JPH044148B2 - - Google Patents

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JPH044148B2
JPH044148B2 JP58046976A JP4697683A JPH044148B2 JP H044148 B2 JPH044148 B2 JP H044148B2 JP 58046976 A JP58046976 A JP 58046976A JP 4697683 A JP4697683 A JP 4697683A JP H044148 B2 JPH044148 B2 JP H044148B2
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fiber
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 本発明は、繊維ネツトワーク及び重合物マトリ
ツクスを含有する改善された複合物に関するもの
であり、特に繊維、重合物共にポリオレフインで
ある複合材料に関する。 繊維及び重合物マトリツクスを含有する複合材
料は、重合物の物理的性質(例えば引張り強さ及
びモジユラス)強化のため頻繁に使用される。斯
かる材料の形状は、シート、フイルム、各種形状
の成形物品、打抜き部品、形状押出物及び引抜き
物(pultruaion)、発泡物及びサンドウイツチ構
成物である。多用される繊維はガラス、グラフア
イト繊維、ホウ素、アラミド(全面的に芳香族の
ポリアミド)、及びポリ(テレフタル酸エステル)
である。斯かる繊維は秀れた機械的性質を有し、
融点及び軟化温度も高いが、それから製造された
複合物は、混合則から期待されるような諸性質の
向上を伴なわない。この期待向上度の未達は、繊
維−重合物界面の強度が弱いことその他の因子に
帰する。 ミード(Mead)及びポーター(Porter)のJ.
Appl.Polymer Sci.第22巻第3249−3265頁(1978
年)は、低分子量(数平均分子量58000又は
18400)ポリエチレンの固状押出し繊維及びポリ
エチレンマトリツクス(両者共、高密度及び低密
度)から調製した複合物につき報告している。複
合物調製の際、結合はマトリツクスを繊維に結合
する十分な温度にて起り、その温度は繊維の結晶
化度すなわち配列度を、少くとも繊維−マトリツ
クス界面又はその近傍で減少させるにも十分なる
温度である。該論文の第8図は、複合物の理論引
張り強さを繊維の容積分率の関数として提示した
ものである。実際に得られた結果は、繊維容積分
率0.4で0.025GPa(理論値の約50%)、繊維容積分
率0.7で0.062GPa(理論値の約65%)であつた。 発明の要約 本発明は、以下のものからなる改善された複合
構造物を包含する。 (a) 少くとも約500000の重量平均分子量を有し、
ポリエチレン繊維の場合は少くとも約15g/デ
ニールの強力(tenacity)と少くとも約140℃
の主融点を有し、ポリプロピレン繊維の場合は
少くとも約11g/デニールの強力と少くとも約
168℃の主融点を有するポリエチレン及びポリ
プロピレン繊維からなる群から選択されるポリ
オレフイン繊維の網状組織、 (b) ポリエチレン又はポリプロピレン結晶域
(crystallinity)を有し、融点又は粘着点
(sticking point)が、ポリオレフイン繊維の
主融点よりも少くとも約3℃低い重合物からな
るマトリツクス。 但し前記複合構造物は、ポリオレフイン繊維網
状組織と重合物マトリツクスの容積平均引張り強
さの少くとも約75%の引張り強さを有する。 発明の詳細な説明 本発明の複合物は、ポリオレフイン繊維の網状
組織及び重合物のマトリツクスを共に含有し、マ
トリツクス重合物はポリオレフイン重合物なるこ
とが好ましい。本発明の複合物の幾何学的形状は
種々のものが考えられ、一部は繊維網状組織の性
質、重合物マトリツクスの性質と中間形態、及び
普通に適用可能なものから選択される複合物の組
立技術に依存する。 繊維網状組織を構成するポリオレフイン繊維
は、前に明記した性質の超高分子量ポリエチレン
又はポリプロピレンである。この重合物繊維は、
米国特許第4137394号(メイヒユーゼン
(Meihuzen)他)、Colloid and Polymer Sci.,
第257巻第547−49頁(1979年)等ペニングス
(Pennings)他の各種刊行物、又は米国特許出願
セリアル番号第225288号(カベツシユ(Kavesh)
他、1981年1月15日、係属中、本願と同一人に譲
渡)に記載のようにして、溶液から紡糸すること
ができる。この繊維はまた、J.Mat.Sci.,第15巻
第505−14頁(1980年)等スミス(Smith)及び
レムストラ(Lemstra)の各種論文、J.Pol.Sci.
第18巻第87頁等カルブ(Kalb)他の各種刊行物、
或いは米国特許出願セリアル番号第259266号(カ
ベツシユ他、1981年4月30日)及びその一部継続
特許(弁理士整理番号第82−1917号、両者共係属
中であり、同一人に譲渡)に記載のように、ゲル
として紡糸してもよい。 ポリエチレン繊維の場合、分子量は少くとも約
500000であり、少くとも約1000000であることが
好ましい。繊維の強力は少くとも15グラム/デニ
ールであり、少くとも約25グラム/デニールが好
ましく、少くとも約30グラム/デニールが更に好
ましい。インストロン引張り試験機にて測定する
繊維のモジユラスは、少くとも約500グラム/デ
ニールが好ましく、少くとも約750グラム/デニ
ールが更に好ましく、少くとも約1000g/デニー
ルが一層好適であり、少くとも約1600又は2000
g/デニールが最も好適である。 ポリエチレ繊維の融点(10℃/分にて測定した
もの)は、約140℃乃至約151℃が好ましく、特に
同様にして測定した融点が約108℃乃至約126℃の
マトリツクス用ポリエチレンと組合せて使用する
際にはそうである。 斯かる諸性質を有する繊維にする方法は、前記
諸論文特にカベツシユ他の米国特許出願3件に記
載されている。 繊維網状組織は、斯かる繊維を完全に平行な状
態にて、若しくは平行な繊維の平らな層を他の平
行繊維層の上に重ねた配列にて含有するものであ
り、その際隣接層の繊維は平行でなく、一般に直
角その他の角度をなす。構造例には、交互の層が
ほぼ直角をなす層状配列及び第1層に対し第5層
が平行で中間の層が各々+45゜、−45゜、90゜をなす
配列(但し順序はいかようでもよい)が包含され
る。繊維網状組織を、織物構造、連続な配向繊維
マツト、チヨツプドマツト又はランダム配向繊維
の形態とすることも考えられる。 同様にして、前記の米国特許出願セリアル番号
第259266号及び82−1917が、特に高分子量(少く
とも約750000、好ましくは少くとも約1000000)、
高強力及び高モジユラスのポリプロピレン繊維の
調製に関して開示しているように、ポリプロピレ
ンの織物網状組織を形成することもできる。一般
に、プロピレンの結晶化度はポリエチレンに比べ
て低いので、少くとも約11グラム/デニール、好
ましくは少くとも約13グラム/デニールの強力及
び少くとも約110g/デニール、好ましくは少く
とも約200g/デニールのモジユラスを有するポ
リプロピレン繊維が使用される。一般に強力値及
びモジユラス値がポリエチレンより低いポリプロ
ピレン繊維が用いられるが、融点は一般にポリエ
チレンより高く、代表的融点は少くとも約168℃、
好ましくは少くとも約170℃である。斯かる性質
のポリプロピレン繊維は、高配向度にしたときの
み達成可能である。 マトリツクス重合物は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、又はポリエチレン結晶域若しくはポリ
プロピレン結晶域を有する共重合物である。「ポ
リエチレン結晶域」(“Polyethylenecrystalinity)
は、X線回折分析で結晶性ポリエチレンに類似し
ている重合物内の部域を意味する。「ポリプロピ
レン結晶域」は、ポリプロピレンの1以上の結晶
形態(アイソタクチツク及びシンジオタクチツ
ク)に類似のX線回折像を有する重合物内の部域
を意味する。例えば、ポリエチレンとポリプロピ
レンのブロツク共重合物は、通常、ポリエチレン
結晶域及びポリプロピレン結晶域の領両を有す
る。 マトリツクス重合物がポリエチレンの場合、低
密度ポリエチレン(密度範囲0.90乃至0.94g/
cm3)、高密度(0.94乃至0.98g/cm3)、線状低密度
その他通常の形態を含む各種既知形態のポリエチ
レンはいずれも可である。マトリツクス重合物が
ポリプロピレンの場合、アタクチツク、アイソタ
クチツク又はシンジオタクチツク等各種形態のい
ずれもが可である。マトリツクス重合物がポリエ
チレン−ポリプロピレン共重合物の場合は、両成
分の比は任意でよく、重合物はランダム、ブロツ
ク又はグラフト共重合物のいずれであつてもよ
い。ポリエチレン−ポリプロピレン共重合物の場
合、マトリツクス重合物は、繊維網状組織重合物
に対応する単量体の含量が最大のもの、すなわち
繊維網状組織がポリエチレンの場合はエチレン有
量が大なるものが好ましい。マトリツクス重合物
がエチレンと他の単量体との共重合物である場
合、その他の単量体は比較的少量なることが好ま
しく、特にエチレン含量が重合物にエチレン結晶
域をもたらし、その結晶域が重合物容積の少くと
も10%を占める程度に十分大なることが好まし
い。全体としてランダムな二元共重合物に存在し
得る通常の共単量体は、高級オレフイン(例えば
ブテン−1、ヘキセン−1)、ジオレフイン(例
えば1,4−ヘキサジエン)、不飽和酸(例えば
アクリル酸、メタクリル酸)、アクリル酸アルキ
ル(例えばアクリル酸メチル)、不飽和エステル
(例えば酢酸ビニル)、不飽和アルコール(例えば
ビニルアルコール)である。Encyclopedia of
Polymer Science第6巻第397頁(Interscience
Pub.1967年)に記載されているように、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合物中の酢酸ビニル容積%と
結晶化度との間には直線関係があり、酢酸ビニル
20容積%は約10%の結晶化度に対応する。その他
のエチレン共重合物に関しても、同様な数字を導
出或いは見出すことができる。しかしながら、共
重合物がランダム共重合物でない場合、すなわち
ブロツク又はグラフト共重合物である場合には、
斯かる単量体の比率を更に大とすることができ
る。同様にして、ポリプロピレンとのその他の単
量体、例えばオレフイン(ブテン−1、ヘキセン
−1等)及びジオレフイン(1,4−ヘキサジエ
ン等)とのランダム共重合物、及び前記共単量体
群のいずれかとのグラフト共重合物も使用され
る。 マトリツクスは一般に、繊維網状組織が残した
空隙部のかなりの部分、好ましくは実質的に全て
の部分を占める。しかしながら、斯かる空隙部の
一部に充填物、その他の強化材料及び/又はガス
を充填することも考えられる。マトリツクス重合
物を繊維網状組織の周辺又は内部に配置するため
の技術は各種考えられる。その一つは、各繊維又
は繊維束の一部をマトリツクス重合物で被覆し、
被覆した繊維を所望の網状構造に配列し、続いて
マトリツクス重合物が流動して残された空隙部を
占めるように、全体構造物をヒートセツトするこ
とである。その他に考えられる方法は、繊維層又
はその他の繊維の構造物を、各種形状例えばフイ
ルム状のマトリツクス重合物の近辺及び内部に配
列し、続いて全体構造物をヒートセツトすること
である。斯かる場合は、被覆繊維の場合も同様で
あるが、マトリツクスを完全に溶融せずに粘着化
乃至流動化させることが可能である。しかしなが
ら一般に、マトリツクス重合物を溶融させたなら
ば、複合物の形成に要する圧力は比較的僅かであ
り、一方マトリツクス重合物を粘着点まで加熱し
ただけならば、一般に更に圧力を必要とする。し
かしながら一般に、複合物をセツトし、最適性質
にするために必要な圧力及び時間は、マトリツク
スの性質(化学組成並びに分子量)及び処理温度
に依存するであろう。 本発明の各種形態複合物に於て、複合物全容積
に対し繊維網状組織が占める割合は様々である。
一般に、繊維網状組織は複合物の約0.1乃至約99
容積パーセントなることが好ましく、約1乃至約
95容積パーセントだと更に好ましく、最も好まし
いのは約40乃至約90容積パーセントであり、マト
リツクスが残りの容積を占める。 特にマトリツクス重合物フイルムを用いて形成
した複合物の場合には、繊維網状組織が複合物の
約40乃至約85容量パーセントを占めることが更に
好適である。 本発明複合物の一つの顕著な特徴は、繊維網状
組織に匹敵する複合物強力値を保持していること
である。一般に理論が示すところによれば、繊維
とその網状組織の強力値が著るしく異なるような
繊維を含有する複合物の容積平均強力値は、繊維
の強力値を複合物中のその割合に乗じ、それをマ
トリツクスの強力値にその容積比率を乗じたもの
に加えて計算されたものとなるであろう。しかし
ながら、前記のミード(Mead)及びポーター
(Porter)の論文が指適するように、斯かる理論
値はめつたに実現されず、ポリエチレン−ポリプ
ロピレンのマトリツクスの場合、中間範囲の繊維
が40−70容積パーセントでは、理論値の70パーセ
ントにも達しなかつた。本発明複合物が所望する
結果は、複合構造物の強度がポリオレフイン繊維
網状組織の容積平均強力及び重合物マトリツクス
の容積平均強力の少くとも75パーセントなること
である。ポリオレフイン繊維を完全に平行に配列
した場合には、その強力値は通常、繊維の方向で
測定されるであろう。ラミネートの場合の特定方
法での理論強度は、繊維及びマトリツクスの強
度、それらのモジユラス及びポアツソン比、それ
らの容積分率及び枚数並びにそれらの配向に基ず
き、複合材料分野では周知の誘導ストレス−スト
レイン関係を用いて計算される。(例えばジエー.
イー.アシユトン(J.E.Ashton)及びジエー.
エム.ホイツトニー(J.M.Whitney)のTheory
of Laminated Plates(TechnomicPubl.Co.,
1970年)を参照されたい。) 続いて理論強度値をその方向に切断・試験され
た試料の実測値と比較することができる。重合物
マトリツクスは本質的に配向性を有しないので、
その引張り強さはプラツク、シート等最も容易に
入手できる通常形態の物品を用いて測定される。
このタイプの計算例のいくつかを実施例に示す。 実施例 1−3 実施例1−3で用いた繊維は、カベツシユ他の
米国特許第259266号の方法により、極限粘度(デ
カリン中135℃にて測定)17.5d/gの超高分子
量ポリエチレンの7%パラフイン油溶液から出発
して調製した。 繊維を第表に示した温度及び延伸比にて延伸
し、第表に示した強力(g/デニール)、引張
りモジユラス値(g/デニール)、伸び値(パー
セント)及び破断までの仕事(GJ/m3)の繊維
を得た。延伸前のキセロゲル繊維のデニール値も
示す。
【表】 米国特許出願82−1917では、更に強力な繊維
(強力値30、35又は40g/デニール以上、モジユ
ラス1500g/デニール又は2000グラム/デニール
以上)が調製され、本発明にも使用できる。 実施例 1 前記第表にGで示した伸長鎖
(extendedchain)ポリエチレン繊維の48フイラ
メントのストランド4.27mを各20.32cm(8イン
チ)長の21片に分割した。はじめの16片を2枚の
低密度ポリエチレンフイルム(20.32cm×0.5cm×
0.07cm)の間に置き、緩和な圧力(2700kPa)の
もと各種温度にて約10分間成形した(102−112℃
で5片、115−123℃で5片、140℃で6片)。次に
得られた16片の複合物及び残りの5片の繊維を、
インストロン引張り試験機を用い、ゲージ長を
11.25cm(5インチ)にして、室温下11.25cm/分
(5インチ/分)の引張り速度で試験した。 試料破損時の平均(各ケース5−6試料の平
均)の力(ポンド及びニユートン)を第表に示
す。
【表】 ポリエチレン被覆又はマトリツクスの寄与を1
ポンド(4.45N)以下として計算した。この寄与
を未処理ストランドの力に加えることにより、複
合物破損の力に対する理論推定値が得られる。理
論推定強度に対する複合物の実測強度の“比”も
第表に示す。全3例共、この比は1.0を超える。
複合物(被覆繊維)の強度増加の原因は、成形時
に繊維の結晶性が損われてもその損失を補つて余
りあるある種の好ましい相互作用に基ずくもので
あるに違いない。 実施例 2 前記第表の「G」なる伸長鎖ポリエチレン繊
維の48フイラメントのストランド4.27m(168イ
ンチ)を各々0.23cm(8インチ)長の片21に分割
した。これらの片をインストロン引張り試験機を
用い、ゲージ長11.25cm(5インチ)、荷重速度
11.25cm/分(5インチ/分)にて試験した。 はじめの9片は、3ストランドを同時に引張つ
て試験した。これら3ストランドのトウ(tow)
は平均364.9N(82ポンド)の力で破損した(極限
応力1.57GPa)。 3本の平行なストランドを各20.3cm(8イン
チ)×0.7cm×0.007cmの2層のHDPEフイルムの
間で成形してなる複合物4試料を調製した。この
試料は平均334N(89ポンド)の力で破損した(極
限応力1.66GPa)。 マトリツクスの寄与13.35N(3ポンド)(マト
リツクス単味の試験から得られた値)を3ストラ
ンド繊維試料の破損力に加えると、理論期待強度
に対する複合物強度の比は1.05となる。 本実施例は、高融点の高密度ポリエチレンマト
リツクス(被覆)も伸長鎖ポリエチレン繊維との
好ましい相互作用を有したことを示すものであ
る。 実施例 3 横方向の性質 第表にHで示した一連の被覆繊維を実施例1
及び2と同様に調製し且つ2個の比較材料を調製
した。1つは伸長鎖ポリエチレン繊維を
KEVLAR −29アラミド繊維で置き換えたもの
であり(構造欠陥を模したもの)、もう一つは高
密度ポリエチレン単味からつくつた同寸法の成形
試験片である。次にこの3組をインストロン引張
り試験機にて試験した(2組の複合物については
横方向にて)。ポリエチレン“B”/ポリエチレ
ン複合物は平均102.3N(23ポンド)にて破損し、
アラミド/ポリエチレン複合物は63.2N(14.2ポン
ド)にて、ポリエチレン単味は97.9N(22ポンド)
で破損した。 結論は、伸長鎖ポリエチレン繊維自身は横方向
強度を本質的に有さぬが、伸長鎖ポリエチレン繊
維と高密度ポリエチレンマトリツクスとの複合物
は成形によりマトリツクスの横方向強度を獲得す
ることである。 ゲル繊維の調製 高分子量線状ポリエチレン(135℃デカリン中
の極限粘度18)を220℃のパラフイン油に溶解し、
6重量%溶液とした。この溶液を16孔ダイ(孔径
1mm)から3.2m/分の速度で押出した。三塩化
三フツ化エタン(商標Genetron 113)でパラフ
イン油を繊維から抽出し、続いて繊維を乾燥し
た。1本以上のマルチフイラメントヤーンを、
100cmチユーブ内145℃にて所望の延伸比まで同時
に延伸した。試料延伸の詳細並びに特定の繊維性
質を第表に示す。
【表】 実施例 4〜9 高密度ポリエチレンフイルム(PAXON 4100
高密度ポリエチレン、荷重メルトインデツクス10
なるエチレン−1−ヘキセン−1共重合物、アラ
イドコーポレーシヨン(Allied Corporation)社
製造・販売)を、6.75cm×6.75cm(3インチ×3
インチ)鋼板の両面上に置き、次に高強力ポリエ
チレンヤーン(下記)の平行なマルチストランド
ヤーンの層を板及びフイルムの周囲に、両面上の
フイルムが平行な繊維で覆われるまで巻付けた。
次に再度両面上にフイルムを置き、第1層に直角
な方向に同じヤーンを巻付けた。この手段をフイ
ルム及び繊維層を交互に配置して、かつ隣接繊維
層が互いに垂直になるようにして繰返し、繊維の
供給が切れるまで又は各面の繊維含量が7gにな
るまで行なつた。次のこの巻付け板を130〜14℃
にて圧力下30分間成形した。次に試料を取出し、
端周部を縦に切り、同一繊維タイプ及び面密度の
試料A、Bを製つた。 前記操作を、第表に記載の繊維を用いて6回
行なつた。実施例4の場合、使用繊維の37.4重量
%は4−1にて示したものであり、繊維の62.6重
量%は4−2で示したものであつた。
【表】 米軍規格のMIL−P−46593A(ORD)の明細
に合致する22口径発射体の弾丸を各複合物を狙つ
て約347m/秒の速度で発射した。配置は
【表】 であり、Gは銃身端部、A、B、C及びDは4個
の発光(lumiline)スクリーンを示し、Tは標的
プラツクの中心である。衝撃前後の速度はA−B
及びC−Dの飛行時間から計算した。全ての場
合、スクリーンCの侵入点は一致し飛行路の偏奇
はなかつた。弾丸の複合物貫通前後の運動エネル
ギー差を以下の繊維の面密度で割つてエネルギー
損失をJ/(Kg/m2)で計算した。 実施例 繊維の面密度(Kg/m2) 4 1.28 5 0.92 6 1.28 7 1.26 8 1.24 9 1.27
【表】 繊維の強力に対しエネルギー損失をプロツトす
ると正の相関を示し、その関係は実施例8(成形
中に繊維の溶融を経た)の両複合物に対する低い
値を除いてかなり線型である。 実施例 10 26.5g/デニールの繊維を用いて実施例4−9
の手順を繰返した。但し複合物は唯の一対を製つ
ただけである。次にこの2複合物を、その間に低
密度ポリエチレンのフイルムを用いて一緒に成形
した。この複合物は繊維68%であり、繊維の面密
度は1.31Kg/m2であつた。弾丸の衝撃前及び後の
速度は348.4m/秒及び228.3m/秒(1143フイー
ト/秒及び749フイート/秒)であつた。衝撃前
後の運動エネルギーは66.9J及び28.7Jであつた。
繊維の面密度1.31Kg/m2に基ずくエネルギー損失
は29.1J/(Kg/m2)であり、プロツトすると実
施例4−7及び9の諸点で引いた線上にのる。 比較例 11 強力値5.6g/デニールの溶融紡糸ポリエチレ
ン繊維を用い、実施例4−9のようにして複合物
を調製した。この溶融紡糸繊維と高密度ポリエチ
レンフイルムとの融点は近接しているため、成形
時に繊維は若干溶融した。弾丸の速度を衝撃の前
後で測定した値は342.3及び320.3m/秒(1123フ
イート/秒及び1051フイート/秒)であり、前後
のエネルギーは夫々64.51J及び56.5Jであつた。
繊維の面密度1.31Kg/m2に基ずくエネルギー損失
は6.35J/(Kg/m2)であり、実施例6−9(本発
明の範囲内のもの)の値よりも実質的に低く、繊
維強力が15g/デニール以下である実施例4及び
5の値よりも低い。 実施例12及び13、並びに比較例14 実施例 12 高強力ポリエチレン繊維(強力18.4g/デニー
ル、引張りモジユラス673g/デニール)を、ト
ルエン溶液からの低密度ポリエチレンで被覆し
た。このポリエチレン(ユニオンカーバイド社
PE−DPA6169NT)のメルトインデツクスは6、
密度は0.931g/cm3であつた。被覆された繊維を
6.75cm×6.75cm(3インチ×3インチ)鋼板上
に、各層が前の層に対して直角となるように巻付
けた。この巻付け板を120−130℃で30分間成形し
た。次にこの複合物の端周部を切り、半分となつ
た二者を、中央に低密度ポリエチレンの薄いフイ
ルムを置いて一緒に成形し、繊維含量86.6重量%
の単一プラツクを得た。このプラツクの弾道試験
を下記する。 実施例 13 高密度ポリエチレン(商品名EA−55−100、メ
ルトインデツクス=10、密度0.955g/cm3)にて
被覆した高強力ポリエチレン繊維(強力19.0g/
デニール、モジユラス732g/デニール)を用い
て実施例12を繰返した。130−140℃にて30分間成
形後、2個の複合プラツクを製造した(10A及び
10B)。繊維含量は各々72.6重量%であつた。弾
道試験を下記する。 比較例 14 比較のため、フエノール−ポリビニルブチラー
ル樹脂をプレプレグした1500デニールのケブラー
(KEVLAR )29アラミドヤーン(22g/デニ
ール)ロービング織物(樹脂含量20重量%)を
166℃で20分間成形した。繊維面密度各1.04Kg/
m2の斯かるプラツクを3個調製した(14A、14B
及び14C)。 弾道試験12−14 実施例12及び13並びに比較例14の6個の複合物
を、1cm(3/8インチ)合板に穿つた5.6cm×5.6
cm(2.1インチ×2.1インチ)の切口上にテープで
くつつけた。米軍規格MIL−P−46593A(ORD)
に依る弾丸(.22タイプ2)を発射してプラツク
を貫通させた。配置は、
【表】 であり、Gは銃身端部、A、B、C及びDは4個
の発光スクリーンを示し、Tは標的プラツクの中
心である。衝撃前後の速度はA−B及びC−Dの
飛行時間から計算した。全ての場合、スクリーン
Cの侵入点は一致し飛行路の偏奇はなかつた。結
果を第表に示す。
【表】 強力値18.4−19.0g/デニールのポリエチレン
繊維から調製した複合物の性能と22g/デニール
のアラミド繊維から調製した複合物の性能はほぼ
同一なることが示される。カヴエツシユ他の方法
は強力値30g/デニール、40g/デニール以上の
繊維を製造することが可能なので、斯かる繊維は
弾道適用に関してはアラミド繊維より性能が優れ
たものとなるであろうと期待される。 実施例 15−16 16フイラメントのポリエチレンキセロゲル繊維
ヤーン4本を実施例1の前に記した方法に従い、
但し16口の紡糸口金を用いて調製した。そのヤー
ン(I.V.22.6の重合物から調製したもの)1本を
=140℃にして延伸した(18:1)。他の3本は一
緒にして(48フイラメント)140℃で延伸した
(17:1)。この2本のヤーンの諸性質を測定し、
ケブラー−29アラミドヤーンの公表データと共に
第表に示す。
【表】 7.6cm×7.6cm×1cm(3インチ×3インチ×4/
10インチ)のアルミニウム板にヤーンを巻きつ
け、続いて0.036mm(1.4ミル)厚の高密度ポリエ
チレンフイルム(アライドコーポレーシヨン社の
060−003)で覆い、次に直角方向にヤーンを巻付
け、続いてフイルムで被覆した。板の各面上の繊
維層及びフイルム層が各々10層になつたあと、被
覆された板を136.6℃、2.76MPa(400psi)の圧力
下で15分間硬化させた。 成形後、複合一体物の端周部を切り、アルミニ
ウム板を取り除いた。10層複合物の一つを弾道試
験用としてとつておき、もう一方はそれを中心コ
アとして更に6層のヤーン/フイルム層を巻き付
け、全22ヤーン層(共に16フイラメントヤーンと
48フイラメントヤーンを使用した。)の複合物を
調製した。10層及び22層のECPE複合物の面密度
並びに繊維面密度を下記第表に記す。繊維の容
積分率は各約75%であつた。 これらの複合物の弾道試験を以下に説明する。 実施例 17 実施例16の22層複合物に類似した14層複合物
を、類似の10層複合物の各面上に2層の繊維/フ
イルム層を巻付けて調製した。14層複合物の全体
的面密度は0.274Kg/m2であり、繊維の面密度は
0.167Kg/m2であつた。同一の16及び48繊維ヤー
ンを使用した。 比較例 18 ケブラー−29アラミド及びポリエステル樹脂の
複合物を同様にして調製した。但しマトリツクス
のポリエステル系を各ケブラー層上にナイフ塗布
して含浸させた。ポリエステル系はヴエストパル
(Vestopal)−Wプラス1%の過安息香酸3級ブ
チル及び0.5%のナフテン酸コバルトであつた。
一体物を100±5℃、約2.76MPa(400PSI)の圧
力にて1時間硬化させた。面密度及び繊維の面密
度を第表に記す。繊維の容積分率は75%であつ
た。 弾道試験 実施例15−17の複合物及び比較例18のケブラー
−29/ポリエステル3″×3″複合物プラツクの弾道
試験を同様な方法で行なつた。水−充填の発泡ウ
レタンフオームのブロツクにて被覆したポリエチ
レンからなる裏材料にプラツクを配置した。裏材
料の密度は0.93g/cm3であつた。使用銃器及び弾
薬は、22口径、ロングライフル、高速、ソリツド
ノーズ(solid nose)、鉛弾丸であつた。弾丸を
銃身15cm(6インチ)の短銃から1.8m(6フイ
ート)の距離で発射し、プラツク表面に垂直に衝
撃を与えた。衝撃速度は約353m/秒(1150フイ
ート/秒)であつた。(参考文献「Gunners
Bible″、Doubleday and Co.,ニユーヨーク州ガ
ーデンシテイー、1965年) 定性結果を第表に示す。「貫通」の欄で○は
弾丸が完全にプラツクを突き抜けたことを意味
し、×は弾丸がプラツク内で止つたことを意味す
る。
【表】 これらの結果の示すところでは、強力18−21
g/デニールのポリエチレン繊維を用いた複合物
は、22口径の発射体を打ち負かすには、アラミツ
ド複合物とほぼ同じ面密度(0.167±0.05g/cm2
を必要とする。 実施例 20−破損のモード 実施例10の弾丸出口側を走査型電子顕微鏡で験
べると、ケブラー 繊維について報告されていた
もの(弾道材料と貫通機構、(Ballistic
Materials and Penetration Mechanics)アー
ル、シー、レブル(R.C.Laible)−Elsevier
Scientific Publishing Company−1980年)に似
たフイブリル構造を有することが判明した。25.4
cm(10インチ)長の繊維をインストロン引張り試
験機で25.4cm/分(10インチ/分)にて引張つて
破壊したときに見出されるものと同様の長い縦の
裂け目が繊維に認められた。「弾道材料と貫通機
構」第84頁第6図に示されている被衝撃ポリエス
テル繊維の端部にあつた滑らかなこぶは認められ
なかつた。(被衝撃ポリエステル端部のこぶ様構
造は溶融の結果できたものである。) 実施例5B(第表を参照のこと)は、弾道衝撃
後に似たような形態(morphology)を示した
が、フイブリル化はさほどでもなく、若干溶融し
た徴候があつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) 少くとも500000の重量平均分子量を有
    し、ポリエチレン繊維の場合には少くとも15
    g/デニールの強力と少くとも140℃の主融点
    を、またポリプロピレ繊維の場合には少くとも
    11g/デニールの強力と少くとも168℃の主融
    点を有するポリエチレン繊維及びポリプロピレ
    ン繊維より成る群から選択されるポリオレフイ
    ン繊維の網状組織、及び (b) ポリエチレン結晶域又はポリプロピレン結晶
    域を有し、融点又は粘着点がポリオレフイン繊
    維の融点より少くとも3℃低い重合物からなる
    マトリツクス からなり、ポリオレフイン繊維網状組織及び重合
    物マトリツクスの容積平均強力の少くとも75%の
    強力を有する複合構造物。 2 5乃至99重量%のポリオレフイン繊維網状組
    織と1乃至95重量%の重合物マトリツクスからな
    る特許請求の範囲第1項に記載の複合構造物。 3 前記のポリオレフイン繊維がポリエチレン繊
    維である特許請求の範囲第1項又は第2項に記載
    の複合構造物。 4 前記の重合物マトリツクスがエチレン共重合
    物でさる特許請求の範囲第3項に記載の複合構造
    物。 5 前記の重合物マトリツクスがポリエチレンで
    ある特許請求の範囲第3項に記載の複合構造物。 6 前記のポリエチレンの比重が0.90−0.94であ
    る特許請求の範囲第5項に記載の複合構造物。 7 前記のポリエチレン繊維の10℃/分に於ける
    主融点が140℃乃至151℃であり、且つ前記のポリ
    エチレン重合物の融点が108℃乃至126℃である特
    許請求の範囲第5項に記載の複合構造物。 8 前記のポリエチレン重合物の10℃/分に於け
    る主融点ば126℃乃至136℃である特許請求の範囲
    第5項又は第6項に記載の複合構造物。 9 前記のポリエチレン繊維網状組織及びポリエ
    チレン重合物マトリツクスの容積平均強力の少く
    とも90%の引張り強さを有する特許請求の範囲第
    5項若しくは第6又は第7項に記載の複合構造
    物。 10 前記のポリエチレン繊維が少くとも30g/
    デニールの強力と少くとも1000g/デニールの引
    張りモジユラスを有する特許請求の範囲第3乃至
    9項のいずれか1項に記載の複合構造物。
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