JPH044159B2

JPH044159B2 -

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Publication number: JPH044159B2
Application number: JP57134819A
Authority: JP
Priority date: 1981-08-03
Filing date: 1982-08-03
Publication date: 1992-01-27
Also published as: EP0077120A3; DK344382A; ATE19214T1; EP0077120B1; US4347289A; AU8636582A; PT75356A; JPS5825995A; DE3270615D1; GR76885B; PT75356B; EP0077120A2; CA1185053A

Description

【発明の詳細な説明】平板印刷の１種であるリトグラフ印刷はよく知
られている確立された技術である。一般的に、こ
の印刷法は実質的に凹凸がない平板あるいは円筒
から印刷すること（このため、“平板印刷”と呼
ぶ）を含み、印刷する表面上の画像とその他の部
分の異なつた性質によるものである。リトグラフ
において、再現性のある画像は、当業者間に公知
の数種の方法のいずれによつても、画像でない部
分を親水性とし画像部分を疎水性とする方法でそ
の平板に性質を付与することである。この目的で
広く行なわれている技術は光感受性被覆である。
光感受性被覆へ画像に関し調節した光を照射する
と、隠れている画像が現象され、被覆を平板から
除く。次に、平板を減感液で処理し、光感受性被
覆を除いた部分の平板を親水性とする。実際の印
刷法において、水性原液
（acqueousfountainsolution）を平板表面に塗布
する。原液は疎水性の画像によつて被覆されてい
ないすべての表面を湿潤状態とする。さらに、原
液は平板に泡が生成するのを妨げる、すなわち、
画像でない部分が少なくとも部分的にインクを受
け入れることを妨げる。原液は、充分画線を鋭く
急速な摩損を防ぐために平板表面に徐々に食刻し
ていくよう作られる。従来法では原液を１回又は
それ以上ローラーで平板に塗布している。少なく
とも１回油性印刷インクに被われているインクロ
ーラーが平板表面全体と接触し、親水性の画像以
外の部分はインクをはじき画像部分にのみリトグ
ラフインクが残る。これ故印刷が行なわれている
各印刷りでは、リトグラフ平板はまず水性原液で
湿らせ、次にリトグラフインクを塗る。別法とし
て、原液と少なくとも一部の油性インクを最初の
ローラーで同時に平板に塗布する。この後者の方
法では通常最初よりも径が小さい別のローラーが
続いてインクをより均等に分布させるべく平板と
接触する。最後に、インクのついた画像が直接紙
へ又は他の被印刷物表面へ転写されるか、もしく
はゴム又は合成物質のオフセツト用平板へ転写さ
れ、順次最終印刷物表面上へ印刷される。

アラビアゴムはリトグラフ平板を調製するため
に水性溶液（酸性、アルカリ性ともに）が長い間
使用されてきた。アラビアゴムは、例えば、隠れ
ている画像の現象溶液；画像でない部分を明確に
限定しインクをはじくように、すなわち疎水性よ
りも親水性とするためにゴム溶液の減感成分とし
て…時々溶液がゴムエツチングと呼ばれる場合、
エツチング剤と組み合せて；画像でない部分を印
刷中親水性に保持するため、時々エツチング剤と
組み合せて、原液に；印刷時の遊び時間又は数週
間及び数ケ月の保存期間中においても保護被覆と
して；平板の清掃組成物として、使われてきた。

アラビアゴムはアカシア属の樹木からの浸出液
として得られる天然物質である。アラビアゴムの
欠点は本技術分野ではよく認識され、適当な代替
物が長い間捜されてきた。

これまでに画像を施した平板の処理用のアラビ
アゴムの代替物として提案されているいくつかの
代替物はシユウ酸（米国特許第3489561号）、イタ
コン酸の単一重合体及び共重合体（米国特許第
3507647号）、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム（米国特許第3166421号）、メチルビニルエー
テルとマレイン酸無水物の共重合体（前に同じ）、
ポリアクリル酸（米国特許第3211686号）、そのナ
トリウム及びアンモニウム塩（日本特許公告番号
第6561／49号（1974））、アルギン酸及びそのナト
リウム塩、ポリビニルアルコール（米国特許第
3607255号）、任意にポリアクリル酸を混じた、ポ
リアクリルアミド系重合体（米国特許第4200688
号）を含んでいる。アラビアゴムはそのすべての
欠点にもかかわらず、工業上組成物として選ばれ
続けている。

ある種の複合多糖（以下Ｓ−119と略称する）
がリトグラフ用原液におけるアラビアゴムに代わ
つて減感剤として使えることが現在見いだされ
た。この複合多糖はATCC31643により製造され、
主成分としての炭水化物、Ｏ−グリコシド結合エ
ステルとしてのＯ−アシル基2.9−3.5％（Ｏ−ア
セチルとして計算）、ピルビン酸エステル3.0−
4.0％及びタンパク質約12％からなり、前記のＯ
−グリコシド結合エステルはアセチルエステルま
たはスクシニルエステルまたはそれらの組合わせ
である。Ｓ−119は負の施光性を有し、主として
ベータ結合を示す（１％脱イオン水溶液の比旋光
度：［α］₅₈₉＝−14°；［α］₅₇₈＝−15°）。Ｓ−11
9の
炭水化物部分はウロン酸は含んでおらず、中性糖
グルコース（88％）およびガラクトース（12％）
からなる。グルコース対ガラクトースのモル比は
およそ7.4：１である。

天然のＳ−119はその赤外線スペクトルにおい
て1725cm^-1、1600−1650cm^-1および1350−1400cm
^-1（乾燥物質、KBrペレツト）におけるピークに
より特徴付けられる。Ｓ−119溶液は又リトグラ
フ平板の長期間保存用にも使うことができる。

アラビアゴムは通常14ボーメ溶液（約25％）の
濃原液として用い3.7−15ｇ／（0.5−２オン
ス／ガロン）の割合で酸性原液に加えていく。Ｓ
−119は約1.0％溶液として加える。従つてアラビ
アゴムを基準にすると25分の１で有効である。有
効濃度はＳ−119を0.5−5.0％、好適には0.5−2.0
％含むゴム濃度3.7−15ｇ／（0.5−２オンス／
ガロン）である。Ｓ−119はアラビアゴムよりも
大変低濃度で使用することができ、尚画像以外の
部分を親水性もしくは減感条件に維持する。湿ら
せたローラー上の酸性ゴム粒子の過剰の強化は最
小限度にしている。

Ｓ−119及び該化合物の製造法は米国特許第
4259451号に記載されている。

本発明はＳ−119を重量で20−1000ppm好適に
は20−800ppmとアルコール15−25％好適には20
％含む水性リトグラフ用原液からなる。アルコー
ルとは約170又はそれよりも少ない分子量を有す
る低級アルキル１価及び多価アルコールとグリコ
ールエーテルを意味する。酸性溶液の調整時に
は、亜鉛又はマグネシウムのような硝酸金属塩を
0.02−0.15％（重量）をも含む。

原液はアルカリ性（PH8.5−10）又は酸性（PH
３−5.5、好適には４−4.5）であることができ
る。典型的には、NaOHのような水酸化アルカ
リ金属類をアルカリ溶液に用い、リン酸のような
無機酸を酸性溶液に用いる。

Ｓ−119は減感剤としての発明に従つて使用さ
れる。減感とは親水性物質に適当な保護フイルム
をつけ画像を施したリトグラフ用平板の非画像部
分を被うことであり、平板が印刷中インクローラ
ーのインクを該部分に拾い上げる又は選抜試験
（screening test）中平板が平板表面上からイン
クをふき取るスポンジあるいは織布からインクを
保持するのを妨げる。

印刷に続き、Ｓ−119又平板の長期保存用にも
使用することができる。18週間までの保存は証明
されているが、これより長い保存も本発明の範囲
内である。保存用組成物はＳ−119の0.5−５％
（重量）水性溶液からなる。この溶液はこの溶液
を浸した布又はスポンジでふくことにより清潔な
リトグラフ用平板上に被覆され、風乾によつて乾
燥される。平板は長期間保存することができ、画
像の品質又は印刷能力を失うことなくリトグラフ
印刷を再度行なうことができる。

リトグラフ用原液におけるＳ−119のアラビア
ゴムとの比較を行なうため、比較用リトグラフ平
板を同一に調製し原液はアラビアゴムとＳ−119
で調製した。これらの試験は以下の実施例におい
て述べる。これらの実施例は又Ｓ−119で調製し
た原液の例であり、本発明はこれらに限定される
ものではない。

実施例１比較用平板の調製以後使用する平板はアゾプレートエンコN.50
（Azoplate Enco N.50）でリトグラフ用オフセ
ツト使用のための減色（subtractive）用、陰板
（negative working）用のあらかじめ増感してあ
るアルミニウムである。シングルパツクテストフ
オーム（shingled packing test form）を用い、
すべての平板を従来法を用い、バーキーアスコア
印刷系（Berkey Ascor Printing System）装置
でアスコアアダルツクス（Ascor Addalux）水
銀蒸気5kwランプにより150単位照射し現像、仕
上げた。この試験はGATF Technical Services
ReportNo.23（GATF、4615Forbes Avenue、
Pittsburgh、Pennsylvania15213）に記載されて
おり、参考文献としてここに挿入する。比較用平
板に使用した薬品は平板製造業者の供給である。
平板の処理は以下の通りである：１エンコ減色現像液（Enco subtactive
developer）２水洗３平板処理機中エンコNMD現像液（Enco
NMD Developer）、及び仕上液（Finisher）
で仕上げを行なう。

実施例２原液の調製プレス印刷の原液は以下に記すように混合し
た：１硝酸亜鉛六水塩90ｇ、85％リン酸８c.c.を水と
混合し1000ml溶液とすることからなる原エツチ
ング濃厚液。

２上記原エツチング濃厚液を加え、以下のよう
にして原液を調製する： (a) アラビアゴム− エツチング濃厚液 14.2ｇアラビアゴム、純溶液（14ボーメ） 28.3ｇ 3.785の水に20％アルコール (b) Ｓ−119− エツチング濃厚液 14.2ｇＳ−119 １％溶液 28.3ｇ 3.785の水に20％アルコール実施例３印刷試験試験は以下の条件で行なつた：印刷機：Sheetfed offset Miehleフエイウアリツ
ト“Favorite”19″×25″単色印刷機、Dahlgen
アルコール湿潤；印刷機シリンダーパツキング：シングルパツキン
グフオーム（shingled packing form）作業に
適当である。

ブラケツト：Dayco True Dot圧縮可能； PH：4.5−5.5；アルコール：水に20％；インク：インモントセンターラインブラツク
（Inmont Center Line Black）；印刷速度：１時間に5500から7500刷（ｉ、ｐ、
ｈ） GATF Technical Services DeportNo.23で説
明されているように、試験法の目的は観察条件下
正しく効率良く働くよう平板及び印刷物の能力を
吟味することである。目標は5500から7500i.p.hの
速度で印刷したシングルパツク画像（shingle−
packed image）の適当な部分における画像のイ
ンクの乗り、非画像部分の保護及び満足のいく印
刷品質の効率である。

印刷試験は比較用平板と実施例２に記したよう
に混合したアラビアゴム原液で始めた。印刷手順
の開始時、平板上にインクローラーを落とす商業
的方法を使用した。

アラビアゴム原液での印刷は正しい墨入れ、非
画像部分の減感、印刷品質の標準の最適条件を確
立した。5500i.p.hでインク濃度1.5から1.6まで印
刷すると、すべての画像はグリツパー端からステ
ツプ３で充分満足に印刷された。分解能が良好で
明確な中心をもち（clean centers）、固体は充分
に被覆され、スターターゲツト（Star Targets）
は欠点がなくくつきりと印刷される。影像部分の
つまり（Plugging）なしに濃淡、色合い、間色
が明確である。1000枚が印刷品質の満足いくレベ
ルで印刷され、その時点で印刷をやめた。

平板の非画像部分の良好な減感試験もこのホー
ニング（honing）と呼ばれる印刷操作非画像部
分において、平板は消す石（erasing stone）と
アスフアルトゴムエツチング（A.G.E.）保護被
覆の使用で約1/2″×1/2”をまずきれいにする。
再度行なう場合、もし試験部分がきれいならば、
減感ゴムで非画像部分を保護する。この場合、他
の非画像部分に泡が生じ始めても、色調域とスタ
ーターゲツトおよび黒丸（bullet）との間にステ
ツプ１によつて位置されたホーニング処理域
（honed area）はきれいに残す。

次に、実施例２で記載したようにＳ−119 １％
原液を用いて、別の比較用平板が明確な画像と非
画像部分の良好な減感で印刷機にかけられ申し分
なく巻上げられた。インク濃度は1.58であつた。
最も明るい部分から影像部分まで間色と同じよう
に色合いが平等に印刷された。この点で、アラビ
アゴム原液での比較印刷と比較して結果は良好で
あつた。ホーニング処理域（honed area）は印
刷中ずつときれいであつた。

1000枚のすべてがすべての点で良好な総合的な
品質で印刷された。

実施例４平板の保存評価実施例３からのリトグラフ平板を試験終了後正
常で平均的な平板保存条件に保つて貯蔵し、次い
で実際の商業上の印刷条件下平板にプレス印刷の
準備を施し印刷した。約18週後、平板を貯蔵から
とり出し印刷した。

貯蔵液は (1) アラビアゴム 25％（重量） (2) Ｓ−119 １％（重量）の水性溶液であつた。

最適印刷条件は正常充填を用い、正常充填圧力
であつた。印刷機にのせた後、湿潤ローラーが落
下し次にただちにインク入れし約100枚印刷する
ようただちに湿らせた。これはあらつぽい極端な
条件であるが実際の印刷上異常なものではない。
最初の印刷後ただちに、各平板をLith−Kem−
Ko A.G.E（アスフアルトゴムエツチング）でき
れいにし、多数枚の紙を印刷した。

１アラビアゴム液以前の印刷で使用した後、この平板をきれい
にしWestern A.G.E.でみがいた。詳細に見る
と、最初の巻上げとインク入れ後、わずかなぼ
け（blinding）があつた…すべての画像部分は
まつたくインクがよくのりLith−Kem−Ko
A.G.Eできれいにした後、申し分なく明確にく
つきりと印刷された。さらに平板を印刷すると
150から200枚が満足のゆく結果で印刷された。
非画像部分のインクの泡立ちもなく、1.65の黒
インク密度（反射濃度計）であつた。画像部分
のわずかなしみが水によつて起こるが、これは
A.G.E.でのちよつとしたみがきに対応するも
ので、この後、さらに150枚が充分満足に印刷
された。印刷速度は約５〜6000刷／時間であつ
た。

２Ｓ−119 印刷後この平板をきれいにし、Ｓ−119 １％
を塗布した。アラビアゴム平板と同様に同一印
刷処理をした…結果は比較用平板とほとんど同
じであつた。平板をきれいにするためA.G.E.
を用い紙を印刷した。結果はきれいな非画像部
分で劇的に向上した。しかし、２種の間色がわ
ずかにぼけた（blinding）。さらにエツチング
によるクリーニングで処理し、さらに紙を印刷
するとほとんどぼけなくなつた。全部の印刷量
は約500枚であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１主成分としての炭水化物、Ｏ−グリコシド結
合エステルとしてのＯ−アシル基2.9−3.5％、ピ
ルビン酸エステル3.0−4.0％および蛋白質約12％
からなり、１％脱イオン水溶液の比旋光度［α］
₅₈₉＝−14°および［α］₅₇₈＝−15°を有し、赤外線
スペクトル（乾燥物質、KBrペレツト）におい
て1725cm^-1、1600−1650cm^-1および1350−1400cm
^-1にピークを有する複合多糖20−1000ppmとアル
コール15−25％からなり、PH３−5.5もしくは8.5
−10を有し、PHが３−5.5の場合には更に硝酸金
属塩0.02−0.15％（重量／重量）を含む水性リト
グラフ用原液。２ PHが３−5.5で金属硝酸塩が硝酸亜鉛である
特許請求の範囲第１項記載の原液。３リン酸を含む特許請求の範囲第２項記載の原
液。４複合多糖20−800ppmおよびアルコール20％
からなる特許請求の範囲第２項記載の原液。５ NaOHでPH8.5−10とした特許請求の範囲第
１項記載の原液。６主成分としての炭水化物、Ｏ−グリコシド結
合エステルとしてのＯ−アシル基2.9−3.5％、ピ
ルビン酸エステル3.0−4.0％および蛋白質約12％
からなり、１％脱イオン水溶液の比旋光度［α］
₅₈₉＝−14°および［α］₅₇₈＝−15°を有し、赤外線
スペクトル（乾燥物質、KBrペレツト）におい
て1725cm^-1、1600−1650cm^-1および1350−1400cm
^-1にピークを有する複合多糖20−1000ppmとアル
コール15−25％からなり、PH３−5.5もしくは8.5
−10を有し、PHが３−5.5の場合には更に硝酸金
属塩0.02−0.15％（重量／重量）を含む水性溶液
を画像を施したリトグラフ平板に適用することか
らなる該平板の減感法。７ PHが３−5.5で金属硝酸塩が硝酸亜鉛である
特許請求の範囲第６項記載の方法。８ NaOHでPH8.5−10とした水性溶液を用いる
特許請求の範囲第６項記載の方法。９主成分としての炭水化物、Ｏ−グリコシド結
合エステルとしてのＯ−アシル基2.9−3.5％、ピ
ルビン酸エステル3.0−4.0％および蛋白質約12％
からなり、１％脱イオン水溶液の比旋光度［α］
₅₈₉＝−14°および［α］₅₇₈＝−15°を有し、赤外線
スペクトル（乾燥物質、KBrペレツト）におい
て1725cm^-1、1600−1650cm^-1および1350−1400cm
^-1にピークを有する複合多糖の0.5−５％（重量）
水性溶液で画像を施したリトグラフ平板を被覆す
ることからなる該平板の長期保存法。１０溶液が１％溶液である特許請求の範囲第９
項記載の方法。