JPH0443055B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0443055B2 JPH0443055B2 JP58242152A JP24215283A JPH0443055B2 JP H0443055 B2 JPH0443055 B2 JP H0443055B2 JP 58242152 A JP58242152 A JP 58242152A JP 24215283 A JP24215283 A JP 24215283A JP H0443055 B2 JPH0443055 B2 JP H0443055B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylpropyl
- propene
- methyl
- halogenobenzene
- halogenophenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−（４−ハロゲノフエニル）−２−メ
チルプロピルハライド類の製造法に関する。より
詳しくは、トリフルオロメタンスルホン酸の存在
下にハロゲノベンゼンと一般式（）； （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わ
す。）で表わされる３−ハロゲノ−２−メチル−
１−プロペンとを反応させることを特徴とする一
般式（）； （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは前記
の意味を表わす。） で表わされる２−（４−ハロゲノフエニル）−２−
メチルプロピルハライド類の製造法に関する。
チルプロピルハライド類の製造法に関する。より
詳しくは、トリフルオロメタンスルホン酸の存在
下にハロゲノベンゼンと一般式（）； （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わ
す。）で表わされる３−ハロゲノ−２−メチル−
１−プロペンとを反応させることを特徴とする一
般式（）； （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは前記
の意味を表わす。） で表わされる２−（４−ハロゲノフエニル）−２−
メチルプロピルハライド類の製造法に関する。
２−（４−ハロゲノフエニル）−２−メチルプロ
ピルハライド類は各種産業分野において有用な化
合物であり、特に農薬の製造中間体、すなわち殺
虫剤の中間体として有用である。
ピルハライド類は各種産業分野において有用な化
合物であり、特に農薬の製造中間体、すなわち殺
虫剤の中間体として有用である。
例えば、２−（４−ハロゲノフエニル）−２−メ
チルプロピルハライド類は新規殺虫剤である３−
フエノキシベンジル２−アリール−２−メチルプ
ロピルエーテル類（特開昭56−154427号公報、特
開昭57−64632号公報）製造の中間体として特に
有用である。
チルプロピルハライド類は新規殺虫剤である３−
フエノキシベンジル２−アリール−２−メチルプ
ロピルエーテル類（特開昭56−154427号公報、特
開昭57−64632号公報）製造の中間体として特に
有用である。
このような２−（４−ハロゲノフエニル）−２−
メチルプロピルハライド類の製造方法としては、
従来いくつか提案されている。
メチルプロピルハライド類の製造方法としては、
従来いくつか提案されている。
代表的な例としては
(1) ４−ｔ−ブチルハロゲノベンゼンを少量の過
酸化ベンゾイルの存在下、塩化スルフリルで塩
素化する方法。（Chem.Ber.，94、2609
（1961）．）。
酸化ベンゾイルの存在下、塩化スルフリルで塩
素化する方法。（Chem.Ber.，94、2609
（1961）．）。
(2) ４−ｔ−ブチルハロゲノベンゼンを光照射下
に塩素と反応させる方法。（特開昭57−154134
号公報。） (3) ハロゲノベンゼンと３−クロロ−２−メチル
−１−プロペンとを濃硫酸存在下で反応させる
方法。
に塩素と反応させる方法。（特開昭57−154134
号公報。） (3) ハロゲノベンゼンと３−クロロ−２−メチル
−１−プロペンとを濃硫酸存在下で反応させる
方法。
(イ) Neftekhimiya，２，776〜83（1962）．
Chemical Abstracts，59，482c（1963）．
(ロ) Neth.Appl.6601685；
Chemical abstracts，66，2413r（1967）．
などがある。しかしながら、(1)の方法は生成物の
２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピル
クロリドの収率が79％の割合高いけれども、この
種のラジカル反応は実施するにあたつて非常に危
険を伴うものである。
２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピル
クロリドの収率が79％の割合高いけれども、この
種のラジカル反応は実施するにあたつて非常に危
険を伴うものである。
すなわち、この反応の実施にあたつては原料の
４−ｔ−ブチルハロゲノベンゼン、塩化スルフリ
ルおよび少量のラジカル開始剤の過酸化ベンゾイ
ルをフラスコの一括装入した後、昇温を開始す
る。
４−ｔ−ブチルハロゲノベンゼン、塩化スルフリ
ルおよび少量のラジカル開始剤の過酸化ベンゾイ
ルをフラスコの一括装入した後、昇温を開始す
る。
100℃前後で反応が開始し、その後急激に反応
が進行し短時間で反応が終了する。そして同時
に、短時間の間に塩化スルフリルと当せん量の亜
硫酸ガスの急激な発生を伴い、実験室内小規模フ
ラスコ実験において突沸事故等の危険性を常には
らんでいる。
が進行し短時間で反応が終了する。そして同時
に、短時間の間に塩化スルフリルと当せん量の亜
硫酸ガスの急激な発生を伴い、実験室内小規模フ
ラスコ実験において突沸事故等の危険性を常には
らんでいる。
そのため、この方法で工業的に製造する場合、
反応の制御が出来ないために実施不可能な方法と
いわざるを得ない。
反応の制御が出来ないために実施不可能な方法と
いわざるを得ない。
(2)の方法は(1)の方法のこうした欠点を改良して
いるが転化率を高めると選択率が低下するため転
化率を60〜70％以下としなければならないし、又
選択率が80％以下ということで、その単通収率は
50％以下となり、必ずしも有利な方法とはいえな
い。
いるが転化率を高めると選択率が低下するため転
化率を60〜70％以下としなければならないし、又
選択率が80％以下ということで、その単通収率は
50％以下となり、必ずしも有利な方法とはいえな
い。
又、(1)および(2)の方法はいづれも、原料として
ｔ−ブチルハロゲノベンゼンを使用しており、工
業的に製造する場合にはハロゲノベンゼンのｔ−
ブチル化、あるいはｔ−ブチルベンゼンの核ハロ
ゲン化等が必要であり、原料費、設備費等が高く
なり必ずしも工業的に有利な方法とは言えない。
ｔ−ブチルハロゲノベンゼンを使用しており、工
業的に製造する場合にはハロゲノベンゼンのｔ−
ブチル化、あるいはｔ−ブチルベンゼンの核ハロ
ゲン化等が必要であり、原料費、設備費等が高く
なり必ずしも工業的に有利な方法とは言えない。
また(3)の方法は、ハロゲノベンゼンと３−クロ
ロ−２−メチル−１−プロペンとから濃硫酸存在
下で２−（ハロゲノフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリドを１段で製造している点で有利である
が、収率が20〜25％以下と低いという欠点を有し
ている。
ロ−２−メチル−１−プロペンとから濃硫酸存在
下で２−（ハロゲノフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリドを１段で製造している点で有利である
が、収率が20〜25％以下と低いという欠点を有し
ている。
本発明者らは、これら従来法における難点を克
服すべく鋭意検討を重ねた。
服すべく鋭意検討を重ねた。
その結果、ハロゲノベンゼンと３−ハロゲノ−
２−メチル−１−プロペンとを反応させ、ハロゲ
ノベンゼンから１段階で２−（４−ハロゲノフエ
ニル）−２−メチルプロピルハライド類を高収率
で製造する方法を見出し、本発明を完成させた。
２−メチル−１−プロペンとを反応させ、ハロゲ
ノベンゼンから１段階で２−（４−ハロゲノフエ
ニル）−２−メチルプロピルハライド類を高収率
で製造する方法を見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明はトリフルオロメタンスルホ
ン酸の存在下で一般式（）； （式中、Ｙは前記の意味を表わす。） で表わされる３−ハロゲノ−２−メチル−１−プ
ロペンとハロゲノベンゼンとを反応させ目的の一
般式（）； （式中、ＸおよびＹは前記の意味を表わす。） で表わされる２−（４−ハロゲノフエニル）−２−
メチルプロピルハライド類を簡単かつ経済的に製
造することが出来る。本発明において使用される
ハロゲノベンゼンとはクロロベンゼン、ブロモベ
ンゼン、フルオロベンゼン、ヨードベンゼンであ
る。また、一般（）で表わされる３−ハロゲノ
−２−メチル−１−プロペンとは３−クロロ−２
−メチル−１−プロペンおよび３−ブロモ−２−
メチル−１−プロペンである。
ン酸の存在下で一般式（）； （式中、Ｙは前記の意味を表わす。） で表わされる３−ハロゲノ−２−メチル−１−プ
ロペンとハロゲノベンゼンとを反応させ目的の一
般式（）； （式中、ＸおよびＹは前記の意味を表わす。） で表わされる２−（４−ハロゲノフエニル）−２−
メチルプロピルハライド類を簡単かつ経済的に製
造することが出来る。本発明において使用される
ハロゲノベンゼンとはクロロベンゼン、ブロモベ
ンゼン、フルオロベンゼン、ヨードベンゼンであ
る。また、一般（）で表わされる３−ハロゲノ
−２−メチル−１−プロペンとは３−クロロ−２
−メチル−１−プロペンおよび３−ブロモ−２−
メチル−１−プロペンである。
また、本発明で製造される２−（４−ハロゲノ
フエニル）−２−メチルプロピルハライドは一般
式（）、 （式中、ＸおよびＹは前記の意味を表わす。） で表わされ、具体的には ２−（４−フルオロフエニル）−２−メチルプロ
ピルクロリド、 ２−（４−フルオロフエニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド、 ２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリド、 ２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド、 ２−（４−ブロモフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリド、 ２−（４−ブロモフエニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド、 ２−（４−ヨードフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリド、 ２−（４−ヨードフエニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド、 などの化合物があげられる。
フエニル）−２−メチルプロピルハライドは一般
式（）、 （式中、ＸおよびＹは前記の意味を表わす。） で表わされ、具体的には ２−（４−フルオロフエニル）−２−メチルプロ
ピルクロリド、 ２−（４−フルオロフエニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド、 ２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリド、 ２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド、 ２−（４−ブロモフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリド、 ２−（４−ブロモフエニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド、 ２−（４−ヨードフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリド、 ２−（４−ヨードフエニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド、 などの化合物があげられる。
本発明方法において溶媒の使用は原料のハロゲ
ノベンゼンを過剰に使用することにより必ずしも
必要ではないが、二硫化炭素、ニトロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン等の溶媒の使用が可能であ
る。
ノベンゼンを過剰に使用することにより必ずしも
必要ではないが、二硫化炭素、ニトロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン等の溶媒の使用が可能であ
る。
本発明方法において３−ハロゲノ−２−メチル
−１−プロペン１部に対しハロゲノベンゼンの使
用量は0.1部〜20部、好ましくは1.0〜10部であ
る。
−１−プロペン１部に対しハロゲノベンゼンの使
用量は0.1部〜20部、好ましくは1.0〜10部であ
る。
本発明方法に使用するトリフルオロメタンスル
ホン酸の量は３−ハロゲノ−２−メチル−１−プ
ロペン１部に対し、0.01部〜100部であり、好ま
しくは、0.01部〜20部である。
ホン酸の量は３−ハロゲノ−２−メチル−１−プ
ロペン１部に対し、0.01部〜100部であり、好ま
しくは、0.01部〜20部である。
本発明方法において、反応温度は−10℃〜150
℃、好ましくは０℃〜100℃である。又、通常常
圧において実施するが減圧下または加圧下におい
ても実施可能なことはいうまでもないことであ
る。
℃、好ましくは０℃〜100℃である。又、通常常
圧において実施するが減圧下または加圧下におい
ても実施可能なことはいうまでもないことであ
る。
本発明方法において、反応完了後、水を加えた
後分液し、希アルカリ水、水の順で洗浄し、蒸留
等の操作により目的の２−（４−ハロゲノフエニ
ル）−２−メチルプロピルハライドを得ることが
できる。
後分液し、希アルカリ水、水の順で洗浄し、蒸留
等の操作により目的の２−（４−ハロゲノフエニ
ル）−２−メチルプロピルハライドを得ることが
できる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
クロロベンゼン168.9ｇおよびトリフルオロメ
タンスルホン酸13.6ｇをフラスコに入れ、撹拌下
50℃にて３−クロロ−２−メチル−１−プロペン
45.3ｇを2.0時間で滴下した。滴下終了後、50℃
にて更に1.0時間保つた。室温迄冷却後、反応混
合物に水を加え、10分間撹拌した。有機層を分離
し、希アルカリ水、水の順で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで減圧下蒸留して、
bp113〜114℃／８mmHgの留分77.4ｇを得た。
タンスルホン酸13.6ｇをフラスコに入れ、撹拌下
50℃にて３−クロロ−２−メチル−１−プロペン
45.3ｇを2.0時間で滴下した。滴下終了後、50℃
にて更に1.0時間保つた。室温迄冷却後、反応混
合物に水を加え、10分間撹拌した。有機層を分離
し、希アルカリ水、水の順で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで減圧下蒸留して、
bp113〜114℃／８mmHgの留分77.4ｇを得た。
２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリドの純度97.3％（ガスクロマトグラフイ
ー分析結果）。
ルクロリドの純度97.3％（ガスクロマトグラフイ
ー分析結果）。
実施例 ２
ブロモベンゼン314.4ｇおよびトリフルオロメ
タンスルホン酸9.0ｇをフラスコに入れ、撹拌下、
20℃にて３−クロロ−２−メチル−１−プロペン
45.3ｇを3.0時間で滴下した。
タンスルホン酸9.0ｇをフラスコに入れ、撹拌下、
20℃にて３−クロロ−２−メチル−１−プロペン
45.3ｇを3.0時間で滴下した。
更に同温度で2.0時間反応を継続した後、室温
迄冷却した。反応混合物に水を加え10分間撹拌
後、有機層を分液し希アルカリ水、水の順で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
迄冷却した。反応混合物に水を加え10分間撹拌
後、有機層を分液し希アルカリ水、水の順で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
減圧下で蒸留し、bp121〜124℃／1.0mmHgの留
分62.4ｇを得た。
分62.4ｇを得た。
２−（４−ブロモフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロリドの純度96.7％（ガスクロマトグラフイ
ー分析結果）。
ルクロリドの純度96.7％（ガスクロマトグラフイ
ー分析結果）。
実施例 ３
フルオロベンゼン480ｇにトリフルオロメタン
スルホン酸45.3ｇを加え、混合物に撹拌下15℃に
て３−クロロ−２−メチル−１−プロペン90.6ｇ
を3.0時間で加えた。更に同温度で3.0時間反応を
継続した後、水500ｇに排出した。10分間撹拌後、
有機層を分液し、希アルカリ水、水の順で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で蒸
留しbp103〜106℃／10mmHgの留分114.2ｇを得
た。
スルホン酸45.3ｇを加え、混合物に撹拌下15℃に
て３−クロロ−２−メチル−１−プロペン90.6ｇ
を3.0時間で加えた。更に同温度で3.0時間反応を
継続した後、水500ｇに排出した。10分間撹拌後、
有機層を分液し、希アルカリ水、水の順で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で蒸
留しbp103〜106℃／10mmHgの留分114.2ｇを得
た。
２−（４−フルオロフエニル）−２−メチルプロ
ピルクロリドの純度96.8％（ガスクロマトグラフ
イー分析結果）。
ピルクロリドの純度96.8％（ガスクロマトグラフ
イー分析結果）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリフルオロメタンスルホン酸の存在下にハ
ロゲノベンゼンと一般式（）； （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わ
す。）で表わされる３−ハロゲノ−２−メチル−
１−プロペンとを反応させることを特徴とする一
般式（）； （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは前記
の意味を表わす。） で表わされる２−（４−ハロゲノフエニル）−２−
メチルプロピルハライドの製造法。 ２ ハロゲノベンゼンがクロロベンゼン、フルオ
ロベンゼン、ブロモベンゼンであることを特徴と
する前記特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 一般式（）においてＹが塩素原子であるこ
とを特徴とする前記特許請求の範囲第１項記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58242152A JPS60136523A (ja) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | ２−（４−ハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルハライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58242152A JPS60136523A (ja) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | ２−（４−ハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルハライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60136523A JPS60136523A (ja) | 1985-07-20 |
| JPH0443055B2 true JPH0443055B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=17085095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58242152A Granted JPS60136523A (ja) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | ２−（４−ハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルハライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60136523A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56118023A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of aromatic compound containing fluorine |
-
1983
- 1983-12-23 JP JP58242152A patent/JPS60136523A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60136523A (ja) | 1985-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61227576A (ja) | 弗素置換有機化合物およびその製法 | |
| US4079089A (en) | Fluorination of trichloromethyl groups | |
| US4155940A (en) | M-Bromo-benzotrifluorides | |
| CS235967B2 (en) | Method of 1,1-dihalogen-1,2,2,2-tetrafluorethans production | |
| JPH06157513A (ja) | ２−アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造法 | |
| JPH0443055B2 (ja) | ||
| US4093669A (en) | Method for preparing trichloromethyl-trifluoromethyl-benzenes | |
| US4335057A (en) | 4-(2',2,2'-Trihalogenoethyl)-cyclobutane-1-sulfonic acid salts with optically active bases | |
| JP2006188531A (ja) | 新規のシアン化ハロメチルベンゾイル | |
| JP2512478B2 (ja) | ２，３，５，６―テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| US5489715A (en) | Process for preparing 4,5-difluorobenzaldehydes | |
| JPS6334858B2 (ja) | ||
| US4210766A (en) | Process for producing 2-halo-4-bromophenols | |
| JPS60184033A (ja) | パ−フルオロアルキルブロマイドの製造方法 | |
| US4783562A (en) | Process for the preparation of trichloromethyl-substituted aromatic compounds, and trichloromethyl-substituted aromatic compounds obtained in this process | |
| US5336818A (en) | Process for the preparation of substantially fluorinated alkyl bromides | |
| JP4801270B2 (ja) | 新規な含フッ素アントラセン化合物及びそれらの製造方法 | |
| US4684752A (en) | Di-ortho-substituted di-meta-halogenated para-halomethylphenols | |
| JPH10168051A (ja) | ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンゾニトリルの製造法 | |
| RU2152926C1 (ru) | Способ получения галогенметилбензоилцианидов | |
| JPH0225896B2 (ja) | ||
| JPS61122240A (ja) | ハロゲン化された３，３‐ジメチル‐５‐ヘキセン‐２‐オンの製造方法 | |
| JPH089590B2 (ja) | ４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２−クロルベンゼンの製法及び該化合物 | |
| US4740636A (en) | Di-ortho-substituted di-meta-halogenated para-halomethylphenols | |
| JP4801271B2 (ja) | 新規な含フッ素ナフタレン化合物及びそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |