JPH044280A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、接着力やタック（初期粘着力）にすぐれると
ともに、耐熱性にもすぐれたスチレン系ブロックポリマ
ーを主成分とする感圧性接着剤組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

感圧性接着剤は、高分子量ポリマーに粘着付与樹脂と架
橋剤を配合し、その溶液を支持体に塗布したのち加熱し
て、溶剤を揮散させるとともに架橋させるのが一般的で
ある。。

上記の架橋剤は、感圧性接着剤に保持力および耐熱性を
付与するためのものであって、それ自体の反応性や高分
子量ポリマーとの相溶性を考慮して、その種類や量が適
宜選択されているが、多くの場合保持力および耐熱性の
改良に伴い接着力やタックが低下するのが普通である。

一方、高分子量ポリマーの中でも、スチレン系ブロック
ポリマーは、溶融状態や溶液状態では均一であるが、冷
却または乾燥すると高ガラス転移ブロック部分がドメイ
ンをつくることで物理架橋することが知られている。

このようなブロックポリマーによると、これに粘着付与
剤、軟化剤、老化防止剤などを配合して、溶融状態や溶
液状態で支持体上に塗布し乾燥すれば、それだけで耐熱
性の改良された感圧性接着剤が得られ、この場合接着力
やタックを保持させることも容易である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに、上記のスチレン系ブロックポリマーは、スチ
レンのガラス転移点以上の温度では物理架橋がはずれる
ため、この温度以上の耐熱性を期待することはできない
。

このため、この種のブロックポリマーに軟化点が高くか
つスチレン相と相溶する粘着付与樹脂を配合することに
より、耐熱性をさらに向上させる試みがなされているが
、この場合接着力やタックが大きく低下する問題がある
。

また、支持体に塗布し乾燥したのち、電子線などを用い
て架橋させることにより、耐熱性を向上させる試みも行
われているが、粘着付与剤の種類によっては架橋が進ま
ず、粘着付与剤の選択に大きな制限があるとともに、接
着力やタックも低下する傾向にある。

本発明は、上記の事情に鑑み、スチレン系ブロックポリ
マーを主成分とした感圧性接着剤において、接着力やタ
ックを損なうことなく耐熱性の向上を図ることを目的と
している。

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、スチレン系ブロックポリマーを主成分とした接
着剤組成物中に特定粒子径の微粉シリカを配合すること
により、接着力やタックを損なうことなく、耐熱性を向
上できることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、スチレンとこれ以外のモノマーと
のブロックポリマー１００重量部に対し、粘着付与樹脂
４０〜２００重量部と平均粒子径０゜３μｍ以下の微粉
シリカ１〜２０重量部とが含まれてなる感圧性接着剤組
成物に係るものである。

〔発明の構成・作用〕

本発明におけるスチレン系ブロックポリマーとしては、
スチレン以外のモノマーとしてブタジェン、イソプレン
、エチレン、ブチレンなどを用いた、たとえばスチレン
−ブタジェン−スチレンブロックポリマ＝（以下、ＳＢ
Ｓという）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
ポリマー（以下、ｓｒｓという）、スチレン−エチレン
・ブチレン−スチレンブロックポリマー（Ｊ、Ｉ下、５
ＥＢＳという）などが挙げられる。

これらブロックポリマーの中でも、スチレン以外の七ツ
マ−がブタジェンであるＳＢＳは、本発明による耐熱性
改良効果が著しく、特に好ましい。

また、この種のブロックポリマーとしては、直鎖型のも
のより側鎖型のものが本発明による耐熱性向上効果が大
きく、好ましく用いられる。

このようなスチレン系ブロックポリマーにおいて、その
スチレン含有量は２５〜４０重量％の範囲にあるのが望
ましい。スチレン含有量が少なすぎると、微粉シリカを
配合しても耐熱性が改良されず、また多すぎると接着力
やタックが低くなり、好ましくない。

本発明における粘着付与樹脂としては、一般に用いられ
ている粘着付与樹脂をいずれも使用でき、たとえば、ロ
ジンまたはその誘導体、ポリテルペン、０５石油樹脂、
水添系石油樹脂、シクロペンタジェン系石油樹脂などが
挙げられる。これらは、用いるブロックポリマーの種類
に応じて１種または２種以上が選択して用いられる。

粘着付与樹脂の使用量は、ブロックポリマー１００重量
部に対し、４０〜２００重量部、好ましくは６０〜１５
０重量部である。４０重量部より少ないと、接着力やタ
ックが乏しくなり、また２００重量部より多くなると耐
熱性改良効果が小さくなる。なお、クマロンインデン樹
脂のようなスチレン相に相溶する粘着付与樹脂は、タッ
クを低下させる傾向があるため、このような樹脂を用い
る場合その使用量は接着力を向上させうる範囲内ででき
るだけ少なくするのがよい。・ 本発明における微粉シリカは、平均粒子径が０゜３μｍ
以下、好ましくは０．１μｍ以下で通常０．０２μｍ程
度までのものが使用される。平均粒子径が０．３μｍよ
り大きくなると、耐熱性改良効果が少なく、しかも支持
体上に塗布した場合にその表面の平滑性に劣ったものと
なる。使用量は、ブロックポリマー１００重量部に対し
て１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部である。

１重量部より少ないと耐熱性改良効果がなく、２０重量
部より多くなるとタックが低下する。

この微粉シリカを接着剤組成物中に配合する際には、微
粉シリカをあらかじめサンドミル、ボールミル、コロイ
ドミルなどで溶剤もしくは軟化剤に均一に分散させてお
き、これをスチレン系ブロックポリマーと粘着付与樹脂
との配合物に混合し、配合するのがよい。微粉シリカが
配合時に凝集したりして良好な均一分散が得られないと
、支持体に塗布乾燥した際の接着剤の表面平滑性が損な
われるため、好ましくない。

本発明において、微粉シリカを上述の如く配合したとき
に、接着剤の耐熱性が向上してくる理由は、今のところ
明らかではない。推測では、スチレン系ブロックポリマ
ーを用いたときにだけ耐熱性改良効果が発現され、かつ
その際に接着力の低下がみられないことから、微粉状態
のシリカがスチレン相に作用することによって、その物
理架橋をより強固にするためではないかと思われる。

本発明の感圧性接着剤組成物は、上記のスチレン系ブロ
ックポリマー、粘着付与樹脂および微粉シリカを必須成
分とするほか、タックを向上させる目的で、ナフテン系
などの公知の各種軟化剤を必要に応じて使用してもよい
。その使用量は、スチレン系ブロックポリマー１００重
量部に対して８０重量部までとするのがよく、あまり多
く用いすぎると耐熱性を損なうため、好ましくない。

また、本発明の感圧性接着剤組成物中には、ポリフェノ
ール系やイミダゾール系などの老化防止剤を適宜配合し
てもよく、さらに他の公知の各種添加剤を本発明の効果
を妨げない範囲内で配合することもできる。

〔発明の効果〕

本発明にしたがって、スチレン系ブロックポリマーを主
成分とする感圧性接着剤組成物に特定粒子径の微粉シリ
カを配合することにより、接着力やタックを損なうこと
なく、耐熱性を向上することができるから、この接着剤
組成物をたとえば物品の保持に用いる場合には、従来の
保持可能な温度より約１０度ないしそれ以上高い温度で
も使用できるといった大きな効果が得られる。

〔実施例〕

つぎに、本発明の実施例を記載してより具体的に説明す
る。以下において、部とあるのは重量部を意味する。

実施例１ スチレン系ブロックポリマーとして、シェル社製のカリ
フレックスＴＲ１１０２（直鎖型のＳＢＳ；スチレン含
有量２８重量％）を使用し、このポリマー１００部をト
ルエン２００部に均一に溶解したのち、これに荒用化学
社製のスーパーエステルＡ−７５（ロジン誘導体）１２
５部をトルエン１２５部に溶解した溶液を加え、均一に
混合した。さらに、シェル社製のシェルフレックス３７
１　（ナフテン系軟化剤）５部およびチバ・ガイギー社
製のイルガノックス１０１０　（老化防止剤）２部を加
え、均一に混合することにより、ゴム配合溶液を得た。

一方、微粉シリカとして、アエロジル２００　（日本ア
エロジル社製）１０部をトルエン２０部およびブタノー
ル２０部で分散し、コロイドミルで３回処理して、微粉
シリカの分散液を得た。この分散液中の微粉シリカの平
均粒子径をコールタ社製のナノサイザーＮ−１０型で測
定したところ、０．０６μｍであった。

つぎに、この微粉シリカの分散液を前記のゴム配合溶液
に加え、均一に混合して、感圧性接着剤組成物の溶液を
得た。

比較例１ 実施例１における微粉シリカの分散液を配合していない
ゴム配合溶液をこれ単独で感圧性接着剤組成物の溶液と
した。

比較例２ 実施例１の微粉シリカをコロイドミルで処理することな
くゴム配合溶液にそのまま配合した以外は、実施例１と
同様にして、感圧性接着剤組成物の溶液を得た。この組
成物中の微粉シリカの平均粒子径は２μｍで、粒度分布
も大きがった。

実施例２ スチレン系ブロックポリマーとして、シェル社製のカリ
フレックスＴＲ１１８４（側鎖型のＳＢＳ：スチレン含
有量３０重量％）を使用し、このポリマー１００部をト
ルエン２００部に均一に溶解したのち、これに日本ゼオ
ン社製のクィントンＵ−１８５（Ｃ５系石油樹脂）１０
０部をトルエン１００部に溶解した溶液を加え、均一に
混合した。さらに、実施例１と同様のナフテン系軟化剤
５部と実施例１と同様の老化防止剤２部とを加え、均一
に混合して、ゴム配合溶液を得た。

つぎに、微粉シリカの分散液を実施例１と同様の方法で
調製し、これを上記のゴム配合溶液に微粉シリカの量が
スチレン系ブロックポリマー１００部に対して５部とな
るように配合し、均一に混合して、感圧性接着剤組成物
の溶液を得た。

比較例３ 実施例２における微粉シリカの分散液を配合していない
ゴム配合溶液をこれ単独で感圧性接着剤組成物の溶液と
した。

以上の実施例１，２および比較例１〜３の感圧性接着剤
組成物の溶液を、５０８部厚のポリエステルフィルムに
、乾燥後の厚さが５０ＩＩｍとなるように塗布し、１０
０℃で５分間乾燥し、均一な感圧性接着シートを得た。

このシートの接着力および耐熱性を以下の如く測定評価
した。結果は、後記の第１表に示されるとおりであった
。

〈接着力〉 ＪＩＳ　　Ｚ−１５２８により、１８０度引き剥がし接
着力（ｇ／２０ｍ幅）を測定した。

く耐熱性〉 ステンレス３０４板に、２０ｗＸ２０ｍの接着面積でシ
ートを貼り付け、１　ｋｇの荷重をかけて、４０℃で３
０分間放置したのち、１℃／１分の昇温速度で、加熱し
てゆき、シートが落下したときの温度を測定した。

第　　　１　　　表 上記の第１表において、実施例１と比較例１゜２との対
比、ならびに実施例２と比較例３との対比から明らかな
ように、本発明の感圧性接着剤組成物によれば、接着力
の低下をきたすことなく、耐熱性の向上を図れるもので
あることがわかる。

なお、タックの試験データは省略したが、上記接着力の
場合と同様に微粉シリカの添加によるタックの低下はほ
とんど認められなかった。

なおまた、上記の実施例２と比較例３の感圧性接着剤組
成物の溶液において、スチレン系ブロックポリマーとし
て、カリフレックスＴＲ１１８４に代え、シェル社製の
カリフレックスＴＲｌｌｌ６（側鎖型のＳＢＳ　、スチ
レン含有量２１重量％）を用い、他は実施例２および比
較例３と全く同様にして感圧性接着剤組成物の溶液を得
、これらについて上述と同様の接着力および耐熱性試験
を行ってみた結果、両者間でほとんど特性上の変化は認
められなかった。

この試験結果から、微粉シリカの配合による耐熱性改良
効果はスチレン系ブロックポリマーのスチレン相に依存
し、このスチレン相が所定の含有量となったときに上記
効果が顕著に発現されるものであることが理解される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレンとこれ以外のモノマーとのブロックポリ
   マー１００重量部に対し、粘着付与樹脂４０〜２００重
   量部と平均粒子径０．３μｍ以下の微粉シリカ１〜２０
   重量部とが含まれてなる感圧性接着剤組成物。