JPH04370131A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04370131A JPH04370131A JP14465091A JP14465091A JPH04370131A JP H04370131 A JPH04370131 A JP H04370131A JP 14465091 A JP14465091 A JP 14465091A JP 14465091 A JP14465091 A JP 14465091A JP H04370131 A JPH04370131 A JP H04370131A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- styrene
- styrenic
- terpene
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチレン系樹脂中にテル
ペン系水素添加樹脂を含有するスチレン系樹脂に関する
ものである。更に詳細には、耐熱性、成形性、強度、剛
性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
ペン系水素添加樹脂を含有するスチレン系樹脂に関する
ものである。更に詳細には、耐熱性、成形性、強度、剛
性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
【０００２】
【従来の技術及び課題】スチレン系樹脂は、透明性、成
形性、剛性に優れた樹脂であるところから、以前から、
家庭用品、電化製品等の成形材料として広く用いられて
きた。最近、原材料の高騰から、他の高品位樹脂を比較
的コストの安い樹脂に切り替える方向にあり、スチレン
系樹脂に対する需要は一層増大の傾向にある。これとと
もに、利用分野を拡大するため、及び製品の生産性を高
めるために、スチレン系樹脂の強度、成形性の改良の要
望が高まっている。
形性、剛性に優れた樹脂であるところから、以前から、
家庭用品、電化製品等の成形材料として広く用いられて
きた。最近、原材料の高騰から、他の高品位樹脂を比較
的コストの安い樹脂に切り替える方向にあり、スチレン
系樹脂に対する需要は一層増大の傾向にある。これとと
もに、利用分野を拡大するため、及び製品の生産性を高
めるために、スチレン系樹脂の強度、成形性の改良の要
望が高まっている。
【０００３】これまで、強度の高いスチレン系樹脂を得
るには、平均分子量を大きくすればよいことは公知の事
実である。しかし、平均分子量を大きくすることにより
、成形性の低下は免れない。又、成形性を補う為に可塑
剤の使用も公知の方法であるが、可塑剤を添加すること
により、耐熱性、剛性が低下し、強度も低下する。製品
の生産性を高める為高速成形が望まれている分野もあり
、分子量を高めること、及び可塑剤の使用による強度向
上、成形性向上だけでは対応出来ない。
るには、平均分子量を大きくすればよいことは公知の事
実である。しかし、平均分子量を大きくすることにより
、成形性の低下は免れない。又、成形性を補う為に可塑
剤の使用も公知の方法であるが、可塑剤を添加すること
により、耐熱性、剛性が低下し、強度も低下する。製品
の生産性を高める為高速成形が望まれている分野もあり
、分子量を高めること、及び可塑剤の使用による強度向
上、成形性向上だけでは対応出来ない。
【０００４】又、可塑剤、例えば白色鉱油を添加したス
チレン系樹脂は、成形時に可塑剤がブリードアウトし、
スエッティング現象を呈し生産性の低下、成形品の品質
低下を招くことはよく知られた事実である。
チレン系樹脂は、成形時に可塑剤がブリードアウトし、
スエッティング現象を呈し生産性の低下、成形品の品質
低下を招くことはよく知られた事実である。
【０００５】
【課題を解決するための課題】本発明者らはかかる現状
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、テルペン系水素添加樹
脂をスチレン系樹脂に配合することにより、成形性、耐
熱性、強度、剛性バラに優れたスチレン系樹脂組成物が
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明は、スチレン系樹脂とテルペン系水素
添加樹脂とからなるスチレン系樹脂を提供するものであ
る。
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、テルペン系水素添加樹
脂をスチレン系樹脂に配合することにより、成形性、耐
熱性、強度、剛性バラに優れたスチレン系樹脂組成物が
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明は、スチレン系樹脂とテルペン系水素
添加樹脂とからなるスチレン系樹脂を提供するものであ
る。
【０００６】本発明で言うスチレン系樹脂とはスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔブチルスチレン、α−メ
チルスチレン等のスチレン系単量体単独又は混合物を重
合して得られる樹脂、スチレン系単量体と共重合可能な
単量体例えば、アクリロニトリル、ブチルアクリレート
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等
とのスチレン共重合体樹脂、ゴム状弾性体を分散粒子と
して含有する上記のスチレン系樹脂、スチレン系共重合
体樹脂、及び上記のスチレン系樹脂、スチレン系共重合
体樹脂とゴム状弾性体を混合した樹脂等である。スチレ
ン系樹脂の分子量は特に限定されるものではないが１５
００００〜５０００００好ましくは１８００００〜４５
００００の範囲のスチレン系樹脂が好適に用いられる。 この範囲より分子量が小さいと、テルペン系水素添加樹
脂を配合しても強度向上の効果は小さく、この範囲より
高い分子量を有するスチレン系樹脂は成形性が悪くなり
、又、スチレン系樹脂そのものの生産性が低下し好まし
くない。
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔブチルスチレン、α−メ
チルスチレン等のスチレン系単量体単独又は混合物を重
合して得られる樹脂、スチレン系単量体と共重合可能な
単量体例えば、アクリロニトリル、ブチルアクリレート
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等
とのスチレン共重合体樹脂、ゴム状弾性体を分散粒子と
して含有する上記のスチレン系樹脂、スチレン系共重合
体樹脂、及び上記のスチレン系樹脂、スチレン系共重合
体樹脂とゴム状弾性体を混合した樹脂等である。スチレ
ン系樹脂の分子量は特に限定されるものではないが１５
００００〜５０００００好ましくは１８００００〜４５
００００の範囲のスチレン系樹脂が好適に用いられる。 この範囲より分子量が小さいと、テルペン系水素添加樹
脂を配合しても強度向上の効果は小さく、この範囲より
高い分子量を有するスチレン系樹脂は成形性が悪くなり
、又、スチレン系樹脂そのものの生産性が低下し好まし
くない。
【０００７】テルペン系水素添加樹脂は、テルペンと芳
香族炭化水素を共重合し、この共重合体を水素添加した
樹脂である。芳香族炭化水素としてはスチレンが好適に
用いられる。水素添加率は特に制限はないが、１０％以
上、好ましくは２０％以上水素添加したものが好ましい
。１０％未満の場合、高温に曝された時スチレン系樹脂
の色調が悪くなるので好ましくない。
香族炭化水素を共重合し、この共重合体を水素添加した
樹脂である。芳香族炭化水素としてはスチレンが好適に
用いられる。水素添加率は特に制限はないが、１０％以
上、好ましくは２０％以上水素添加したものが好ましい
。１０％未満の場合、高温に曝された時スチレン系樹脂
の色調が悪くなるので好ましくない。
【０００８】テルペン系水素添加樹脂としては、例えば
、ヤスハラケミカル株式会社のクリアロンＰ、クリアロ
ンＭ等が用いることができる。テルペン系水素添加樹脂
の添加方法としては、スチレン系単量体、あるいはスチ
レン系単量体と共重合可能な単量体混合物に溶解して重
合するか、スチレン系重合体、あるいはスチレン系共重
合体の重合途中にテルペン系水素添加樹脂を溶融して、
あるいは溶媒に溶解して添加するか、重合が終了し、未
反応スチレン系単量体等を除去する前、又は後にテルペ
ン系水素添加樹脂を添加する等の方法を用いることがで
きる。又、スチレン系樹脂とテルペン系水素添加樹脂を
混合し、押出機あるいは成形機等で混練することも可能
である。
、ヤスハラケミカル株式会社のクリアロンＰ、クリアロ
ンＭ等が用いることができる。テルペン系水素添加樹脂
の添加方法としては、スチレン系単量体、あるいはスチ
レン系単量体と共重合可能な単量体混合物に溶解して重
合するか、スチレン系重合体、あるいはスチレン系共重
合体の重合途中にテルペン系水素添加樹脂を溶融して、
あるいは溶媒に溶解して添加するか、重合が終了し、未
反応スチレン系単量体等を除去する前、又は後にテルペ
ン系水素添加樹脂を添加する等の方法を用いることがで
きる。又、スチレン系樹脂とテルペン系水素添加樹脂を
混合し、押出機あるいは成形機等で混練することも可能
である。
【０００９】スチレン系樹脂とテルペン系樹脂の割合は
、スチレン系樹脂１００重量部当たりテルペン系樹脂０
．５〜３０重量部が好ましい。さらに、好ましくは、ス
チレン系樹脂１００重量部当たりテルペン系樹脂０．５
〜３０重量部である。本発明のスチレン系樹脂は、従来
のスチレン系樹脂で多用されていた各種添加剤、例えば
ステアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属えん（カルシ
ューム、マグネシューム、亜鉛等）、エチレンビスステ
アロアミド等を添加することもできる又、酸化防止剤、
着色剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
、スチレン系樹脂１００重量部当たりテルペン系樹脂０
．５〜３０重量部が好ましい。さらに、好ましくは、ス
チレン系樹脂１００重量部当たりテルペン系樹脂０．５
〜３０重量部である。本発明のスチレン系樹脂は、従来
のスチレン系樹脂で多用されていた各種添加剤、例えば
ステアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属えん（カルシ
ューム、マグネシューム、亜鉛等）、エチレンビスステ
アロアミド等を添加することもできる又、酸化防止剤、
着色剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００１０】以下、実施例で更に詳しく説明する。但し
、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもの
ではない。
、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもの
ではない。
【００１１】
（スチレン系重合体−１）攪拌機付き１０Ｌオートクレ
ーブに、スチレン５ｋｇ、エチルベンゼン０．２ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン１
．２ｇを仕込み、１１０℃で３時間、１３０℃で３時間
、１５０℃で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、
エチルベンゼンを回収し、スチレン系重合体−１を得る
。
ーブに、スチレン５ｋｇ、エチルベンゼン０．２ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン１
．２ｇを仕込み、１１０℃で３時間、１３０℃で３時間
、１５０℃で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、
エチルベンゼンを回収し、スチレン系重合体−１を得る
。
【００１２】ＧＰＣで測定した重量平均分子量は３４６
，０００である。 （スチレン系重合体−２）攪拌機付き１０Ｌオートクレ
ーブに、スチレン５ｋｇ、エチルベンゼン０．５ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン１
ｇを仕込み、１２０℃で２時間、１４０℃で２時間、１
５０℃で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、エチ
ルベンゼンを回収し、スチレン系重合体−２を得る。
，０００である。 （スチレン系重合体−２）攪拌機付き１０Ｌオートクレ
ーブに、スチレン５ｋｇ、エチルベンゼン０．５ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン１
ｇを仕込み、１２０℃で２時間、１４０℃で２時間、１
５０℃で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、エチ
ルベンゼンを回収し、スチレン系重合体−２を得る。
【００１３】ＧＰＣで測定した重量平均分子量は２９７
，０００である。
，０００である。
【００１４】
【実施例−１〜実施例−３】スチレン系重合体−１
１００重量部当たり、テルペン系水素添加樹脂を２，４
，６重量部混合し、２０ｍｍ二軸押出機で造粒し、スチ
レン系樹脂を得る。物性を表１に示す。なお、用いたテ
ルペン系水素添加樹脂はヤスハラケミカル（株）のクリ
アロンＰである。
１００重量部当たり、テルペン系水素添加樹脂を２，４
，６重量部混合し、２０ｍｍ二軸押出機で造粒し、スチ
レン系樹脂を得る。物性を表１に示す。なお、用いたテ
ルペン系水素添加樹脂はヤスハラケミカル（株）のクリ
アロンＰである。
【００１５】
【実施例−４〜実施例−６】スチレン系重合体−２を用
いる以外、実施例−１と同様に操作し、スチレン系樹脂
をえる。物性を表１に示す。
いる以外、実施例−１と同様に操作し、スチレン系樹脂
をえる。物性を表１に示す。
【００１６】
【比較例−１〜比較例−３】テルペン系水素添加樹脂の
変わりにミネラル・オイルを用いる以外、実施例−１と
同様に操作し、スチレン系樹脂を得る。物性を表１に示
す。
変わりにミネラル・オイルを用いる以外、実施例−１と
同様に操作し、スチレン系樹脂を得る。物性を表１に示
す。
【００１７】
【比較例−４〜比較例−６】テルペン系水素添加樹脂の
変わりにミネラル・オイルを用いる以外、実施例−４と
同様に操作し、スチレン系樹脂を得る。物性を表１に示
す。
変わりにミネラル・オイルを用いる以外、実施例−４と
同様に操作し、スチレン系樹脂を得る。物性を表１に示
す。
【００１８】
【比較例−７、比較例−８】スチレン系重合体−１、ス
チレン系重合体−２の物性を表１に示す。本発明のスチ
レン系樹脂組成物は、耐熱性、剛性が変化せず、かつ図
１に示したように、ミネラルオイルを添加したスチレン
系樹脂よりも流動性−強度バランスが優れている。
チレン系重合体−２の物性を表１に示す。本発明のスチ
レン系樹脂組成物は、耐熱性、剛性が変化せず、かつ図
１に示したように、ミネラルオイルを添加したスチレン
系樹脂よりも流動性−強度バランスが優れている。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【本発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物は、従
来多用されていた可塑剤を含むスチレン系樹脂組成物よ
りも、著しく成形性、耐熱性、強度、剛性のバランスが
優れている。
来多用されていた可塑剤を含むスチレン系樹脂組成物よ
りも、著しく成形性、耐熱性、強度、剛性のバランスが
優れている。
【図１】本発明のスチレン系樹脂組成物、及び従来のス
チレン系樹脂の流動性と強度の関係を表す。
チレン系樹脂の流動性と強度の関係を表す。
Claims (1)
- 【請求項１】 スチレン系樹脂とテルペン系水素添加
樹脂とからなるスチレン系樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3144650A JP2546936B2 (ja) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3144650A JP2546936B2 (ja) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04370131A true JPH04370131A (ja) | 1992-12-22 |
| JP2546936B2 JP2546936B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=15367017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3144650A Expired - Lifetime JP2546936B2 (ja) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2546936B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150031839A1 (en) * | 2012-03-06 | 2015-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Hydrogenated branched conjugated diene copolymer, rubber composition and pneumatic tire |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6312652A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-20 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | スチレン−ブタジエン−ブロック共重合体を基礎とする高収縮性フイルムおよびその製造方法 |
-
1991
- 1991-06-17 JP JP3144650A patent/JP2546936B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6312652A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-20 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | スチレン−ブタジエン−ブロック共重合体を基礎とする高収縮性フイルムおよびその製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150031839A1 (en) * | 2012-03-06 | 2015-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Hydrogenated branched conjugated diene copolymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US10040877B2 (en) * | 2012-03-06 | 2018-08-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Hydrogenated branched conjugated diene copolymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US10759885B2 (en) | 2012-03-06 | 2020-09-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Hydrogenated branched conjugated diene copolymer, rubber composition and pneumatic tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2546936B2 (ja) | 1996-10-23 |
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| JPH0143779B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |