JPH04369639A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野　】本発明は紫外光照射により発色
し、可視光照射により定着する画像形成材料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り紫外光照射により発色し、可視光照射により定着する
画像形成材料に関して多くの研究がなされている（特公
昭４３−１９１６１号、特公昭４７−１７８５５号、特
開昭４７−１２８７９号等）。これらの感光性組成物は
紫外光照射により酸化性物質を生成する光酸化剤、この
紫外光照射により生じた酸化性物質により発色する色素
ロイコ体、可視光照射により還元剤を生成する光還元剤
、光還元剤に水素を供給する水素供与体、さらに場合に
よっては結合剤、可塑剤などから成り、これを溶剤に溶
かして紙、プラスチックフィルム等に塗布、乾燥して画
像形成材料としている。しかしこれより得られる画像形
成材料は紫外光発色感度、可視光による定着感度共に充
分ではないためコントラストが低く、とくに充分な定着
を得るにはかなり長時間の露光を必要としていた。

【０００３】この欠点を改良したものとして特公昭６３
―２０９９号等の報告がなされているが、これは特殊な
物質を用いるため処方コストを上げてしまう。また以上
で報告されている画像形成材料はいずれも生サンプルの
保存性が悪く、長時間保存されたものは発色濃度、定着
性能が著しく低下する等の欠点もあった。

【０００４】本発明は上記のような従来の欠点を除去す
るためになされたもので、生サンプルの保存性に優れ、
かつ極めて高い紫外光発色濃度と極めて感度の高い可視
光定着性能を持つ画像形成材料を提供することを目的と
している。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明の画像形成材料は、基材と、該基材上に積層さ
れた（ａ）紫外光照射により酸化性物質を生成する光酸
化剤、（ｂ）この紫外光照射により生じた酸化性物質に
より発色する色素ロイコ体、（ｃ）可視光照射により還
元剤を生成する光還元剤、（ｄ）この光還元剤に水素を
供給する水素供与体、（ｅ）結合剤を含む感光層と、該
感光層上に積層された光透過性層とから成るもので、更
に感光層が、場合によっては（ｆ）可塑剤を含み、結合
剤１重量部に対して水素供与体と可塑剤との和が０．５
重量部以上であるものである。

【０００６】基材は特に問わず、通常グラフィックアー
ト等に用いられるものでよく、例として紙、トリアセチ
ルセルロースフィルム、ポリエステルフィルム、ガラス
等が挙げられる。感光層中の（ａ）光酸化剤と（ｂ）色
素ロイコ体は、紫外光照射により感光層を発色させる成
分で、このような光酸化剤としては、ヘキサアリルビイ
ミダゾールが好ましい。特に好ましいヘキサアリルビイ
ミダゾールとして２、２’−ビス（ｏ−クロロフェニル
）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾー
ル、及び２、２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４、
４’、５、５’−テトラキス（ｍ−メトキシフェニル）
ビイミダゾールなどが挙げられる。

【０００７】また、色素ロイコ体としては、少なくとも
２つのアリル基がメタン炭素に対してオルト位にアルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を持つアミノトリ
アリールメタンが適している。特に好ましいものとして
ビス（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）フェニルメタ
ン、トリル（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）メタン
等が挙げられる。

【０００８】感光層中の（ｃ）光還元剤と（ｄ）水素供
与体は、紫外光照射により形成された画像を定着させる
成分であり、このような光還元剤としては、主に４００
〜５００ｎｍの領域で吸収するキノンが適している。特
に好ましいものとして９、１０−フェナントレンキノン
が挙げられる。また、光還元剤に水素を供給する水素供
与体としては、水素原子が活性になり易い有機化合物が
適しており、特に好ましいものとしてトリエタノールア
ミントリアセテートが挙げられる。

【０００９】（ｅ）結合剤としては、エチルセルロース
、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート等の樹脂が挙げられ、特に好ましいものとしてセ
ルロースアセテートブチレートが挙げられる。 （ｆ）可塑剤は必須の成分ではないが、水素供与体とと
もに感光層に所定量含有させることにより、発色感度、
発色濃度、定着感度を向上させることができる。これは
、このようなベタツキのある成分を過剰に含ませること
により、発色および定着のための反応が速やかに進行す
るためと考えられる。このような可塑剤としては、Ｎ−
エチル−Ｐ−トルエンスルホンアミドなどが挙げられ、
その添加量は、水素供与体と可塑剤との和が結合剤１重
量部に対して０．５重量部以上、好ましくは０．８重量
部以上とする。このように水素供与体と可塑剤とを結合
剤に対し比較的過剰に加えることにより、発色感度、発
色濃度、定着感度を大幅に上げることができる。 但しこの場合、塗膜のベタツキが強くなり実用上使用で
きないものとなってしまうので、感光層の上に光透過性
層を積層することが必須である。

【００１０】光透過性層は、上記のように感光層がその
組成によってベタツキが強い場合でも、本発明の画像形
成材料を実用可能にするとともに長時間保存性を高める
ものである。この光透過性層としては、感光層の紫外光
による発色、可視光による定着を阻害しないもの、即ち
およそ３２０ｎｍ〜５２０ｎｍの波長の光を透過するも
のであって耐候性に優れたものが用いられる。例として
ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ガラ
ス等が挙げられる。また上記のようなものの代わりに、
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等をコーティン
グすることによって得られた塗膜でも良い。

【００１１】以上説明したように本発明の画像形成材料
は、基材と感光層と光透過性層の三層から成り、通常、
基材の上に上述の（ａ）〜（ｆ）の物質を適当な有機溶
剤に溶かして塗布し、乾燥させて感光層を形成した後、
さらに光透過性層を積層することにより製造する。本発
明によれば感光層塗膜の上に更に光透過性層を積層した
ため実用上塗膜のベタツキは問題と成らずに良好な発色
感度、発色濃度、定着性能を実現でき、さらに生サンプ
ルの保存性能が向上し、また材料に耐溶剤性、耐薬品性
を得ることもできる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 実施例１ 下記の組成からなる感光液を調整した。 　　セルロースアセテートブチレート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　Ｎ−エチル
−Ｐ−トルエンスルホンアミド　　　　　　　　　　　
　　　０．７ｇ　　トリス（４−ジエチルアミノ−Ｏ−
トリル）メタン　　　　０．０７ｇ　　２，２’−ビス
（Ｏ−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ
フェニ　　ル−１、２’−ビイミダゾール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　Ｐ−
トルエンスルホン酸一水和物　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２ｇ　　９、１０、フェナン
トレンキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ　　トリエタノールアミントリアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ　　メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ　　ト
ルオール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６ｇこの溶液を１００μｍのポリエステルフィルムの上
にワイヤーバーで塗布後、オーブンにて１００℃で９０
秒乾燥、約１０μｍの感光層を得た。更にこの塗膜の上
に５０μｍのポリエステルフィルムをラミネーターによ
り積層し、画像形成材料を得た。ポリエステルフィルム
をラミネートしないものを比較例１とし、両者を４０℃
のオーブンにて保存し、保存日数と画像性能との関係を
調べた。なお、画像性能は、４００ｎｍ以上をカットす
るフィルターを用い高圧水銀灯により４０秒露光したと
きの画像濃度（Ｄ１）及び４００ｎｍ以下をカットする
フィルターを用い高圧水銀灯により６０秒露光し、さら
にＤ１の条件により露光したときの画像濃度（Ｄ２）を
測定した。結果を表１に示した。

【００１３】

【表１】

【００１４】表１からも明らかなように感光層をポリエ
ステルフィルムによりラミネートした場合には、保存後
も画像性能が落ちず、良好な発色、定着を示した。 実施例２、３ 表２に示す組成からなる感光液を調整した。

【００１５】

【表２】

【００１６】なお表２中、数字は成分Ａ〜Ｉの含有量（
ｇ）を表わし、Ａはセルロースアセテートブチレート（
結合剤）、ＢはＮ−エチル−Ｐ−トルエンスルホンアミ
ド（可塑剤）、Ｃはトリス（４−ジエチルアミノ−Ｏ−
トリル）メタン、Ｄは２、２’−ビス（Ｏ−クロロフェ
ニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニル−１、２
’−ビイミダゾール、ＥはＰ−トルエンスルホン酸一水
和物、Ｆは９、１０、フェナントレンキノン、Ｇはトリ
エタノールアミントリアセテート（水素供与体）、Ｈは
メチルエチルケトン、Ｉはトルオールである。Ｊは「（
Ｂの含有量＋Ｇの含有量）／Ａの含有量」を表わす。

【００１７】これらの感光液を１００μｍのポリエステ
ルフィルムの上にワイヤーバーで塗布後、オーブンにて
１００℃で９０秒乾燥、約１０μｍの感光層を得た。更
にラミネーターを用いて５０μｍのポリエステルフィル
ムをラミネートし、画像形成材料を得た。この画像形成
材料のサンプルをそれぞれ下記の条件で露光し、その画
像濃度（Ｄ１、Ｄ２）を測定した。即ちＤ１は、４００
ｎｍ以上をカットするフィルターを用い高圧水銀灯によ
り３０秒露光したときの画像濃度、Ｄ２は４００ｎｍ以
下をカットするフィルターを用い高圧水銀灯により６０
秒露光し、さらにＤ１の条件により露光したときの画像
濃度である。結果を表３に示した。

【００１８】

【表３】

【００１９】尚、表３中タックは感光層のベタツキを表
わし、ベタツキの無いものを○、若干あるものを△、ベ
タツキの強いものを×とした。表３から明らかなように
結合剤樹脂（Ａ）に対して過剰の水素供与体（Ｇ）、可
塑剤（Ｂ）を含むもの（実施例３）は良好な発色濃度、
定着性能を示した。実施例２、３は比較例に比べベタツ
キがあるが、このベタツキは光透過性層を積層すること
により実用には差し支えなく、むしろ光透過性層によっ
て保存性が向上した。

【００２０】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように本発
明によれば、感度、コントラスト共に非常に高い紫外光
発色、可視光定着の画像形成材料を低コストで得ること
ができる。またこの画像形成材料は、従来のものと比べ
未露光状態での暗所保存性に優れ、また材料自体の耐溶
剤性、耐薬品性にも優れているため、実用上極めて有益
なものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材と、該基材上に積層された（ａ）紫外
   光照射により酸化性物質を生成する光酸化剤、（ｂ）前
   記酸化性物質により発色する色素ロイコ体、（ｃ）可視
   光照射により還元剤を生成する光還元剤、（ｄ）この光
   還元剤に水素を供給する水素供与体、（ｅ）結合剤を含
   む感光層と、該感光層上に積層された光透過性層とから
   成ることを特徴とする画像形成材料。
2. 【請求項２】基材と、該基材上に積層された（ａ）紫外
   光照射により酸化性物質を生成する光酸化剤、（ｂ）前
   記酸化性物質により発色する色素ロイコ体、（ｃ）可視
   光照射により還元剤を生成する光還元剤、（ｄ）この光
   還元剤に水素を供給する水素供与体、（ｅ）結合剤と、
   （ｆ）可塑剤を含む感光層と、該感光層上に積層された
   光透過性層とから成り、前記感光層は前記可塑剤と前記
   水素供与体との和が前記結合剤１重量部に対し０．５重
   量部以上であることを特徴とする画像形成材料。