JPH0441347B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー電子写真に関し、更に詳しくは
鮮明でかつ広範囲の色調が得られるカラー電子写
真方法に関する。 従来より、電子写真法については、米国特許第
2297691号、特公昭42−23910号、特公昭43−
24748号公報等に記載されているごとく光導電層
上にコロナ放電によつて、一様に静電荷を与え、
これに原稿に応じて光像を露光させる事により露
光部分の電荷を消滅させ潜像形成を行なう。この
得られた静電潜像上に微粉末検電物質、所謂トナ
ーを附着させることにより現像を行なうものであ
る。トナーは光導電層上の電荷量の大小に応じて
静電潜像に引きつけられ濃淡を持つたトナー像を
形成する。このトナー像は必要に応じて紙又は布
帛等の支持体表面に転写し、加熱、加圧又は溶剤
処理や上塗り処理など適当な定着手段を用い支持
体表面に永久定着する。またトナー像転写工程を
省略したい場合には、このトナー像を光導電層上
に定着することもできる。 現像剤の現像方法としては数多く知られてい
る。米国特許第2618552号記載のカスケード現像
法、米国特許第2874063号記載の磁気ブラシ法、
米国特許第2895847号記載のタツチダウン法、そ
の他フアーブラシ現像法等がある。特に代表的な
現像法としては、カスケード法と磁気ブラシ法が
知られている。カスケード法は、ガラスビーズな
ど磁性のない粒子を用い、表面に微粉末トナーを
附着させ現像剤とする。この現像剤が静電潜像を
帯びた光導電層表面をカスケードする時トナーが
静電潜像の帯電部分へのみ選択的に付着し、非帯
電部分へは付着しないことにより現像を行なう。 また磁気ブラシ法は、キヤリアとして鋼、フエ
ライトなど磁性を有する粒子を用いる。トナーと
磁性キヤリアとからなる現像剤は磁石で保持さ
れ、その磁石の磁界により、現像剤をブラシ状に
配列させる。この磁気ブラシが光導電層上の静電
潜像面と接触すると、トナーのみがブラシから静
電潜像へ引きつけられ現像を行なうものである。 タツチダウン現像法はウエブ、またはシートの
ような支持層によつて現像剤を潜像支持表面へ運
び静電潜像に従がつて現像を行なうものである。 前述の現像方法は、従来の黒白コピーだけでは
なく、多色カラーコピーを得るためにも使用でき
る。すなわち、まず第一に原稿からの光をブルー
フイルターを通して、光導電層上に露光し、この
形成された静電潜像をフイルターと補色の関係に
あるイエロートナーで現像する。次いで同様に、
グリーンフイルター、レツドフイルターを通して
前潜像と位置を合わせて露光し、形成された潜像
をそれぞれ、マゼンタトナー、シアントナーで現
像する。３色の現像されたトナーは同一の支持体
に順をおつて転写され、一回の定着で最終のカラ
ーコピーが得られる。もちろんこのカラー現像法
において現像の順番は、上述のイエロー、マゼン
タ、シアンの順序にかかわらず、適宜変更は可能
である。 複数回の現像を必要とするカラー電子写真法で
は、そのカラートナーが持つべき属性として、 (1) そのトナー層の下にある異なつた着色トナー
層を妨げることのない透明着色トナーであるこ
とが必要である。 (2) 各トナーは充分な色相と、明度を有し、幅広
い混色性を持ち、広範囲にわたる色調再現性が
なければならない。 (3) 混色時、原稿の黒画像にみあつた、深黒色を
得るカラートナーの組合せが選択されなければ
ならない。 (4) また、トナーの電子写真特性として好ましい
摩擦帯電性、及び流動性を付与されたトナーで
なければならない。 (5) 取扱い中、または貯蔵中にケーキング、凝集
性のない、保存安定性の良いトナーでなければ
ならない。 などがある。 しかし。従来のカラートナーにおいては、その
全てを満足したものは得難い。 例えば、特公昭49−46951号などで提案されて
いるごとく、適当な着色剤を選択し、カラー電子
写真に適用している。 けれどもこれらの多くは、着色剤の選択におい
てトナーの色相、分光反射特性、色調再現性に重
点を置いた場合、電子写真特性を充分付与できず
帯電特性や保存安定性に関し問題を有することに
なりまた逆にトナーとしての電子写真特性を重視
すると、明度の落ちた分光反射特性の悪い狭い色
調再現性しかないトナーとなる。 一般的にカラートナーにおいて、トナーの色調
的特性と電子写真特性は、表裏の関係にあると言
える。 本発明者は、これらの欠点を克服すべく、鋭意
研究の後、幅広い色調再現性を有しかつ、好まし
い電子写真特性を持つカラートナーによるカラー
電子写真方法を見い出した。 すなわち、本発明の目的とするところは、好ま
しい分光反射特性を有するトナーによる新規なカ
ラー電子写真方法を提供するものである。 また別の目的は、イエロー、マゼンタ、シアン
の混色において良好な混色性を示し幅広い色調再
現性の得られるトナーによるカラー電子写真方法
を提供するものである。 また別の目的は、充分な摩擦帯電性を持つたト
ナーによるカラー電子写真方法を提供するもので
ある。 また別の目的は、長期間の貯蔵に耐える保存安
定性の良好なトナーによる新規なカラー電子写真
方法を提供するものである。 具体的には、本発明は、CI.Solvent Yellow77
及びCI.Disperse Yellow164を含有するイエロー
トナーを使用して静電潜像を現像してイエロート
ナー像を得る工程と、 CI.Solvent Red52及びCI.Solvent Red49を含
有するマゼンタトナーを使用して静電潜像を現像
してマゼンタトナー像を得る工程と、 CI.Pigment Blue15を含有するシアントナーを
使用して静電潜像を現像してシアントナー像を得
る工程とを有し、 得られたイエロートナー像、マゼンタトナー像
及びシアントナー像のうち少なくとも２種のトナ
ー像を重ね合せて多色画像を形成することを特徴
とする多色カラー電子写真方法に関する。 本発明におけるカラートナーは結着樹脂中に容
易に分散又は溶解し、すぐれた色相及び明度を有
している。このトナーを用いて、単色のみで複写
された画像の分光反射率は第１図〜第３図に示さ
れるごとくである。 また、カラートナーを２色重ね合せて得られた
ブルー、グリーン、レツドの画像の分光反射率は
第４図〜第６図に示されるごとく好ましいもので
あり、前記３色のトナーの組み合せにより、広範
囲の色調再現性が得られる。 一方、イエロートナーの着色剤として、CI.
Solvent Yellow77のみを使用した場合には、CI.
Solvent Yellow77はマイナスの摩擦体帯電性が
強いので、イエロートナーのマイナスの摩擦帯電
性が強くなり過ぎて、チヤージアツプしやすく、
キヤリアから静電潜像へのトナーの移行が円滑に
行なわれにくくなり、画像濃度が低下しやすい。
また、イエロートナーの着色剤として、CI.
Disperse Yellow164のみを使用した場合には、
CI.Disperse Yellow164はプラスの摩擦帯電特性
が強いのでマイナス摩擦帯電性のイエロートナー
の着色剤として不適当である。本発明において
は、上述の如く、CI.Solvent Yellow77とCI.
Disperse Yellow164とを組み合わせて使用する
ことにより、イエロートナーの色調及び電子写真
特性を良好に調整しているもである。 さらに、マゼンタトナーの着色剤として、CI.
Solvent Red52のみを使用した場合、マゼンタト
ナーのマイナスの摩擦帯電性が強くなり過ぎて、
チヤージアツプしやすく、画像濃度が低下しやす
い。また、マゼンタトナーの着色剤としてCI.
Solvent Red49のみを使用した場合には、CI.
Solvent Red49はプラスの摩擦帯電特性が強いの
で負摩擦帯電性のマゼンタトナーの着色剤として
不適当である。本発明においては、上述の如く、
CI.Solvent Red52とCI.Solvent Red49とを組み
合わせて使用することにより、マゼンタトナーの
色調及び電子写真物性を良好に調整しているもで
ある。 前記着色剤は、結着樹脂に対し0.1重量％以上、
30重量％以下含有することが好ましく、より好ま
しくは0.5重量％以上、20重量％以下である。 本発明に用いられるカラートナーの結着樹脂と
しては例えばポリスチレン、ポリＰ−クロルスチ
レン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びそ
の置換体の単重合体；スチレン−Ｐ−クロルスチ
レン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル
共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸バニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン
樹脂、フエノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフイン、
パラフインワツクスなどが単独或いは混合して使
用できる。 本発明に使用されるキヤリアとしては磁性を有
する物質、または有しない物質どちらでも使用可
能である。例えば、鉄、鋼、γ−フエライトBa
−フエライト、Sr−フエライト及び、クロム、
セリウム、マグネシウムの各酸化物、または、ジ
ルコンケイ素、二酸化ケイ素が上がられ、これら
の物質は20〜1000μの粒子として用いられる。 本発明のトナーには必要に応じて、各種添加
剤、例えば荷電制御剤、滑剤、などを混合しても
良い。 本発明において分光反射率測定に用いられた分
光光度計はベツクマン分光光度計DK−2A型であ
り、実施例においての濃度測定はブルーフイルタ
ー、グリーンフイルター、レツドフイルターにそ
れぞれコダツクラツテンフイルター＃47、＃58、
＃25を使用しているマクベス反射濃度計（マクベ
ス社製）に依る。 以下図面を参照しながら本発明の実施例を説明
する。 まず第８図を参照して本発明に係るカラー電子
写真現像方法を適用するカラー電子写真複写機の
一例を説明する。感光ドラム１上に適当な手段で
形成された静電潜像は現像器１６−₁中の現像剤
により可視化され、すでにグリツパー２０によつ
て転写ドラム１９上に保持されている転写材に２
１の転写コロトロンにより現像トナー粉像が転写
される。さらに２色目として現像器１６−₂中の
現像剤によつて現像されたトナー粉像も２１の転
写コロトロンにより転写材に転写され、３色目も
同様に行なわれる。このように転写ドラム１９は
転写材を把持したまま所定回数だけ回転し、所定
色数の像が多重転写される。 実施例 １色目の現像器１６−₁中の現像剤及び２色目
の現像器１６−₂中の現像剤さらに３色目の現像
器１６−₃中の現像剤を下記の表に示すような構
造で実施した。 （表中の部数はすべて重量部を示す）

【表】 トナーの製造は表１のトナー構成成分をプレミ
ツクス後、２本ロールで混練し、粗砕、微砕工程
を経て最後に分級工程により５〜20μのカラート
ナーを得た。 このトナーをキヤリア鉄粉（日本鉄粉製）と混
合し、適当なトナー濃度とし、NP−カラー複写
機（キヤノン製）で画出ししたところ、プラスの
電荷を有する静電潜像が、マイナスの摩擦電荷を
有する各色トナーで良好に現像され、非常に良好
な色調再現製が得られた。また保存テストとし
て、50℃の恒温槽中に約２カ月放置した現像剤を
NP−カラー複写機で画出ししたところ、保存前
と変らない画像が得られた。 本発明によつて得られた着色画像より、
Preucilのカラーサークルを求め、本発明の表現
しうる色調の領域、及び理想的トナーからのズレ
を示したものが第７図である。 この場合、理想的トナーとは減色法を用いる三
原色トナーにおいて、可視スペクトルの３分の１
全体にわたり、均一な高吸収をもち、吸収帯の重
なりを生じないように、他の２つのトナーによつ
て吸収される波長域全域にわたつてまつたく吸収
しない、換言すれば、全反射するトナーをさす。 Preucilのカラーサークルとは、第７図に示さ
れるような円グラフであり、多くはセツトインキ
の色再現の領域を知るために用いられている。例
えば、長谷川茂著、印刷の科学（印刷・出版研究
所編）によると以下の方法によつて求められると
述べられている。 カラーサークルは外周上に色相−Ｙ（黄）、Ｍ
（マゼンタ）、Ｃ（シアン）およびその二次色Ｂ
（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）を目盛り、この位置、外
周を最も濁りのない明度の高い色とし、中心に向
かつて濁りが増加、よつて中心を黒とする。そし
てそれぞれの中間を100等分しておく。 カラーサークルの利用はまずインキベタ刷り部
分の濃度測定から始まる。すなわち、Ｙ、Ｍ、Ｃ
インキをＢ（ラツテンNo.47）、Ｇ（ラツテンNo.58）、
Ｒ（ラツテンNo.25）のそれぞれのフイルターで測
定し、計算は各インキの最も高い濃度をＨ、中間
をＭ、最も低い値をＬとして、次のようにして求
める。 ヒユーエラー（色調誤差）＝Ｍ−Ｌ／Ｈ−Ｌ×100
％ グレイネス（濁り）＝Ｌ／Ｈ×100％ 本発明において、単色のイエロー、マゼンタ、
シアン、及び２色重ね合わせたブルー、グリー
ン、レツドの画像を得て、この画像濃度をマクベ
ス反射濃度計により、色相誤差、濁りを求め（表
２）カラーサークル上にプロツトされたものが第
７図である。

【表】 比較例 １

【表】 実施例と同様に表３に示したトナーを製造して
カラートナーとし、NP−カラー複写機（キヤノ
ン製）で複写したところ、実施例の色調再現性に
は劣る画像であり、全体的な色調のバランスが悪
いものであつた。また実施例と同じく、同時に並
行して保存テスト試験を行なつた所、シアントナ
ー以外はトナー同志の凝集、所謂ダマができてし
まつており、キヤリアと混合しても充分な荷電が
保持できず複写するには不向きであつた。 Preucilのカラーサークルを比較例１について
求めたのが第７図の破線のグラフであるが、実施
例に比して、色調再現性の領域の狭い、バランス
の悪いものであつた。 比較例 ２ スチレン−アクリル樹脂を100重量部、CI.
Solvent Yellow77を1.5重量部及び荷電制御剤を
５重量部使用してイエロートナーを調製し、調製
したイエロートナーを使用することを除いて前記
実施例と同様に画出し試験を行なつたところ、イ
エロートナー画像の濃度が薄く、全体的な色調の
バランスが良くないものであつた。 比較例 ３ スチレン−アクリル樹脂を100重量部、CI.
Disperse Yellow164を1.5重量部及び荷電制御剤
を５重量部使用してイエロートナーを調製し、調
製したイエロートナーを使用することを除いて前
記実施例と同様に画出し試験を行なつたところ、
イエロートナー画像は非画像部にカブリが多く、
フルカラー画像の背景部の色調がオリジナル画像
と相違していた。 比較例 ４ スチレン−アクリル樹脂を100重量部、及びCI.
Solvent Red52を1.5重量部使用してマゼンタト
ナーを調製し、調製したマゼンタトナーを使用す
ることを除いて前記実施例と同様に画出し試験を
行なつたところ、マゼンタトナー画像の濃度が薄
く、全体的な色調のバランスが良くないものであ
つた。 比較例 ５ スチレン−アクリル樹脂を100重量部、及びCI.
Solvent Red49を1.5重量部使用してマゼンタト
ナーを調製し、調製したマゼンタトナーを使用す
ることを除いて前記実施例と同様にして画出し試
験を行なつたところ、マゼンタトナー画像は、非
画像部にカブリが多く、フルカラー画像の背景部
の色調がオリジナル画像と相違していた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は得られた画像の分光反射率を
示すグラフ。第７図はPreucilのカラーサークル
を示すグラフ。第８図は本発明のカラー電子写真
現像方法を適用するカラー電子写真複写機の一例
を示す略示断面図。 １……感光ドラム。１６……現像部。１９……
転写ドラム。２０……グリツパー。２１……転写
コロトロン。２２……分離爪。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ CI.Solvent Yellow77及びCI.Disperse
   Yellow164を含有するイエロートナーを使用して
   静電潜像を現像してイエロートナー像を得る工程
   と、 CI.Solvent Red52及びCI.Solvent Red49を含
   有するマゼンタトナーを使用して静電潜像を現像
   してマゼンタトナー像を得る工程と、 CI.Pigment Blue15を含有するシアントナーを
   使用して静電潜像を現像してシアントナー像を得
   る工程とを有し、 得られたイエロートナー像、マゼンタトナー像
   及びシアントナー像のうち少なくとも２種のトナ
   ー像を重ね合せて多色画像を形成することを特徴
   とする多色カラー電子写真方法。