JPH0441534A - Polyethylene 2,6-naphthalate film - Google Patents
Polyethylene 2,6-naphthalate filmInfo
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- JPH0441534A JPH0441534A JP14894090A JP14894090A JPH0441534A JP H0441534 A JPH0441534 A JP H0441534A JP 14894090 A JP14894090 A JP 14894090A JP 14894090 A JP14894090 A JP 14894090A JP H0441534 A JPH0441534 A JP H0441534A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は優れた機械的特性、走行性、耐摩耗性及び平面
性を有する二軸配向ポリエチレン−2,6ナフタレート
フイルムに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a biaxially oriented polyethylene-2,6 naphthalate film having excellent mechanical properties, runnability, abrasion resistance and flatness.
更に詳しくは、均一な表面を有しテープ走行性に優れ、
摩耗粉の発生が少なく、特に高密度の磁気記録用途に適
した二軸配向ポリエチレン−2゜6−ナフタレートフィ
ルムに関するものである。More specifically, it has a uniform surface and excellent tape running properties.
The present invention relates to a biaxially oriented polyethylene-2°6-naphthalate film that generates little abrasion powder and is particularly suitable for high-density magnetic recording applications.
[従来の技術と発明が解決しようとする課題]ポリエス
テルフィルムはその物理的、化学的特性に優れているこ
とから産業用基材として広く用いられている。[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Polyester films are widely used as industrial base materials because of their excellent physical and chemical properties.
ところで近年、電気及び電子機器の小型化、軽量化、高
性能化が切望されるようになり、それに伴い使用されて
いるフィルムに対しても要求特性がより厳しいものとな
って来ている。かかる状況下、ポリエステルフィルムの
中でも特にポリエチレン−2,6−ナフタレートフィル
ムがm械的強度や耐熱性に優れることから注目され実用
化されつつあり、該フィルムの中でも特に機械的強度に
優れ、均一微細な表面構造を有し、走行性及び耐摩耗性
に優れたフィルムが望まれている。Incidentally, in recent years, there has been a strong desire for electrical and electronic equipment to be smaller, lighter, and higher in performance, and as a result, the properties required for the films used have become more stringent. Under these circumstances, among polyester films, polyethylene-2,6-naphthalate film in particular is attracting attention and being put into practical use because of its excellent mechanical strength and heat resistance. A film with a fine surface structure and excellent running properties and abrasion resistance is desired.
かかるフィルムは、電気絶縁材料やコンデンサー誘電体
用として賞用される他、特に磁気記録用ベースフィルム
として利用価値が高い。例えば、磁気記録媒体の小型化
、長時間化に伴ないベースフィルムの薄膜化、ひいては
高強度化が望まれている。Such films are useful as electrical insulating materials and capacitor dielectric materials, and are particularly useful as base films for magnetic recording. For example, as magnetic recording media become smaller and longer, it is desired that the base film be made thinner and stronger.
ところでポリエチレン−2,6−ナフタレートの二軸配
向フィルムもポリエチレンテレフタレートのそれと同様
、縦延伸はロール間の周速差を利用して行なわれるが、
この場合、往々にしてフィルム表面が摩耗してしまうし
、また製品フィルムと基材、例えばガイドピンとの摩擦
、摩耗によっても摩耗粉が生成してしまう。By the way, the biaxially oriented film of polyethylene-2,6-naphthalate is longitudinally stretched using the difference in circumferential speed between the rolls, similar to that of polyethylene terephthalate.
In this case, the surface of the film is often worn out, and abrasion powder is also generated due to friction and abrasion between the product film and the base material, such as a guide pin.
従来、ポリエステルフィルムの走行性及び耐摩耗性を改
良する手段として、フィルム中に不活性な微粒子を存在
させフィルム表面を適度に粗らす方法が知られており、
ある程度その改良が為されているが、必ずしも充分な結
果は得られていない。Conventionally, as a means to improve the runnability and abrasion resistance of polyester films, a method has been known in which inert fine particles are present in the film to appropriately roughen the film surface.
Although improvements have been made to some extent, satisfactory results have not always been obtained.
例えば微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等か
らのいわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により該微
粒子が破壊され易いため走行性や耐摩耗性が劣り、また
再生使用も困難である。For example, when so-called precipitated particles from catalyst residues during polyester production are used as fine particles, the fine particles are easily destroyed by stretching, resulting in poor runnability and abrasion resistance, and it is also difficult to reuse them.
また、カオリン、酸化ケイ素、二酸化チタン。Also kaolin, silicon oxide, titanium dioxide.
リン酸カルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合
物粒子を添加した場合は、延伸により該粒子が破壊、変
形されることはなく、比較的急峻な突起を与えるため走
行性は改良されるが、通常その粒度分布が広いためしば
しば粗大突起に基因する電磁変換特性の悪化、ドロップ
アウトの多発が認められるようになる。When particles of an inert inorganic compound are added to polyester such as calcium phosphate, the particles are not destroyed or deformed by stretching and runnability is improved because they form relatively steep protrusions; Because the distribution is wide, deterioration of electromagnetic conversion characteristics and frequent dropouts are often observed due to coarse protrusions.
この二律背反の減少を克服するため、近年シャープな粒
度分布を有する無機または有機の粒子を用いることが提
案されている。例えば特開昭62207356号公報、
特開昭59−217755号公報にはそれぞれ単分散性
の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子が示され
ている。しかしながらこの場合も酸化ケイ素粒子の場合
はその硬度が高いためフィルムが接触する基材を傷つけ
易いしまた架橋有機粒子の場合は延伸により粒子が変形
し易い点や耐熱性において難がある。In order to overcome this trade-off, it has recently been proposed to use inorganic or organic particles with a sharp particle size distribution. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62207356,
JP-A-59-217755 discloses monodisperse silicon oxide particles and crosslinked organic particles produced by emulsion polymerization, respectively. However, in this case as well, silicon oxide particles have high hardness and are likely to damage the substrate with which the film comes into contact, and crosslinked organic particles have problems in that they are easily deformed by stretching and have poor heat resistance.
このようにこれまで走行性及び耐摩耗性を高度に満足し
、且つ必要な他の緒特性例えば平面性、表面の均一性を
兼ね備えたポリエステルフィルムは得られていないのが
実情である。As described above, the reality is that no polyester film has so far been obtained that highly satisfies runnability and abrasion resistance and also has other necessary properties such as flatness and surface uniformity.
特にフィルムの走行速度や張力の点においてしばしば厳
しい条件下で使用されるポリエチレン26−ナフタレー
トフィルム、就中機械的強度の大きい該フィルムに関し
てはこれらの特性が不充分でその改良が特に望まれてい
た。In particular, polyethylene 26-naphthalate film, which is often used under severe conditions in terms of film running speed and tension, has insufficient properties, and improvements in these properties are especially desired. Ta.
本発明者は上記課題に鑑み、鋭意検討を行なった結果、
ある特定の炭酸カルシウム粒子を含有しその溶融時の比
抵抗がある特定範囲にあるフィルムが、かかる目的を達
成し得ることを知見し本発明を完成するに至った。In view of the above-mentioned problems, the inventor has conducted extensive studies and has found that:
The present invention was completed based on the finding that a film containing specific calcium carbonate particles and having a specific resistance during melting within a specific range can achieve the above object.
即ち、本発明の要旨は、平均粒径が0.07〜1゜5μ
mで、下記式に定義する粒度分布値が1.60以下であ
るバテライト型炭酸カルシウム粒子を0゜005〜2.
0重量%含有し、縦方向と横方向のF−5値の和が25
kg/w”以上、溶融時の比抵抗が1×107〜5X1
08Ω−cmであることを特徴とする二軸配向ポリエチ
レン−2,6−ナフタレートフィルムに存する。That is, the gist of the present invention is that the average particle size is 0.07 to 1°5μ.
m, vaterite type calcium carbonate particles having a particle size distribution value defined by the following formula of 1.60 or less are 0°005 to 2.
Contains 0% by weight, and the sum of F-5 values in the vertical and horizontal directions is 25
kg/w" or more, specific resistance when melting is 1 x 107 to 5 x 1
08 Ω-cm.
(式中、d 2S+ d 75は粒子群の積算体積を
大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%
に相当する粒径(μm)を示す。)
以下、本発明を更に詳細に説明する。(In the formula, d 2S + d 75 is the cumulative volume of the particle group measured from the large particle side, and is 25% and 75% of the total volume, respectively.
The corresponding particle size (μm) is shown. ) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail.
本発明におけるポリエチレン−2,6−ナフタレートと
は、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸またはそのアル
キルエステルを主たる酸成分とし、エチレングリコール
を主たるグリコール成分としてエステル化反応あるいは
エステル交換反応を行なった後、重縮合反応を行なうこ
とにより得られるポリエステルを指すが、その一部を他
の成分で置き換えてもよい。例えば酸成分の一部をナフ
タレン−2,7−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、P−ヒド
ロキシ安息香酸もしくはその低級アルキルエステルで置
き換えてもよいし、またグリコール成分の一部をトリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メレングリコール、ネオペンチルグリコール、1.4−
シクロヘキサンジメタツール等で置換してもよい。いず
れにしても本発明でいうポリエチレン−2,6−ナフタ
レートとは80モル%以上、好ましくは90モル%以上
がエチレン−2,6−ナフタレート単位であるポリエス
テルを指す。In the present invention, polyethylene-2,6-naphthalate is obtained by performing an esterification reaction or transesterification reaction using naphthalene-2,6-dicarboxylic acid or its alkyl ester as the main acid component and ethylene glycol as the main glycol component. It refers to polyester obtained by performing a polycondensation reaction, but a part of it may be replaced with other components. For example, part of the acid component may be replaced with naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, P-hydroxybenzoic acid or a lower alkyl ester thereof, or glycol Some of the ingredients are trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1.4-
It may be substituted with cyclohexane dimetatool or the like. In any case, polyethylene-2,6-naphthalate as used in the present invention refers to polyester in which 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, of ethylene-2,6-naphthalate units.
また本発明のポリエチレン−2,6−ナフタレートフィ
ルムは、かかるポリエステルを出発原料とする二軸に配
向されたフィルムを指すが、とりわけ縦及び横方向に高
強度な本発明のフィルムを得るためには、次のような方
法が好ましく採用される。In addition, the polyethylene-2,6-naphthalate film of the present invention refers to a biaxially oriented film using such polyester as a starting material, and in particular, in order to obtain the film of the present invention with high strength in the longitudinal and transverse directions. The following method is preferably adopted.
即ち、通常280〜320°Cでポリエステルを押出機
よりシート状に押出し、90°C以下に象、冷して実質
的に無定形のシートとし、縦横に逐時二軸延伸あるいは
同時二軸延伸する。この場合、縮、横の延伸倍率を高倍
率、例えば各々3.5倍以上とすることによって達成す
ることもできるが、比較的低倍率で縦、横延伸した後、
更に110〜180°Cの温度で各々の方向に再度延伸
を行なってもよい。That is, polyester is usually extruded into a sheet form from an extruder at 280 to 320°C, cooled to below 90°C to form a substantially amorphous sheet, and then biaxially stretched or simultaneously biaxially stretched in length and width. do. In this case, this can be achieved by setting the shrinkage and transverse stretching magnifications to high magnifications, for example, 3.5 times or more each, but after longitudinal and transverse stretching at relatively low magnifications,
Furthermore, stretching may be performed again in each direction at a temperature of 110 to 180°C.
この場合各々の延伸を多段で行なってもよいし、途中で
熱処理等を加えてもよい。いずれにしても本発明のフィ
ルムには、熱収縮率を小さく保つため180℃以上26
0℃以下の温度範囲で0.1〜10秒間、熱処理を施す
ことが好ましい。In this case, each stretching may be performed in multiple stages, or heat treatment or the like may be added in between. In any case, in order to keep the heat shrinkage rate low, the film of the present invention has a
It is preferable to perform heat treatment at a temperature range of 0° C. or lower for 0.1 to 10 seconds.
本発明においてはこのようにして得られたフィルムの縦
方向と横方向のF−5値の和が25kg/llll11
2以上であることが必要であり、好ましくは30kg/
ff1I112以上、更に好ましくは35kg/+aa
+2以上である。この値が25kg/mm”未満では外
力に対する寸法安定性が悪く、特に精密さが要求される
磁気記録媒体用としては不適切なものとなる。In the present invention, the sum of the F-5 values in the vertical and horizontal directions of the film thus obtained is 25 kg/llll11
It is necessary that the weight is 2 or more, preferably 30 kg/
ff1I112 or more, more preferably 35kg/+aa
+2 or more. If this value is less than 25 kg/mm'', the dimensional stability against external forces will be poor, making it unsuitable for use in magnetic recording media that particularly require precision.
なお本発明においては、縦方向と横方向のF−5値の和
がかかる範囲にあっても、特に縦方向のF5値が13k
g/賦2以上、且つ横方向のF−5値が12kg/m2
以上であることが望ましい。In the present invention, even if the sum of the vertical and horizontal F-5 values is within this range, especially when the vertical F5 value is 13k,
g/capacity 2 or more, and the lateral F-5 value is 12 kg/m2
The above is desirable.
本発明においては、かかるポリエステルフィルムにある
特定の粒子を配合することにより、走行性、耐摩耗性に
優れた、特に磁気記録媒体として用いるに適したフィル
ムを得るが、そのためにはある特定のバテライト型炭酸
カルシウム粒子を用いる必要がある。In the present invention, by blending certain specific particles into such a polyester film, a film having excellent running properties and abrasion resistance and particularly suitable for use as a magnetic recording medium is obtained. type calcium carbonate particles should be used.
炭酸カルシウム粒子の製法としては天然の炭酸カルシウ
ムを粉砕、分散する方法の他、例えば特開昭59−69
425号公報に示されているように水酸化カルシウムの
液に二酸化炭素含有ガスを反応せしめるいわゆる合成法
による沈降性炭酸カルシウムが知られている。この場合
比較的粒径の揃ったカルサイト型炭酸カルシウム粒子が
得られ、これを例えば特公平116856号公報に示さ
れているようにポリエステルフィルムに配合することも
知られているが、該粒子はなお所望の粒度分布には達し
得ない。Calcium carbonate particles can be produced by pulverizing and dispersing natural calcium carbonate, as well as by, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-69.
As disclosed in Japanese Patent Application No. 425, precipitated calcium carbonate is known which is produced by a so-called synthesis method in which a calcium hydroxide solution is reacted with a carbon dioxide-containing gas. In this case, calcite-type calcium carbonate particles with a relatively uniform particle size are obtained, and it is known that these particles are blended into a polyester film as shown in Japanese Patent Publication No. 116856, for example. However, the desired particle size distribution cannot be achieved.
本発明者らはかかる合成法において系の水素イオン濃度
や反応速度を始めとする製造条件を選定することにより
粒度分布の極めて鋭いバテライト型の炭酸カルシウムを
製造し得ることを知見した。The present inventors have discovered that in such a synthesis method, vaterite-type calcium carbonate with an extremely sharp particle size distribution can be produced by selecting production conditions including the hydrogen ion concentration and reaction rate of the system.
この代表的な例として、丸尾カルシウム■製■AN銘柄
を挙げることができる。該バテライト型炭酸カルシウム
はそのままポリエステル製造工程に添加することもでき
るが、反応系への溶解度を減少させまた分散性を向上さ
せるため表面処理を施しておくことが好ましい。この分
散剤を兼ねる表面処理剤としては例えば特開昭51−6
9426号公報あるいは特開平1256558号公報に
記載しであるような表面処理剤、特に高分子ポリカルボ
ン酸あるいはそれらのナトリウム塩、アンモニウム塩等
が好ましく用いられる。これらは通常核粒子の製造段階
の途中で加えると効果的である。A typical example of this is the AN brand manufactured by Maruo Calcium. Although the vaterite-type calcium carbonate can be added to the polyester production process as it is, it is preferably subjected to surface treatment in order to reduce its solubility in the reaction system and improve its dispersibility. Examples of surface treatment agents that also serve as dispersants include JP-A-51-6
Surface treating agents such as those described in JP-A-9426 or JP-A-1256558 are preferably used, particularly high-molecular polycarboxylic acids, their sodium salts, ammonium salts, and the like. It is usually effective to add these during the production step of the core particles.
かかるバテライト型炭酸カルシウムは球状あるいは楕円
球状として得られその長径と短径との比は通常1.8程
度以下である。本発明においてはその粒度分布値は1,
60以下、好ましくは1.50以下、更に好ましくは1
.40以下でなければならない。この値が1.60を越
えると最終的に得られるフィルムの表面粗度が不均一と
なり、電磁気特性を損ねてしまう。Such vaterite-type calcium carbonate is obtained in the form of a sphere or an ellipsoid, and the ratio of the major axis to the minor axis is usually about 1.8 or less. In the present invention, the particle size distribution value is 1,
60 or less, preferably 1.50 or less, more preferably 1
.. Must be 40 or less. If this value exceeds 1.60, the surface roughness of the final film will be non-uniform and the electromagnetic properties will be impaired.
また本発明で用いる該粒子の平均粒径は0.07〜1.
5μm好ましくは0.15〜1.0μmでなければなら
ない。この値が0.07μm未満では走行性や耐摩耗性
がほとんど改良されないし、一方1.5μmを越えるよ
うになると粗度は均一ではあるものの絶対値が大きくな
り過ぎ電磁気特性が悪化する。Further, the average particle size of the particles used in the present invention is 0.07 to 1.
It should be 5 μm, preferably 0.15-1.0 μm. If this value is less than 0.07 μm, there is little improvement in runnability or wear resistance, while if it exceeds 1.5 μm, although the roughness is uniform, the absolute value becomes too large and the electromagnetic properties deteriorate.
またそのフィルムへの配合tハO,o O5〜2.0重
量%、好ましくは0.01〜0.8重量%の範囲から選
択される。配合量がO,OO5重量%未満では走行性や
耐摩耗性が向上しないし、逆に20重量%を越えると電
磁気特性が低化してしまう。Further, the content of O, O in the film is selected from the range of 5 to 2.0% by weight, preferably 0.01 to 0.8% by weight. If the blending amount is less than 5% by weight of O or OO, running properties and wear resistance will not improve, and if it exceeds 20% by weight, the electromagnetic properties will deteriorate.
このように本発明においてはある特定の炭酸カルシウム
粒子を用いることにより磁気記録媒体用ベースフィルム
として必要な緒特性を改良するが、その効果はフィルム
の溶融時の比抵抗が1×107〜5X10”Ω−1であ
るとき平面性の改良が高度に達成でき特に優れたものと
なる。In this way, in the present invention, the properties necessary for a base film for magnetic recording media are improved by using a certain specific calcium carbonate particle. When it is Ω-1, the flatness can be highly improved and is particularly excellent.
即ち、本発明者らの知見によれば、従来知られている二
軸配向ポリエチレンナフタレートフィルムの長期的なう
ねり、即ち平面性は必ずしも充分ではな(、特に精密さ
が要求される磁気記録媒体の基材としては実用上不適切
なものであった。二軸延伸フィルムの平面性の良否は無
定形シートの均一性如何によるところが大きく、特にフ
ィルムの厚みが薄くなるほど例えば30μ以下の場合に
この事が顕著にあられれる。That is, according to the findings of the present inventors, the long-term waviness, or flatness, of the conventionally known biaxially oriented polyethylene naphthalate film is not necessarily sufficient (especially for magnetic recording media that require precision). The flatness of the biaxially stretched film largely depends on the uniformity of the amorphous sheet, and the thinner the film is, for example, 30 μm or less, the better the flatness of the biaxially stretched film. Things will happen noticeably.
この平面性を改良するためには溶融ポリマーから無定形
シートを得るに際し、該シートに静電荷を与え該シート
を静電的に回転冷却ドラムに強く押しつける方法、即ち
静電印加冷却法が有効であり、かかる炭酸カルシウム粒
子を含むフィルムを製造するに際し、その溶融時の比抵
抗を1×107〜5X10”Ω−Ω、好ましくは1×1
07〜1×108Ω−0とするのが良いことを知見した
。In order to improve this flatness, when obtaining an amorphous sheet from a molten polymer, it is effective to apply an electrostatic charge to the sheet and electrostatically press the sheet strongly against a rotating cooling drum, that is, the electrostatic application cooling method. When producing a film containing such calcium carbonate particles, the specific resistance when melted is 1 x 107 to 5 x 10''Ω-Ω, preferably 1 x 1
It has been found that a value of 07 to 1×10 8 Ω−0 is good.
なお、溶融時の比抵抗を所望の値に調節するためには次
のような方法を採用すれば良い。Incidentally, in order to adjust the specific resistance during melting to a desired value, the following method may be adopted.
即ち、比抵抗を減するためにはポリエステルに金属成分
を可溶化せしめれば良く、このためには例えばエステル
交換反応触媒として用いられた金属元素あるいは必要に
応しエステル交換反応又はエステル化反応後に添加した
金属元素に対し比較的少量例えば当量以下のリン化合物
を添加する手段が好ましく採用される。That is, in order to reduce the specific resistance, it is sufficient to solubilize the metal component in the polyester, and for this purpose, for example, the metal element used as a transesterification reaction catalyst or, if necessary, after the transesterification or esterification reaction. Preferably, a method is employed in which a relatively small amount, for example, an equivalent amount or less of a phosphorus compound is added to the added metal element.
一方、比抵抗を高めるためにはポリエステルに溶存する
金属化合物の量を減じるようにする。On the other hand, in order to increase the specific resistance, the amount of metal compounds dissolved in the polyester should be reduced.
本発明においてはエステル交換反応法、エステル化反応
法のいずれをも採用し得るが、好ましくは前者であり具
体的には例えばマグネシウム触媒、マンガン触媒、カル
シウム触媒等を用い0.3〜1゜0倍当量程度のリン化
合物の存在下核粒子を含むポリエステルの重合度を高め
る。In the present invention, either a transesterification reaction method or an esterification reaction method can be employed, but the former is preferred, and specifically, for example, a magnesium catalyst, a manganese catalyst, a calcium catalyst, etc. The degree of polymerization of polyester containing core particles is increased in the presence of about twice the equivalent amount of a phosphorus compound.
このように、本発明の方法により機械的特性、走行性、
耐摩耗性及び平面性に優れたポリエチレン−2,6−ナ
フタレートフィルムを得ることができるが、本発明の趣
旨を損なわない範囲で更にフィルム特性を改良する目的
等のために他の粒子を1種以上併用しても良い。In this way, the method of the present invention improves mechanical properties, runnability,
Although it is possible to obtain a polyethylene-2,6-naphthalate film with excellent abrasion resistance and flatness, other particles may be added for the purpose of further improving the film properties without departing from the spirit of the present invention. More than one species may be used in combination.
併用する粒子としてはポリエチレン−2,6ナフタレー
トの場合いわゆる析出粒子は通常得難いので、添加粒子
を用いることが望ましい。この添加粒子とはポリエステ
ル製造工程に外部から添加する粒子を指すが、具体的に
はカオリン、タルり、カーボン、硫化モリブデン、石膏
、岩塩、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチ
ウム、フッ化カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウ
ム、二酸化ケイ素、二酸化チタン等を挙げることができ
る。In the case of polyethylene-2,6 naphthalate, so-called precipitated particles are usually difficult to obtain as particles used in combination, so it is desirable to use additive particles. These additive particles refer to particles added externally to the polyester manufacturing process, and specifically include kaolin, tar, carbon, molybdenum sulfide, gypsum, rock salt, aluminum oxide, barium sulfate, lithium fluoride, calcium fluoride, Examples include zeolite, calcium phosphate, silicon dioxide, titanium dioxide, and the like.
なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子微粉体
を挙げることもできる。この場合の典型的な例としては
、例えば特公昭59−5216号公報に記載されている
ような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有する
モノビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂
肪族の不飽和結合を有する化合物との共重合体を例示す
ることができるが、勿論これらに限定される訳ではなく
、例えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹
脂、熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいは
ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂の微
粉体を用いることもできる。Note that heat-resistant polymer fine powder can also be mentioned as an example of such additive particles. A typical example of this case is a monovinyl compound having only one aliphatic unsaturated bond in the molecule and a crosslinking agent as described in Japanese Patent Publication No. 59-5216. Examples include copolymers with compounds having at least 3 aliphatic unsaturated bonds, but are not limited to these, for example, thermosetting phenolic resins, thermosetting epoxy resins, thermosetting It is also possible to use fine powder of a fluororesin such as a polyurea resin, benzoguanamine resin, or polytetrafluoroethylene.
なお当然の事ながら本発明のバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子と組合せることが可能な粒子として、天然の炭酸
カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウム
を挙げることができる。Naturally, examples of particles that can be combined with the vaterite-type calcium carbonate particles of the present invention include natural calcium carbonate and calcite-type calcium carbonate produced by synthetic methods.
なお本発明においては併用する粒子はその平均粒径が本
発明のバテライト型炭酸カルシウムのそれよれ大きい場
合は該炭酸カルシウムと同重量以下、好ましくはO,O
O5〜0.5倍重量、より好ましくは0.01〜0.3
倍重量の範囲から選択すると良い。また逆に併用する粒
子の粒径の方が小さい場合は該炭酸カルシウムと同重量
以上、例えば1〜20倍重量とすることもできる。In addition, in the present invention, when the average particle size of the particles used in combination is larger than that of the vaterite-type calcium carbonate of the present invention, the weight is equal to or less than that of the calcium carbonate, preferably O, O.
O5 to 0.5 times the weight, more preferably 0.01 to 0.3
It is best to choose from the double weight range. On the other hand, when the particle size of the particles used in combination is smaller, the weight can be equal to or more than the weight of the calcium carbonate, for example, 1 to 20 times the weight.
なお、本発明においては平均粒径の異なるかかるバテラ
イト型粒子を2種以上用いても良い。In the present invention, two or more types of such vaterite particles having different average particle diameters may be used.
ところで近年磁気記録用ヘースフィルムには平坦性、易
滑性、耐摩耗性更には接着性に加え新たに耐擦傷性がし
ばしば要求されるようになった。Incidentally, in recent years, in addition to flatness, slipperiness, abrasion resistance, and adhesion, scratch resistance has often been required for magnetic recording head films.
これは例えばテープが高速で走行する際、テープが接触
する部分から傷つけられたり、発生した摩耗粉によりフ
ィルムに傷が入り易くなったりするためである。傷付き
が多いと外観上好ましくないということもさることなが
ら、工程の汚染やドロップアウトの増加を引き起こすよ
うになる。This is because, for example, when the tape runs at high speed, the tape may be damaged from the contact portion, or the film may be easily damaged by generated abrasion powder. If there are many scratches, not only will the appearance be unfavorable, but it will also cause contamination in the process and an increase in dropouts.
この耐擦傷性を高度に改良するためには併用する粒子と
して特に酸化アルミニウムを選択することが好ましい。In order to highly improve this scratch resistance, it is particularly preferable to select aluminum oxide as the particles used in combination.
就中、平均粒径0.5μm以下好ましくは0.1μm以
下のデルタ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム粒子
、特にデルタ型のそれが好ましく用いられる。これらの
粒子の製造法としては例えば熱分解法即ち無水塩化アル
ミニウムを原料として火焔加水分解させる方法、あるい
はアンモニウム明ばん熱分解法即ち水酸化アルミニウム
を出発原料とし硫酸と反応させて硫酸アルミとしたのち
硫酸アンモニウムと反応させアンモニウム明ぽんとして
焼成する方法等を挙げることができる。Among these, delta-type or gamma-type aluminum oxide particles, particularly delta-type aluminum oxide particles having an average particle diameter of 0.5 μm or less, preferably 0.1 μm or less, are preferably used. Examples of methods for producing these particles include a thermal decomposition method, in which anhydrous aluminum chloride is used as a raw material and flame hydrolysis, or an ammonium alum pyrolysis method, in which aluminum hydroxide is used as a starting material and is reacted with sulfuric acid to form aluminum sulfate. Examples include a method of reacting with ammonium sulfate and firing as ammonium alum.
これらの方法により得られる酸化アルミニウムの一次粒
径は通常5〜40nmの範囲にあるが、しばしば0.5
μmを越える凝集体を形成しているので、適度に解砕し
て使用することが望ましい。The primary particle size of aluminum oxide obtained by these methods is usually in the range 5-40 nm, but often 0.5 nm.
Since it forms aggregates exceeding μm in size, it is desirable to crush them appropriately before use.
この場合多少凝集した二次粒子となっていても良いが、
見かげ上の平均粒径は0.5μm以下、好ましくは0.
1μm以下とするのが良い。In this case, the secondary particles may be agglomerated to some extent, but
The apparent average particle size is 0.5 μm or less, preferably 0.5 μm or less.
The thickness is preferably 1 μm or less.
このように本発明においてはバテライト型炭酸カルシウ
ムと必要に応じ微細な酸化アルミニウム粒子を始めとす
る他の粒子を用いることにより極めて優れた特に磁気記
録媒体用に適したポリエチレン−2,6−ナフタレート
フィルムを得ることを可能ならしめた。As described above, in the present invention, by using vaterite-type calcium carbonate and other particles including fine aluminum oxide particles as necessary, we can produce extremely excellent polyethylene-2,6-naphthalate, which is particularly suitable for magnetic recording media. made it possible to obtain film.
ところで本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含
むポリエステルの製造に際しては該粒子は、ポリエステ
ルの合成反応中に添加するのが好ましい。特に、エステ
ル交換反応又はエステル化反応終了後、重縮合反応開始
前に添加するのが好適である。By the way, when producing a polyester containing vaterite-type calcium carbonate particles of the present invention, the particles are preferably added during the polyester synthesis reaction. In particular, it is suitable to add it after the end of the transesterification reaction or the esterification reaction and before the start of the polycondensation reaction.
なお、該粒子は、通常、エチレングリコール等の溶媒中
に粒子濃度3〜50重量%のスラリーとして添加する。The particles are usually added as a slurry with a particle concentration of 3 to 50% by weight in a solvent such as ethylene glycol.
スラリーの粒子濃度が3重量%未満では、エチレングリ
コールの使用量が増し、エチレングリコールの原単位が
大きくなり好ましくない。また、粒子濃度が50重量%
を超えたスラリーを添加すると、粒子の分散性が往々に
して悪化する。If the particle concentration of the slurry is less than 3% by weight, the amount of ethylene glycol used increases and the basic unit of ethylene glycol becomes large, which is not preferable. In addition, the particle concentration is 50% by weight.
If more slurry is added, the dispersibility of the particles often deteriorates.
なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、s
b、G e 、 T i、Sn、Si化合物等の通常用
いられている触媒が使用される。In addition, as a polycondensation reaction catalyst for polyester synthesis, s
Commonly used catalysts such as b, G e , T i , Sn, and Si compounds are used.
特に磁気記録媒体用として好適な本発明のフィルムは特
定の粒子と特定のフィルム物性との組合せにより初めて
得られるものであるが、そのフィルム表面粗度は中心線
平均粗さで通常0.005〜0.1μm、好ましくはO
lOO7〜0.08 am、より好ましくは0.O1〜
0.03μmの範囲から選択される。The film of the present invention, which is particularly suitable for use in magnetic recording media, can only be obtained by a combination of specific particles and specific film physical properties, and the surface roughness of the film is usually 0.005 to 0.005 in terms of center line average roughness. 0.1 μm, preferably O
lOO7~0.08 am, more preferably 0. O1~
It is selected from a range of 0.03 μm.
本発明のフィルムはビデオテープ用のヘースフィルムと
して貫層される他、オーディオ用のそれとして用いた場
合にも特に効果を発揮し得る。The film of the present invention can be particularly effective when used as a heath film for videotapes, and also when used as an audio film.
もちろん必要に応しコンデンサーの誘電体用、包装用、
装飾用、製版用その他の用途に用いることも可能である
。Of course, as needed, we will use capacitor dielectrics, packaging, etc.
It can also be used for decoration, plate making, and other uses.
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.
尚、本発明の諸物性の測定は以下の方法によって行なっ
た。The various physical properties of the present invention were measured by the following methods.
実施例中、「部」及び「%」とあるのは各々「重量部」
及び「重量%」を意味する。In the examples, "parts" and "%" each refer to "parts by weight".
and "% by weight".
(1)平均粒径及び粒度分布値
粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し等偏球に換算し
た。粒度分布は約1000個の粒子の粒径を測定し、大
粒子側から体積を積算した。総体積に対し、25%時の
粒径をaZSとし、75%時の粒径をd7sとしてその
比(d zs/ d 75 )の値で粒度分布のシャー
プさを示した。この値が1に近いほどシャープである。(1) Average particle size and particle size distribution value The particle size was measured by a photographic method using an electron microscope and converted into an equioblate sphere. The particle size distribution was determined by measuring the particle diameters of about 1000 particles, and integrating the volumes from the large particle side. The particle size at 25% of the total volume is defined as aZS, and the particle size at 75% is defined as d7s, and the sharpness of the particle size distribution is indicated by the value of the ratio (d zs/d 75 ). The closer this value is to 1, the sharper the image.
なお平均粒径はd5゜(μm)で表わされる。Note that the average particle diameter is expressed as d5° (μm).
(2)F−5
5%伸長時の応力、kg/all”で表わし、測定はイ
ンストロン引張試験機を用いて行った。(2) F-5 Stress at 5% elongation, expressed in kg/all'', measured using an Instron tensile tester.
二軸延伸フィルムからフィルムの縦方向の長さ150m
m、横方向の長さ6.25mmのサンプル片を5枚切り
出し、引張速度50mm/mつかみ間隔及び標点間隔5
0mmにて引張試験を行った。Length in longitudinal direction of film from biaxially stretched film 150m
m, cut out 5 sample pieces with a transverse length of 6.25 mm, tensile speed 50 mm/m, grip interval and gauge interval 5.
A tensile test was conducted at 0 mm.
得られたS−3曲線から5%伸長時の荷重を読み取り次
式に従ってF−5値を算出し5点の平均値を求めた。The load at 5% elongation was read from the obtained S-3 curve, the F-5 value was calculated according to the following formula, and the average value of the five points was determined.
(3)溶融時の比抵抗
ブリテイツシジアーナルオブアプライドフイジックス(
Brit、J、Appl、Phya)第17巻、第11
49〜1154頁(1966年)に記載しである方法。(3) Specific resistance during melting
Brit, J., Appl, Phya) Volume 17, No. 11
49-1154 (1966).
但しこの場合ポリマーの溶融温度は295°Cとし直流
1,0OOVを印加した直後の値を溶融時の比抵抗とす
る。However, in this case, the melting temperature of the polymer is 295°C, and the value immediately after applying a direct current of 1,000 V is taken as the specific resistance at the time of melting.
(4) フィルムの滑り性
第1図の装置により、固定した硬質クロムメツキ金属ロ
ール(直径6+++m)にフィルムを巻き付は角135
° (θ)で接触させ、53g(T、)の荷重を一端に
かけて、1m/分の速度でこれを走行させ、他端の抵抗
力(T+(g))を測定し、次式により走行中の摩擦係
数(μd)を求めた。(4) Smoothness of the film The film was wound around a fixed hard chrome-plated metal roll (diameter 6+++ m) using the device shown in Figure 1.
° (θ), apply a load of 53 g (T, ) to one end, run it at a speed of 1 m/min, measure the resistance force (T + (g)) at the other end, and measure the resistance force (T + (g)) at the other end. The friction coefficient (μd) was determined.
(5)フィルム表面粗度
中心線平均粗さ(Ra);
■小板研究所社製表面粗さ測定機(SE−3F)を用い
て次のようにして求めた。即ち、フィルム断面曲線から
その中心線の方向に基準長さしく2゜5IIIIll)
の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をy軸、
縦倍率の方向をy軸として粗さ曲線y=f (x)で表
わしたとき、次の式で与えられた値を〔μm〕で表わす
。中心線平均粗さは、試料フィルム表面から10本の断
面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部
分の中心線平均粗さの平均値で表わした。尚、触針の先
端半径は2μm、荷重は30■とし、カットオフ値は0
.08oonとした。(5) Film surface roughness center line average roughness (Ra); (1) Determined as follows using a surface roughness measuring machine (SE-3F) manufactured by Koita Research Institute. That is, the reference length is 2°5IIIll in the direction from the film cross-sectional curve to its center line.
Cut out the part, and set the center line of this extracted part to the y-axis,
When expressed by a roughness curve y=f (x) with the direction of vertical magnification as the y axis, the value given by the following equation is expressed in [μm]. The centerline average roughness was determined by determining 10 cross-sectional curves from the surface of the sample film, and was expressed as the average value of the centerline average roughness of the sampled portions determined from these cross-sectional curves. The tip radius of the stylus is 2 μm, the load is 30μ, and the cutoff value is 0.
.. It was set as 08oon.
■小板研究所製 表面粗さ測定機(SE−3F)によっ
て得られた断面曲線から、基準長さ(2,5価)だけ抜
き取った部分(以下、抜き取り部分という。)の平均線
に平行な2直線で抜き取り部分を挟んだ時、この2直線
の間隔を断面曲線の縦倍率の方向に測定してその値をマ
イクロメートル(μm)単位で表わしたものを抜き取り
部分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表面
から10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求
めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表わした。尚、
この時使用した触針の半径は、2.0μm荷重30■で
カットオフ値は、0.08mmである。なおRt /
Raが小さいほどそのフィルムの表面粗度は均一である
。■Parallel to the average line of the part (hereinafter referred to as the extracted part) extracted by the standard length (2, 5 values) from the cross-sectional curve obtained by the surface roughness measuring machine (SE-3F) made by Koita Research Institute When the cutout part is sandwiched between two straight lines, the distance between the two straight lines is measured in the direction of the longitudinal magnification of the cross-sectional curve, and the value expressed in micrometers (μm) is the maximum height of the cutout part. The maximum height was determined by determining 10 cross-sectional curves from the surface of the sample film, and was expressed as the average value of the maximum height of the sampled portion determined from these cross-sectional curves. still,
The radius of the stylus used at this time was 2.0 μm, the load was 30 mm, and the cutoff value was 0.08 mm. Furthermore, Rt/
The smaller Ra is, the more uniform the surface roughness of the film is.
(6)耐摩耗性の評価
第2図に示すテープ摩耗評価機を用い、幅10鵬のポリ
エステルフィルムを200m長さにわたって走行させ図
中N)で示した固定ピン(直径6InI11、材質5U
S420−J2、仕上げ0.23 )に付着した摩耗粉
の量を目視評価し4ランクに分けた。なお、フィルムの
走行速度は11.4m/分とし張力を(V)で示したテ
ンションピ・ンクア・ノブで検出し、初期張力を300
g、フィルムとの巻き付は角θを135°とした。(6) Evaluation of abrasion resistance Using the tape abrasion evaluation machine shown in Fig. 2, a polyester film with a width of 10 mm was run over a length of 200 m, and a fixing pin (diameter 6 InI 11, material 5 U) indicated by N in the figure was used.
The amount of abrasion powder adhering to S420-J2 (finish 0.23) was visually evaluated and divided into four ranks. The running speed of the film was 11.4 m/min, and the tension was detected with a tension pin knob indicated by (V), and the initial tension was 300 m/min.
g. The angle θ of the winding with the film was 135°.
ランクA:付着が全く認められない。Rank A: No adhesion observed at all.
ランクB:付着が極く僅か認められるが実用上は問題な
い。Rank B: Very slight adhesion is observed, but there is no problem in practical use.
ランクC:付着量がやや多(長時間使用すると問題とな
りうる。Rank C: Slightly large amount of adhesion (could be a problem if used for a long time).
ランクC:付着量が多く実用上使用し難い。Rank C: The amount of adhesion is large and it is difficult to use it practically.
(7)磁気テープ特性
まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の膜厚が2μmとなるように磁性層を形成し
た。即ち磁性微粉末200部、ポリウレタン樹脂30部
、ニトロセルロース10部、塩酢ビ共重合体10部、レ
シチン5部、シクロへキサノン100部、メチルイソブ
チルケトン100部及びメチルエチルケトン300部を
ボールミルにて48時間混合分散後ポリイソシアネート
化合物5部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステル
フィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化する前に磁
気配向させ、その後乾燥した。更に、この塗布フィルム
をスーパーカレンダーにて表面処理し、5インチ幅にス
リットしてビデオテープとした。このビデオテープを松
下電器■製NV3700型ビデオデツキにより、常連に
て下記の磁気テープ特性を評価した。(7) Magnetic tape characteristics First, the following magnetic paint was applied to a polyester film to form a magnetic layer so that the film thickness after drying was 2 μm. That is, 200 parts of magnetic fine powder, 30 parts of polyurethane resin, 10 parts of nitrocellulose, 10 parts of salt-vinyl acetate copolymer, 5 parts of lecithin, 100 parts of cyclohexanone, 100 parts of methyl isobutyl ketone, and 300 parts of methyl ethyl ketone were mixed in a ball mill to give 48 parts. After time mixing and dispersion, 5 parts of a polyisocyanate compound was added to form a magnetic paint, which was applied to a polyester film. Before the paint was sufficiently dried and solidified, it was magnetically oriented and then dried. Furthermore, this coated film was surface-treated using a supercalender and slit into 5-inch widths to make video tapes. The following magnetic tape characteristics of this videotape were evaluated using a NV3700 video deck manufactured by Matsushita Electric.
VTRヘッド出力;
シンクロスコープにより測定周波数4メガヘルツに於け
るVTRヘッド出力を測定し基準サンプルに対する相対
値をデシベル(dB)で表示した。VTR head output: The VTR head output at a measurement frequency of 4 MHz was measured using a synchroscope, and the relative value to the reference sample was expressed in decibels (dB).
ドロップアウト数;
4.4メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大金インダストリー■製ドロップアウトカウンター
にて15μ5ec−20dBにおけるドロップアウト数
を約20分間測定し、1分間当りのドロップアウト数(
個/分)に換算した。Number of dropouts; Play back a videotape recording a 4.4 MHz signal, measure the number of dropouts at 15μ5ec-20dB for about 20 minutes using a dropout counter manufactured by Daikin Industries ■, and calculate the number of dropouts per minute. (
pcs/min).
(8)耐擦り偏性
幅2インチにスリットした磁気テープを硬質クロムメツ
キ金属ビン(直径画、仕上げ3S)に張力50g、巻き
付は角135°、走行速度3m/秒で磁気テープのヘー
スフイルム面を1回擦過させる。(8) Abrasion resistance A magnetic tape slit to a width of 2 inches is wrapped around a hard chrome-plated metal bottle (diameter drawing, finish 3S) at a tension of 50 g, wrapped at an angle of 135°, and at a running speed of 3 m/sec. Rub once.
次に擦過面にアルミニウムを約1000人真空蒸着し、
傷の量を目視判定し以下の5ランクに分けた。Next, about 1000 people vacuum-deposited aluminum on the scratched surface.
The amount of damage was visually judged and divided into the following five ranks.
ランク1:傷の量が極めて多い。Rank 1: The amount of damage is extremely large.
ランク2:傷の量が多い。Rank 2: The amount of damage is large.
ランク3:傷の量が2.4の中間。Rank 3: The amount of damage is in the middle of 2.4.
ランク4;傷の量が少ない。Rank 4: The amount of damage is small.
ランク5:傷が付かない。Rank 5: No damage.
(9)フィルムの平面性
フィルムの縦方向1000m毎の10ケ所の各各につい
て、横方向10cm毎に10点、合計100点のフィル
ム厚みを測定する。(9) Planarity of the film The thickness of the film is measured at 10 points every 1000 m in the longitudinal direction of the film, 10 points every 10 cm in the lateral direction, a total of 100 points.
フィルム厚みの測定は安立電子製マイクロメーターを用
いて行ない、該当する箇所の周辺のフィルムを10枚重
ねて測定し1枚当りに換算する。The film thickness is measured using a micrometer manufactured by Anritsu Electronics Co., Ltd., and the thickness is measured by stacking 10 films around the relevant location and converting it into a value per film.
すべての測定値のうち、最大値をX−2、最小価をX
m il、相加平均値をXとするときするが、この値は
小さいほど好ましい。Among all measured values, the maximum value is X-2 and the minimum value is
m il and the arithmetic average value is represented by X, and the smaller this value is, the more preferable it is.
実施例1
ジメチル−2,6−ナフタレート100部とエチレング
リコール60部及び酢酸マグ矛シウム・四水塩0,09
部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留
出し、エステル交換反応を行ない、反応開始から4時間
を要して230°Cに昇温し、実質的にエステル交換反
応を絆了L7た。Example 1 100 parts of dimethyl-2,6-naphthalate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.09 parts of maggotium acetate tetrahydrate
The sample was placed in a reactor, heated to raise the temperature, and methanol was distilled off to perform a transesterification reaction.It took 4 hours from the start of the reaction to raise the temperature to 230°C, and the transesterification reaction was substantially completed. .
次いで平均粒径0,25μm、粒度分布値1.29の高
分子ポリカルボン酸で表面処理を施したバテライト型炭
酸カルシウム(丸尾カルシウム@製■AN−030)0
.5部をエチレングリコールスラリーとして添加し、更
にリン酸0.03部、三酸化アンチモン0.04部を加
えて、4時間重縮合反応を行ない、固有粘度0.60
aポリエチレン2.6ナフタレートを得た。Next, vaterite-type calcium carbonate (AN-030 manufactured by Maruo Calcium@) 0 which was surface-treated with a high-molecular polycarboxylic acid having an average particle diameter of 0.25 μm and a particle size distribution value of 1.29
.. 5 parts of ethylene glycol was added as an ethylene glycol slurry, and further 0.03 parts of phosphoric acid and 0.04 parts of antimony trioxide were added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours, resulting in an intrinsic viscosity of 0.60.
a Polyethylene 2.6 naphthalate was obtained.
次いで得られたポリマーを0.3 mHg235 ’C
で7時間固相重合し、固有粘度0.68のポリマーを得
、295℃で押1出機よりシート状に押し出し静電印加
冷却法を用いて厚さ110μmの無定形シートを得た。The resulting polymer was then heated to 0.3 mHg235'C
Solid state polymerization was carried out for 7 hours to obtain a polymer with an intrinsic viscosity of 0.68, which was extruded into a sheet form from an extruder at 295° C. using an electrostatic cooling method to obtain an amorphous sheet with a thickness of 110 μm.
次いで回転ロールの周速差を利用して縦方向に3,9倍
、更にテンターで横方向に3.7倍延伸し、220°C
で5秒間、熱処理を行ない、厚み8μmの二軸配向フィ
ルムを得た。Next, it was stretched 3.9 times in the longitudinal direction using the difference in circumferential speed of the rotating rolls, and then 3.7 times in the transverse direction using a tenter, and then stretched at 220°C.
A heat treatment was performed for 5 seconds to obtain a biaxially oriented film with a thickness of 8 μm.
次いで得られたフィルムに磁性層を塗布し、磁気テープ
を製造した。A magnetic layer was then applied to the obtained film to produce a magnetic tape.
実施例2,3及び比較例1〜4
表1に示すようにフィルム中に含有せしめる粒子及びフ
ィルム特性を変える他は実施例1と同様にして二輪延伸
フィルムを得、更に磁気テープを製造した。Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 4 A two-wheel stretched film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the particles contained in the film and the film properties were changed as shown in Table 1, and a magnetic tape was also produced.
なお比較例4のフィルムは腰が弱く巻取り、巻出し時に
貼りつきが生じ易く不適切なフィルムであったので評価
に値しなかった。The film of Comparative Example 4 was not worthy of evaluation because it was weak and easily stuck during winding and unwinding.
以上、得られた結果をまとめて下記表1に示す。The results obtained above are summarized in Table 1 below.
本発明の要件を満たす実施例のフィルムは全て走行性、
耐摩耗性に優れ、とりわけ微細な酸化アルミニウムを併
用した実施例3のフィルムは特に耐擦傷にも優れ磁気記
録媒体用のベースフィルムとして通していることが解る
。比較例1.2は本発明の範囲外の粒子を用いた場合の
例であるが、フィルム表面が不均一で磁気テープ特性が
悪化する。All of the films of Examples that meet the requirements of the present invention have good runnability,
It can be seen that the film of Example 3, which is excellent in abrasion resistance and in particular uses fine aluminum oxide in combination, is particularly excellent in abrasion resistance and can be used as a base film for magnetic recording media. Comparative Examples 1.2 are examples in which particles outside the scope of the present invention were used, but the film surface was uneven and the magnetic tape characteristics deteriorated.
本発明のフィルムは特に走行性及び耐摩耗性が要求され
る高密度記録用の高強度フィルムにおいて特定の炭酸カ
ルシウム粒子を配合することによりこれらを高度に改良
せしめたものであり、その工業的価値は高い。The film of the present invention is a high-strength film for high-density recording that particularly requires running properties and abrasion resistance, and is highly improved by incorporating specific calcium carbonate particles, and its industrial value is high. is expensive.
第1図はフィルムの走行性を評価する装置の走行系の概
略図である。図中(1)は6鵬φ、5US−420−J
2固定ビン、(It)は入口テンションメーター、(I
II)は出口テンションメーターを示し、巻き付は角(
θ)は135°である。第2図は、フィルムの耐摩耗性
を評価する装置の走行系の概略図である。図中、(IV
)は6mmφ、5US−420−J2固定ピン、(v)
はテンションメーターを示し、巻き付は角(θ)は13
5゜である。FIG. 1 is a schematic diagram of a running system of an apparatus for evaluating film running properties. (1) in the figure is 6Pengφ, 5US-420-J
2 fixed bins, (It) inlet tension meter, (I
II) indicates the exit tension meter, and the winding is at the corner (
θ) is 135°. FIG. 2 is a schematic diagram of a running system of an apparatus for evaluating the abrasion resistance of a film. In the figure, (IV
) is 6mmφ, 5US-420-J2 fixing pin, (v)
indicates a tension meter, and the winding angle (θ) is 13
It is 5°.
Claims (1)
義する粒度分布値が1.60以下であるバテライト型炭
酸カルシウム粒子を0.005〜2.0重量%含有し、
縦方向と横方向のF−5値の和が25kg/mm^2以
上、溶融時の比抵抗が1×10^7〜5×10^8Ω−
cmであることを特徴とする二軸配向ポリエチレン−2
,6−ナフタレートフィルム。 粒度分布値=d_2_5/d_7_5 (式中、d_2_5、d_7_5は粒子群の積算体積を
大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%
に相当する粒径(μm)を示す)(1) Contains 0.005 to 2.0% by weight of vaterite-type calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.07 to 1.5 μm and a particle size distribution value defined by the following formula of 1.60 or less,
The sum of the F-5 values in the vertical and horizontal directions is 25 kg/mm^2 or more, and the specific resistance when melting is 1 x 10^7 to 5 x 10^8 Ω-
Biaxially oriented polyethylene-2 characterized by cm
, 6-naphthalate film. Particle size distribution value = d_2_5/d_7_5 (in the formula, d_2_5 and d_7_5 are the cumulative volume of the particle group measured from the large particle side, and are 25% and 75% of the total volume, respectively.
(indicates the particle size (μm) corresponding to
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148940A JPH0641533B2 (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Polyethylene-2,6-naphthalate film |
| US07/710,438 US5164439A (en) | 1990-06-07 | 1991-06-05 | Polyester film for magnetic recording media |
| EP91109194A EP0460640A1 (en) | 1990-06-07 | 1991-06-05 | Polyester film for magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148940A JPH0641533B2 (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Polyethylene-2,6-naphthalate film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0441534A true JPH0441534A (en) | 1992-02-12 |
| JPH0641533B2 JPH0641533B2 (en) | 1994-06-01 |
Family
ID=15464065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2148940A Expired - Lifetime JPH0641533B2 (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Polyethylene-2,6-naphthalate film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641533B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000173856A (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-23 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Biaxially oriented polyester film for capacitors |
| JP2009255579A (en) * | 2009-07-27 | 2009-11-05 | Mitsubishi Plastics Inc | Manufacturing process of biaxially oriented polyester film |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5619012A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-23 | Fujitsu Ltd | Photocoupler |
| JPS6071632A (en) * | 1983-09-29 | 1985-04-23 | Teijin Ltd | Manufacture of polyester |
| JPS62113529A (en) * | 1985-11-13 | 1987-05-25 | Diafoil Co Ltd | Polyethylene naphthalate film |
| JPS62117137A (en) * | 1985-10-23 | 1987-05-28 | Teijin Ltd | Magnetic recording tape |
-
1990
- 1990-06-07 JP JP2148940A patent/JPH0641533B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5619012A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-23 | Fujitsu Ltd | Photocoupler |
| JPS6071632A (en) * | 1983-09-29 | 1985-04-23 | Teijin Ltd | Manufacture of polyester |
| JPS62117137A (en) * | 1985-10-23 | 1987-05-28 | Teijin Ltd | Magnetic recording tape |
| JPS62113529A (en) * | 1985-11-13 | 1987-05-25 | Diafoil Co Ltd | Polyethylene naphthalate film |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000173856A (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-23 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Biaxially oriented polyester film for capacitors |
| JP2009255579A (en) * | 2009-07-27 | 2009-11-05 | Mitsubishi Plastics Inc | Manufacturing process of biaxially oriented polyester film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641533B2 (en) | 1994-06-01 |
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