JPH0439384A - 赤外可視変換蛍光体 - Google Patents

赤外可視変換蛍光体

Info

Publication number
JPH0439384A
JPH0439384A JP2144392A JP14439290A JPH0439384A JP H0439384 A JPH0439384 A JP H0439384A JP 2144392 A JP2144392 A JP 2144392A JP 14439290 A JP14439290 A JP 14439290A JP H0439384 A JPH0439384 A JP H0439384A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
infrared
phosphor
ppm
concentration
visible conversion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2144392A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2631759B2 (ja
Inventor
Yasuaki Tamura
保暁 田村
Atsushi Shibukawa
渋川 篤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NTT Inc
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Telegraph and Telephone Corp filed Critical Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority to JP2144392A priority Critical patent/JP2631759B2/ja
Publication of JPH0439384A publication Critical patent/JPH0439384A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2631759B2 publication Critical patent/JP2631759B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photometry And Measurement Of Optical Pulse Characteristics (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Transforming Light Signals Into Electric Signals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は赤外可視変換蛍光体に係わり、特に、赤外入力
光に対する応答速度が速い赤外可視変換蛍光体に関する
〔従来の技術〕
赤外輝尽蛍光体とは、あらかし約短波長の光、あるいは
、X線、放射線等で励起した後、赤外光で刺激すると可
視域の発光を発生ずる蛍光体である。
以後の記載事項に関する理解を深めるため、ここでは赤
外輝尽蛍光体の動作原理をCaS:Bu。
Smを例にとり第1図に示したケラ−(Keller)
のモデルを用いて説明する。
まず、■短波長の光を蛍光体に照射すると蛍光体が励起
され0uからSmに電子が移動する。次に、■赤外光を
照射すると、その刺激によりSmに蓄積されていた電子
が811に移動する。■Huに移動した電子はEuの基
底準位に媛和しその際に光を放出する。この時の発光を
赤外輝尽発光と呼んでいる。
この赤外輝尽発光は赤外線を可視化する手段として注目
され、第二次世界大戦中日米両国で活発に研究され、そ
の結果、硫化カルシウム(CaS)や硫化ストロンチウ
ム(SrS)にユーロピウム(Bu)とサマリウム(S
m)、あるいはセリウム(Ce)とサマリウム(Sm)
などを添加した蛍光体が赤外可視変換効率の高い蛍光体
として開発された。
第二次大戦前後の研究により、赤外輝尽蛍光体中に添加
する添加物の最適濃度が明らかにされ、サマリウム濃度
に関しては、蛍光体全重量に対して重量比で50 pp
mから3 D Oppmの濃度範囲で添加すると最も赤
外可視変換効率の高い蛍光体が得られるこきが分かった
サマリウム添加濃度について記載した文献には、例えば
、1947年7月に頒布された「ジャーナル 才ブ ジ
 アメリカン ケミカルソサイエティ(Journal
 of the American Chea+1ca
l 5ociety)」第1725頁〜第1729頁所
載の「赤外光によって刺激される蛍光体の基本材料とし
てのセレン化ストロンチウムの製造方法とその特性(T
he Preparation of Stronti
umSelenide  and  its  Pro
perties  as  a  Ba5e  Mat
erial for Phosphors Stimu
lated by Infrared)Jと題する論文
があり、この論文の特に「B、セレン化ストロンチウム
蛍光体の作製法(B、Pre−paration of
 Strontium 5elenide Phosp
hors) 」の章にサマリウム濃度は200 ppm
と記載されている。また例えば、1958年9月に頒布
された「フィジカル レビ! −(Physical 
Review) J第111巻6号第1533頁〜第1
539頁所載の[赤外輝尽蛍光体に関するクエンチング
、刺激、消耗の研究(Quenching、 Stim
ulation。
and Bxhaution 5tudies on 
Some InfraredStimulable P
hosphors) Jと題する論文では、蛍光体組成
にライてSrS、6%SrSO4,6%CaFz、0.
02%Bu、及び0.02%Smと記載しておりサマリ
ウム添加濃度をppm表記で示すとほぼ200 ppm
となる。以上例示したように従来の蛍光体ではサマリウ
ムの添加濃度は、蛍光体全重量に対してて重量比で5o
ppmから300 ppmの濃度範囲で添加されている
また、赤外輝尽蛍光体に関する特許としては米国特許第
4842960号、第4839092号、第48308
75号、第4822520号、第48184 F4号、
第4812660号などがあるが、文献同様サマリウム
の添加濃度は、蛍光体全重量に対して重量比で50 p
pmから300 ppmの濃度範囲と記載されている。
例えば、米国特許第4830875号[蛍光体材料と作
製法及び赤外検知素子(Photoluminesce
nt materials and associat
ed process and +nf−rared 
sensing device) Jのクレームにはサ
マリウム濃度は蛍光体全重量に対して重量比で50pp
mから300 ppmと記載されている。この濃度領域
で添加する理由としては前記特許明細書第5コラム第6
2行に[前述の添加濃度の特定値は感度などの優れた特
性を与える(The 5pec+fic  value
s for portions which are 
givenabove provide highly
 5uperior character+st+cs
 5uch  as 5ensitivity) Jと
記載されているように、この濃度領域でSmを添加する
ことにより赤外可視変換効率が高くなるためである。
以上述べた様に赤外輝尽蛍光体は赤外可視変換機能を中
心として開発され、開発当初の1940年代の集中研究
により赤外可視変換効率の高い蛍光体が実現されたが、
戦後の半導体技術の飛躍的な進展により、シリコン光ダ
イオードなどの赤外線に対する感度の高い検出器が出現
し、赤外光検出器に際して予備励起が必要な赤外輝尽蛍
光体は赤外光検出器としての価値が低下し現在では半導
体レーザーやYAGレーザーなどの赤外光の発光検出や
光学系の調整などに用いられているにすぎない。
ところが、従来の電子計算機による情報処理能力に限界
が見えはじめ、多数の情報を並列的に処理できる光コン
ピュータの実現が望まれている現在、マカレー(Ala
ster D McAulay)により赤外輝尽蛍光体
を用いて光情報の論理演算が可能であることが示され光
論理演算処理素子媒体として赤外輝尽蛍光体が再び注目
されるに至った。光情報処理の観点から赤外輝尽蛍光体
に要求される特性は、従来の赤外可視変換効率のみでな
く、むしろ赤外入力光に対する高速応答特性が重要であ
る。ここで赤外輝尽蛍光体を用いた場合の応答時間とは
、赤外光を照射してから赤外輝尽発光出力が最大値とな
るまでの立上がり時間と、最大値となってから発光輝度
が最大値の2になるまでの時間を表す立下がり時間を加
えたものを応答時間と言うこととする。
〔発明が解決しようとする課題〕
従来、前述したように赤外輝尽蛍光体は発光効率に主眼
があったため発光効率の報告例はあるが、応答時間につ
いての報告例はほとんど見当らない。
本発明の目的は、赤外輝尽蛍光体において、改良された
特性をもつ赤外可視変換蛍光体を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明を概説すれば、本発明は赤外可視変換蛍光体に関
する発明であって、アルカリ土類金属カルコゲナイドに
ユーロピウムとサマリウム、あるいはセリウムとサマリ
ウムを添加した赤外可視変換蛍光体において、蛍光体全
重量に対して重量比で300 ppmを超え5000 
ppm以下のサマリウムを含有することを特徴きする。
本発明者らは、種々の添加濃度の赤外輝尽蛍光体につい
て応答速度を測定した。その結果、従来の濃度領域でS
rnを添加した蛍光体はその応答速度が150 n5e
cから200 n5ecと長いという欠点があることを
見出した。そして更に活性剤添加濃度と応答速度との関
係を詳細に検討した結果、■赤外入力光に対する応答速
度はS+vJ1度に依存すること■応答速度に関して最
適である濃度領域と赤外可視変換効率に関して最適であ
る濃度領域が異なることを見出した。
本発明は既述の欠点にかんがみなされたものであり、赤
外光に対して高速応答をする濃度領域となるようSm添
加量を制御して蛍光体を製造することにより赤外入力光
に対する応答速度が速い赤外可視変換蛍光体を実現し、
高速情報処理を可能にしたものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
第2図は赤外輝尽蛍光体に添加した活性剤濃度(ppm
 、横軸)と赤外可視変換効率(最大変換効率を100
とした、縦軸)との関係を示す図であり、第2図(a)
はユーロピウム濃度を500ppm一定とじSm濃度を
50ppm〜2000ppmと変化させた場合の赤外可
視変換効率を示す図であり、第2図ら)はセリウム濃度
を500 ppm −定としSm1i1度を50 pp
m 〜2 D 01) ppmと変化させた場合の赤外
可視変換効率を示す図である。
最も高い変換効率に対して90%の変換効率を与える濃
度領域は従来報告されているように50 ppm〜30
0 ppmに存在している。
一方、第3図は赤外輝尽蛍光体に添加した活性剤濃度(
ppm 、横軸)と赤外光に対する応答速度(n5ec
、縦軸)との関係を示す図であり、第3図(a)はユー
ロピウム濃度を500 ppm一定とじSm濃度を50
ppm 〜2000ppmと変化させた場合の応答速度
を示す図であり、第3図(b)はセリウム濃度を500
 ppm一定としSm1度を50ppm〜2000 p
pmと変化させた場合の応答速度を示す図である。第3
図(a)、(b)ともSma度が50ppm〜300 
ppmである領域では応答速度が100nsec以上で
あるのに対し300 PPmを超える領域では応答速度
が急激に速くなり100 n5ecから1. On5e
cへと高速化している。
以上第2図と第3図を比較すれば明らかなように最も高
い赤外可視変換効率を与える濃度領域と100 n5e
cJJ下の高速応答を示す濃度領域とは異なり、I 0
0 n5ec以下の高速応答を示すSm濃度領域は30
0 ppmを超える領域である。
また、Sm添加濃度を3009pmを超える濃度とする
と第2図から明らかなように赤外可視変換効率が低下し
、5000 ppmを超えると赤外可視変換効率は最大
効率を10%以下となり実用上問題となるため、500
0 ppm以下の濃度で添加することが望ましい。
以上述べたように、Sm濃度が300 ppmを超え5
000 ppm以下となるように添加することにより1
00 n5ec以下の高速で応答する赤外輝尽蛍光体が
得られる。
〔実施例〕
以下、本発明の赤外可視変換蛍光体について、実施例に
よって更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例
に限定されない。
実施例I 硫化カルシウムにユーロピウムとサマリウムを添加した
ことを特徴とする赤外可視変換蛍光体について説明する
上記蛍光体を作製するに当っては、硫化カルシウム10
0gに対しフッ化カルシウムを6g、酸化サマリウムを
0.15g、酸化ユーロピウムを0.05 g混合した
後、高温焼結炉中に混合粉末を設置し、1500℃で2
時間加熱焼結する。
焼結の際蛍光体が酸化することを防ぐために八「などの
不活性ガスを導入することが望ましい。
また不活性ガスに硫化水素を混合したガスや、硫化水素
ガスを導入して焼結すると焼結時の加熱により硫黄成分
が蒸発し蛍光体中に硫黄欠損が生じることを防止できる
ため更に高品質の蛍光体が得られる。
この様にして得られた蛍光体のSm濃度をICP分析に
より検査した結果Sm濃度は1500ppmで、赤外光
に対する応答速度は40 n5ecであり高速応答の赤
外可視変換蛍光体が得られた。
実施例2 硫化ストロンチウムにセリウムとサマリウムを添加した
ことを特徴とする赤外可視変換蛍光体について説明する
上記蛍光体を作製するに当っては、硫化ストロンチウム
100gに対しフッ化リチウムを2g、酸化サマリウム
を0.1g、酸化セリウムを0.1g混合した後、高温
焼結炉中に混合粉末を設置し、1500℃で2時間加熱
焼結する。焼結の際蛍光体が酸化することを防ぐために
八rなどの不活性ガスを導入することが望ましい。また
不活性ガスに硫化水素を混合したガスや、硫化水素ガス
を導入して焼結すると焼結時の加熱により硫黄成分が蒸
発し蛍光体中に硫黄欠損が生じることを防止できるため
更に高品質の蛍光体が得られる。
この様にして得られた蛍光体の5nrJ1度をTCP分
析により検査した結果5nra1度は1000 ppm
で、赤外光に対する応答速度は3 Q n5ecであり
高速応答の赤外可視変換蛍光体が得られた。
実施例3 硫化ストロンチウムにセリウムとサマリウムを添加した
ことを特徴とする赤外可視変換蛍光体について説明する
上記蛍光体を作製するに当っては、硫化ストロンチウム
100gに対しフッ化リチウムを2g、酸化サマリウム
を0.5g、酸化セリウムを0、1 g混合した後、高
温焼結炉中に混合粉末を設置し、1500℃で2時間加
熱焼結する。焼結の際蛍光体が酸化することを防ぐため
に八「などの不活性ガスを導入することが望ましい。ま
た不活性ガスに硫化水素を混合したガスや、硫化水素ガ
スを導入して焼結すると焼結時の加熱により硫黄成分が
蒸発し蛍光体中に硫黄欠損が生じることを防止できるた
め更に高品質の蛍光体が得られる。
この様にして得られた蛍光体のSm濃度をICP分析に
より検査した結果Sms度は5000 ppmで、赤外
光に対する応答速度は15 n5ecであり高速応答の
赤外可視変換蛍光体が得られた。
実施例4 セレン化カルシウムにユーロピウムとサマリウムを添加
したことを特徴とする赤外可視変換蛍光体について説明
する。
」1記蛍光体を作製するに当っては、セレン化カルシウ
ム100gに対しフッ化カルシウムを6g、酸化サマリ
ウムを0.035g、酸化ユーロピウムを0.05 g
混合した後、高温焼結炉中に混合粉末を設置し、150
0℃で2時間加熱焼結する。焼結の際蛍光体が酸化する
ことを防ぐために八rなどの不活性ガスを導入すること
が望ましい。また不活性ガスにセレン化水素を混合した
ガスやセレン化水素ガスを導入して焼結すると焼結時の
加熱によりセレン成分が蒸発し蛍光体中にセレン欠損が
生じることを防止できるため更に高品質の蛍光体が得ら
れる。
この様にして得られた蛍光体のSm濃度をICP分析に
より検査した結果Sm濃度は350 plumで、赤外
光に対する応答速度は90 n5ecであり高速応答の
赤外可視変換蛍光体が得られた。
実施例5 硫化カルシウムにセリウムとサマリウムを添加した混合
粉末を原料とし物理的蒸着法により薄膜状の蛍光体を作
製した例について説明する。
上記蛍光体を作製するに当っては、硫化カルシウム10
0gに対し酸化サマリウムを0.1g、酸化セリウムを
0.1g混合した粉末を、加圧形成し蒸着用原料ペレッ
トとする。この原料ベレットを電子ビーム加熱蒸着装置
内に設置し電子ビーム加熱により加熱蒸発させる。この
時同じ真空容器内にあらかじめ洗浄した25mmX25
mm角のガラス基板を設置しておき、ガラス基板上に蛍
光体薄膜を形成した。薄膜形成時の基板温度は500℃
であり、薄膜形成速度は 400 nm/minとした
。また、薄膜化により硫黄欠損が生じることを防ぐため
、薄膜形成時に硫化水素を放電によりプラズマ化させ基
板上に照射し硫黄欠損発生防止を図った。
この様にして得られた薄膜を二次イオン質量スペクトロ
スコピー(SIMS)法によって検査した結果、薄膜中
のサマリウム添加濃度は11000ppであり、赤外光
に対する応答速度は30 n5ecであり高速応答の赤
外可視変換蛍光体が得られた。
また、この薄膜蛍光体の分解能は2001p/mmであ
り、基板面内で2500万画素の演算素子が実現された
。この薄膜蛍光体に緑色光で画像情報1と赤外光で画像
情報2を照射することによる2画像間の加算演算を行っ
たところ30nsecで2500万演算すなわち、約8
30Tbit/sec (テラビット毎秒)の高速演算
が実現され、従来の電子計算機での演算速度的106b
it/5ec(ギガビット毎秒)と比較して約8300
0倍の高速演算が実現された。
〔発明の効果〕
以上述べたように、赤外可視変換蛍光体を本発明構成の
赤外可視変換蛍光体とすること、すなわち、蛍光体全重
量に対して重量比で300ppmを超え、5000 p
pm以下のサマリウムを含有することを特徴とする赤外
可視変換蛍光体とすること、によって、従来技術の有し
ていた課題を解決して、赤外入力光に対する応答速度が
早い赤外可視変換蛍光体をを提供することができ、ひい
ては情報処理速度の速い光論理演算素子の実現を可能に
した。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の赤外可視変換蛍光体の動作原理を示す
図、第2図はサマリウム(Sm)添加濃度と赤外可視変
換効率との関係を示す図、第3図はサマリウム(Sm)
添加濃度と赤外光に対する応答速度との関係を示す図で
ある。 特許出願人  日本電信電話株式会社 代  理  人     中  本      宏量 
       井  上      昭同      
  吉  嶺      桂第1図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1. アルカリ土類金属カルコゲナイドにユーロピウム
    とサマリウム、あるいはセリウムとサマリウムを添加し
    た赤外可視変換蛍光体において、蛍光体全重量に対して
    重量比で300ppmを超え5000ppm以下のサマ
    リウムを含有することを特徴とする赤外可視変換蛍光体
JP2144392A 1990-06-04 1990-06-04 赤外可視変換蛍光体 Expired - Lifetime JP2631759B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2144392A JP2631759B2 (ja) 1990-06-04 1990-06-04 赤外可視変換蛍光体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2144392A JP2631759B2 (ja) 1990-06-04 1990-06-04 赤外可視変換蛍光体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0439384A true JPH0439384A (ja) 1992-02-10
JP2631759B2 JP2631759B2 (ja) 1997-07-16

Family

ID=15361085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2144392A Expired - Lifetime JP2631759B2 (ja) 1990-06-04 1990-06-04 赤外可視変換蛍光体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2631759B2 (ja)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0236296A (ja) * 1988-04-21 1990-02-06 Quantex Corp 薄膜ホトルミネセンス物品およびその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0236296A (ja) * 1988-04-21 1990-02-06 Quantex Corp 薄膜ホトルミネセンス物品およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2631759B2 (ja) 1997-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Johnson et al. The interpretation of the dependence of luminescent efficiency on activator concentration
NL1027265C2 (nl) Terbium of lutetium bevattende scintillatorsamenstellingen met een verbeterde weerstand tegen stralingsschade.
RU2350579C2 (ru) Флуоресцентная керамика
Wang et al. Host sensitization of Tb3+ ions in tribarium lanthanide borates Ba3Ln (BO3) 3 (Ln= Lu and Gd)
US5518658A (en) Phosphor having reduced afterglow and method for manufacturing same
De Leeuw et al. Kinetics of photostimulated luminescence in BaFBr: Eu
Nakamura Improvements in the X‐ray characteristics of Gd2O2S: Pr ceramic scintillators
EP3737731B1 (fr) Matériaou scintillateur comprenant un halogénure de cation cristallin dopé par eu 2+ et co-dopé par sm2+
Abdelrehman et al. Luminescence properties and cathodoluminescence degradation of Bi doped SrO powder
Kaur et al. Structural and optical characterization of Er-doped CaMoO4 down-converting phosphors
Rezende et al. The effect of the host composition on the lifetime decay properties of barium/strontium aluminates compounds
Thiyagarajan et al. Improved luminescence of Zn2SiO4: Mn green phosphor prepared by gel combustion synthesis of ZnO: Mn–SiO2
Li et al. Ultraviolet emission and Fano resonance in doped nano-alumina
US4608190A (en) X-ray image storage panel comprising anion-deficient BaFCl:Eu/BaFBr:Eu phosphors
KR100384985B1 (ko) 형광체,그제조방법및그것을사용한음극선관
JPH0439385A (ja) 赤外可視変換蛍光体
JPH0439384A (ja) 赤外可視変換蛍光体
US20060022170A1 (en) Compositions comprising high light-output yellow phosphors and their methods of preparation
EP0972816B1 (en) High efficiency polycrystalline phosphors and method of making same
US2628201A (en) Zinc-magnesium oxide luminescent materials and methods of making same
Verma et al. Luminescence investigation of CaY2Al4SiO12: Dy3+ phosphor synthesized by sol–gel method
Nagarasanakote Jayaramu et al. Blue and near infrared luminescence degradation by electron beam irradiation in Y2O3: Tm3+ nanophosphors
US20020134968A1 (en) Method for producing photostimulable phosphor
JPS6144988A (ja) 放射線画像変換方法
Mikhailin Inorganic Scintillators and their Applications

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090425

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090425

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100425

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100425

Year of fee payment: 13

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110425

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110425

Year of fee payment: 14