の緑色発光蛍光体。 ２２．上記緑色発光蛍光体は、一般式 Ｉｎ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＴｂ＿ｘＥｕ＿ｙＢＯ＿３（
   ただし、ｘ、ｙはそれぞれ１×１０＾−＾４≦ｘ≦０．
   ０４、１×１０＾−＾６≦ｙ≦３×１０＾−＾５の範囲
   の値である）で表わされることを特徴とする請求項２１
   記載の緑色発光蛍光体。 ２３．フェースプレートと、該フェースプレート内側の
   面に形成された請求項１から２２までのいずれかに記載
   の緑色発光蛍光体の塗膜と、該塗膜に電子線を照射し、
   該緑色発光蛍光体を発光させるための電子銃と、該電子
   銃から照射される電子線を走査するための制御手段とを
   含むことを特徴とする陰極線管。 ２４．上記電子銃は、上記塗膜上において電流を電子線
   走査面積で除した値が１０μＡ／ｃｍ＾２以上となる電
   子線を照射するための電子銃である請求項２３記載の陰
   極線管。