JPH044359B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は布の洗濯方法、及び特に布洗濯用の洗
剤組成物に関する。限定されるわけではないが、
特定的には本発明は、低温における適度の軟水中
で布を洗濯するのに適する洗剤組成物に関する。 洗剤組成物には、通常洗剤ビルダーと共に主成
分としての洗剤活性化合物が含まれる。従来の洗
剤ビルダーは、通常無機物質、特にトリポリ燐酸
ナトリウムのような縮合燐酸塩である。しかしな
がら、燐酸塩系の洗剤ビルダーを用いると、富栄
養化の問題が起きるということが示唆された。こ
れに代るものとして提案された洗剤ビルダー、例
えばニトリロトリ酢酸ナトリウム（NTA）及び
合成ポリ電解質物質は、燐酸塩系の洗剤ビルダー
に較べて高価であるし、効率も劣り、またそれ以
外のいくつかの理由によつても満足できる製品で
はない。 炭酸ナトリウムが硬水から沈殿炭酸カルシウム
の形でカルシウムを除去することにより洗剤ビル
ダーとして作用することは公知である。しかし、
炭酸カルシウムは洗濯した布の上に蓄積しやす
く、そのため布が硬くなつて摩擦に対する抵抗力
が弱化する。 英国特許第1491978号明細書〔チバ・ガイギー
社（Ciba−Geigy）〕には、比較的硬度の高い水
中で布を洗濯するための洗剤ビルダーとして燐酸
塩化合物を含む洗剤組成物中に、沈積防止剤とし
て用いるのに適した無水マレイン酸モノマーを基
剤とした１群のポリマー性物質が記載されてい
る。 洗剤ビルダーとして水溶性の炭酸塩物質を含む
洗剤組成物中における沈積防止剤として、英国特
許第1491978号に記載されているような１群のポ
リマー性物質が、ある特定された条件下におい
て、予想外に効力を発揮することを今回本発明者
は発見したのである。 従つて、本発明により、カルシウム硬度を有す
る水の中で布を洗濯するに当り、その水に対して
少なくとも (i) 合成洗剤活性物質約５ないし約40重量％、 (ii) 水溶性の炭酸塩ビルダー物質、約10ないし約
70重量％及び (iii) 約500ないし約3000の平均分子量を有し、か
つ、その分子構造内に、基 （式中R₁は水素またはヒドロキシ基であり、
R₂は炭素数１〜４のアルキルまたはアセトキ
シ基である）約0.5ないし約５重量％を加えて
洗濯液を作り、しかも該洗濯液が約50以下の含
有カルシウムと炭酸塩との飽和比及び約9.5な
いし約11.0のPHを有するようにすることを特徴
とする布の洗濯方法が提供される。 用語「飽和比（saturation ratio）」は当業界
で周知である。例えば、A.E.ニールセン
（Nielsen）のCEPAS 78，Conference on
Electrolytic Precipitation in Aqueons
Solution，Panum Institute，University of
Copenhagen（1978年８月16−18日）を参照され
たい。任意の組成物について、下記お方程式から
飽和比を容易に計算することができる： 式中、SRは飽和比であり、a_Caはカルシウムイ
オンの初期活量（initial activity）であり、a_Cp3
は炭酸塩イオンの初期活量であり、そしてK_SOは
カルサイトの熱力学的溶解度積である。カルシウ
ムイオン及び炭酸塩イオンの活量は、それらの濃
度及び溶液イオン強度によつて変動し、溶液のイ
オン強度は種々の他の成分、特に洗濯液中に存在
しうるイオン性の塩類によつて左右される。下記
の表１は、多数の可能な条件において、カルシウ
ムと炭酸塩との飽和比がいかに変動しうるもので
あるかを示したものである。

【表】 表から、飽和比を低下させる要素には、温度
を低下させることと、イオン強度を上げることが
包含されていることが明らかである。また、炭酸
塩イオンの濃度を低下させたとき、及びカルシウ
ムイオンの濃度を低下させたときに飽和比が低下
することも明らかである。 飽和比を約50.0以下、好ましくは約40.0以下、
最も好ましくは約35.0以下とすることが本発明の
必須要件である。 従つて、本発明による方法にとつて望ましい要
件は、布と接触する洗濯液の最高温度が約60℃で
あることであり、約50℃以下の温度であるのが最
も好ましい。 また、洗濯液を作るために水に加える洗剤組成
物の適用量を約５ｇ／以下、最も好ましくは約
４ｇ／以下にすることも本発明による方法にと
つて望ましい要件である。 さらに、洗濯液を作るのに使用される水のカル
シウム硬度が約2.0×10^-3MCaイオン／以下、
最も好ましくは約1.5×10^-3以下であることも本
発明による方法にとつて望ましい要件である。 しかしながら、付加的な金属イオン封鎖剤を硬
水中に用いることにより、飽和比を所望値以下に
下げることができる。このことは、ニトリロトリ
酢酸のトリナトリウム塩についての下記のデータ
から明らかである。該トリナトリウム塩は、下記
の条件下において１：１のモル比に基づいてカル
シウムと相互作用を起こすと推定しても問違いな
いと思われる。 表の例Ａは、1.2×10^-3MCaの水中に2.0ｇ／
の製品濃度において、31.8％の炭酸ナトリウム
と34.1％の硫酸ナトリウムを含む製品を用いた時
に洗濯溶液内に見られる状態を示している。下記
の表には、同じ製品の2.4×10^-3MCaの水の中
における40℃の飽和比のほか、硫酸ナトリウムに
代えて５％、10％及び15％のNTAを用いたとき
のSR値を示してある。

【表】 表を見ると、2.4×10^-3MCaの水及び中等度
の炭酸塩水差（31.8％）の条件下において、飽和
比を35以下に低下させるのにはNTAが必要であ
り、その量は約10％で充分であることが判る。そ
れよりも炭酸塩の水準が高くなれば（例Ｋ、炭酸
塩47.7％）、約15％のNTAが必要とされよう。 これらの要件は相互に融通させることができ
る。例えば、水の硬度が特に低いときには製品の
適用量を上げればよいし、また温度が低くなれ
ば、適用量を上げることができるし、水の硬度が
高くてもかまわない。 また本発明により布洗濯用の洗剤組成物であつ
て、該組成物が (i) 合成洗剤活性物質を約５ないし約40重量％、 (ii) 水溶性の炭酸塩物質を約10ないし約70重量
％、及び (iii) 約500ないし約3000の平均分子量を有し、か
つ、その分子構造内に、基 （式中R₁は水素またはヒドロキシル基であ
り、R₂は炭素数１〜４のアルキルあるいはア
ルコキシ基、カルボン酸基またはアセトキシ基
である）を有するポリマー性の物質を約0.5な
いし約５重量％ を含み、しかも1.2×10^-3Mのカルシウムイオン
の水準でカルシウム硬度を有している水に対し
て、20℃の温度において１当り１ｇの適用量で
組成物を加えた場合、約50以下の含有カルシウム
と炭酸塩との飽和比及び約9.5ないし約11.0のPH
が得られることを特徴とする洗剤組成物が提供さ
れる。 本発明の組成物中に用いられる洗剤活性化合物
は、従来のアニオン性、非イオン性、両性又は双
性イオンの洗剤活性化合物又はそれらの混合物の
うちの任意のものであつてよいが、使用中に過剰
に水不溶性のカルシウム塩を硬水中に形成しない
ものであることが望ましい。この種の洗剤活性化
合物は多数のものが市販されており、また例えば
シユバルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）及び
ベルヒ（Berch）共著「Surface Active Agents
and Detergents）」第及び巻に詳細に記載さ
れている。用いるのに好ましい適当な洗剤活性化
合物には、当然カルシウム塩を形成し得ない非イ
オン性の洗剤活性化合物、及び水溶性のカルシウ
ム塩を形成するエーテルスルフエートのようなア
ニオン性の洗剤活性化合物、又はアニオン性の洗
剤活性化合物であつて、単体で使用すると不溶性
のカルシウム塩を形成するが、付加的な可溶化剤
化合物、特に他の洗剤活性化合物と組合わせて用
いられるもの、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムと非イオン性洗剤活性化合物との混
合物やオレフインスルホネートの若干が他の溶解
の劣る成分に対する可溶化剤の役目をするような
ある種の混合オレフインスルホネートが包含され
る。 本発明の組成物に用いうる特定的な非イオン性
洗剤活性化合物には、C₁₀〜C₁₈、好ましくはC₁₀
〜C₁₅アルキル基を有し、かつ、１分子当り約５
〜15個、好ましくは７〜12個のエチレンオキシド
（EO）単位を有するエトキシル化脂肪アルコー
ル、好ましくは直鎖の一価のアルコール、及び
C₈〜C₁₆、好ましくはC₈〜C₉アルキル基を有し、
かつ、１分子当り約４〜12個のEO単位を有する
エトキシル化アルキルフエノールが包含される。
非イオン性の化合物は、しばしば小割合量の他の
洗剤活性化合物、特にアニオン性の化合物と混合
して用いることによつて起泡特性及び粉末性状が
改善される場合がある。また、非イオン性化合物
とアミンオキシドとの混合物でも良好な結果が得
られる。 可溶性であるか、またはわずかに不溶性である
にすぎないカルシウム塩を形成する好ましいアニ
オン性の洗剤活性化合物は、アルキル（C₁₀〜
C₂₀）スルフエート及びアルキルエーテル（１〜
20EO）スルフエート、特にC₁₀〜C₁₅アルキル基
と１〜7EOとを含むもの、ならびにオレフインを
スルホン化した生成物を中和及び加水分解して得
られるオレフインスルフエート洗剤活性化合物で
ある。原料のオレフインは、例えば「分解ワツク
ス」（cracked−wax）法又は「ツアイグラー」
（Zeigler）法で製造された直鎖のC₁₂〜C₂₀α−オ
レフイン、特にC₁₄〜C₁₆α−オレフインであるの
が望ましいが、局部的の内部ランダムオレフイ
ン、すなわち、通称ビニリデンオレフインも用い
ることができる。アニオン性の洗剤活性化合物
は、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモ
ニウム塩、好ましくはナトリウム塩の形で用いら
れる。 不溶性のカルシウム塩を形成することはない
が、商用的な興味において劣る他の洗剤活性化合
物には、α−スルホン化（C₁₀〜C₂₀）脂肪酸とC₁
〜C₁₀、好ましくはC₁〜C₃アルコールとのエステ
ルの塩、２−アシルオキシアルカン−１−スルホ
ン酸、特にアルキル基に約10〜20個、好ましくは
12〜16個の炭素原子が含まれ、そしてエステル形
成基に１〜８個の炭素原子が含まれたものの塩、
C₁₀〜C₂₂アルキル基１個と２個のC₁〜C₄アルキル
基又はC₂〜C₃ヒドロキシアルキル基とを有する
トリアルキルアミンオキシド、ならびにC₁₀〜C₂₂
アルキル基とC₁〜C₄アルキル又はC₂〜C₃ヒドロ
キシアルキル基とを有するジアルキルスルホキシ
ドのほか洗剤活性ベタイン及びスルホベタインが
包含される。 すでに述べたとおり、いくつかの洗剤活性化合
物の混合物によつて特に良好な結果が得られる。
特定的には、アルキルベンゼンスルホネート（単
独で用いると不溶性のカルシウム塩を形成するも
の）を、小割合量におけるある種の可溶化剤化合
物、例えば非イオン性のアルキルスルフエート又
はアルキルエーテルスルフエート系洗剤活性化合
物と一緒にして用いると、良好な洗浄性能が得ら
れるし、また比較的経済的でもある。アルキルベ
ンゼンスルホネートに対するこの種の可溶化剤化
合物の重量による比率は、１：１〜１：10、特に
１：２〜１：８であるのが望ましい。また、洗剤
活性物質が全面的に石けんであるのは一般的には
まずいが、石けんも他の洗剤活性化合物と一緒に
し、例えば二成分又は三成分系の混合物として含
ませることができる。 洗剤活性化合物の総量は、組成物の重量に対し
て５〜40％、好ましくは５〜30％の範囲内であ
る。洗剤活性化合物の適量は通常８重量％をこえ
る。 原料とされる水溶性の炭酸塩物質は、価格及び
効率の点からアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナ
トリウムもしくはカリウム、又はそれらの混合物
であるのが望ましい。炭酸塩は完全中和、又は一
部中和されたものであつてよく、例えばセスキ炭
酸塩を炭酸塩の一部に代用できる。洗剤組成物中
のアルカリ金属炭酸塩の量は広範囲に亘つて変動
しうるが、重量で約10％以上、好ましくは約20％
以上、特に好ましくは35〜65％である。炭酸塩系
の洗剤ビルダーの量は約70％近くまで増加できる
が、沈積防止剤及び洗剤活性化合物が配合される
余地を残しておかなくてはならない。この範囲内
において、上限に近い濃度は、通常北米地方で経
験される低製品濃度の条件下の洗濯に必要とさ
れ、下限に近い濃度は、欧州で見られる高製品濃
度の洗濯に適用されるものである。また、事故に
よる嚥下に起因する内科的損傷の危険を低減する
ためにも、炭酸塩の含有量をなるべく低目に抑え
るのが望ましい。 ポリマー性の沈積防止剤はポリカルボキシレー
ト物質である。本発明の組成物において有用であ
ると認められる１群のポリカルボキシレート物質
は、式 （式中R₁はＨまたはOHであり、R₂は−COOH
である）で表わされる反復単位を有するホモポリ
マーからなる。 この群に属するポリカルボキシレートには、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン
酸、ポリマレイン酸及びポリヒドロキシアクリル
酸、ならびに対応する重合酸無水物の加水分解生
成物が包含される。 ポリマー性の無水マレイン酸は、本質的には無
水マレイン酸のホモポリマーであり、そして例え
ば水と一緒に加熱するときわめて容易に加水分解
し、炭素主鎖上に遊離のカルボン酸基と、恐らく
は若干の残存酸無水物基とを含むポリマー性の生
成物を生じる。この生成物は純粋のポリマレイン
酸ではない。生成物の実際の構造は不明であるの
で、ポリマレイン酸無水物を加水分解して生成さ
れるこのタイプのポリマー生成物を、本明細書中
「水解ポリマレイン酸無水物」と呼ぶことにする。 第二のグループに属するポリカルボキシレート
物質は、マレイン酸とエチレン又はビニルメチル
エーテルのようなオレフイン系モノマーとのコポ
リマーからなる。他のモノマーに対するマレイン
酸の単位数の比率は１：１ないし３：１の範囲内
であるのが望ましい。 ポリカルボキシレート物質は、アルカリ金属
塩、特ナトリウム塩の形で用いるのが望ましく、
そしてこれらのポリカルボキシレート物質の本発
明の組成物中における使用量は、ナトリウム塩と
して計算した場合に組成物の重量の0.5〜５％、
そして最も好ましくは1.0〜3.0％である。本発明
者は沈積防止剤であるポリマー性物質が溶液中に
約20ppm〜約50ppm存在すると顕著な効果が認め
られることを確認しており、洗剤製品の通常の使
用量は溶液約１当り約１〜約４ｇであるから、
洗剤製品中のポリマー性物質の量は0.5％以上と
すべきであり、また、５％以上用いても利益がな
い。またポリマー性物質は洗剤製品中の他の成分
より高価であるので、効果の向上に結びつかない
高割合の添加は極力避けるべきである。 またこれらの物質は、無水マレイン酸とエチレ
ン状不飽和コモノマーとの水解コポリマーであつ
てもよい。無水マレイン酸との共重合に用いられ
るエチレン状不飽和モノマーは、広範囲の物質、
例えばアクリリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸もしくはその無水物、アコニツト
酸、ならびにそれらのエステル、例えばエチルア
クリレート及びメタクリレート、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、α
−メチルスチレン、メチルビニルケトン、アクロ
レイン、エチレン、プロピレン又はそれらの混合
物から選ぶことができる。 モノマーの混合物を用いたときに得られるポリ
マーは、例えば無水マレイン酸と酢酸ビニル及び
エチルアクリレートからなる他の２種類のモノマ
ーとから誘導されたターポリマーであつてよい。 特に好ましいコポリマーは、アクリル酸、その
アミド及びエステル、メタクリル酸、そのアミド
及びエステル、ならびにビニルエステルと無水マ
レイン酸との水解コポリマーから誘導されたもの
である。 これらのポリマーに関するさらに詳しい情報及
びそれらの製造方法については、本明細書の一部
として参照すべき英国特許第1369429号、第
1411063号、第1414918号及び第1491978号各明細
書に開示されている。 本発明の組成物中にカルシウムイオン封鎖剤を
含ませることは必須条件ではないが、溶液の重量
に対して0.1％の量で金属イオン封鎖剤を用いた
際に、1.2×10^-3Mのカルシウムイオンを含む溶
液中の遊離カルシウムイオンの濃度を約2.0×
10^-4M以下の濃度に低下させるのに充分なカルシ
ウムイオン封鎖能力を有するカルシウムイオン封
鎖剤を約５ないし20重量％組成物にさらに含ませ
ることができる。 水溶液中のカルシウムイオンの量は、不活性の
多孔質隔膜円板（porons membrane disc）によ
つてかたく保持された水不活性のイオン交換液体
の薄層を境にして電位を生じるカルシウムの特殊
電極を用いて測定することができる。この液体
は、カルシウムイオンに対してきわめて高度の特
殊性を示す有機燐酸のカルシウム塩である。塩化
カルシウムを含む内部溶液が隔膜円板の内部表面
に接触すると、内部参照電極とイオン交換液体層
との間に安定な電位差が生じる。使用に当つて
は、カルシウム特殊電極を1.2×10^-3Mのカルシ
ウムイオンが含まれている溶液中に浸漬し、そし
て25℃において１時間にわたり、試験すべき金属
イオン封鎖剤の溶液を増分式に添加する。生じた
電位を測定し、標準溶液による電位との関連にお
いて供試金属イオン封鎖剤が0.1％存在する場合
のカルシウムイオンの濃度を求める。 多数の好適な金属イオン封鎖剤が公知であつ
て、市販品として入手できる。好適な金属イオン
封鎖剤の例には、米国特許第4144126号及び第
4146495号各明細書に記載されているような、脂
肪族ヒドロキシポリカルボン酸、例えばくえん
酸、環状脂肪族及び芳香族ポリカルボン酸、例え
ばシクロペンタンテトラカルボン酸及びメリト酸
の水溶性塩類やエーテル結合を有するポリカルボ
ン酸、例えばオキシジ酢酸、オキシジこはく酸及
びカルボキシメチルオキシこはく酸の塩類ならび
にポリアセタールカルボキシレートのほか、それ
らの化合物の同族体及び類似体、それにニトリロ
トリ酢酸ナトリウムが包含される。例えば供給上
の問題又は生物学的問題を理由として、適当なこ
れらの金属イオン封鎖剤の２種以上の混合物を所
望によつては用いることができる。これらの化合
物は水に溶解又は分散しうる塩の形、特にナトリ
ウムのようなアルカリ金属塩、又はアンモニウム
もしくは置換アンモニウム塩として通常用いられ
るが、酸の形で用いて溶液内で中和させることも
可能であることが理解されよう。金属イオン封鎖
剤としては、市販品として入手でき、生物学的に
も許容されるくえん酸ナトリウムを用いるのが好
都合である。金属イオン封鎖剤の使用量は、組成
物の重に対して５〜20％、好ましくは約10ないし
約20％とすべきである。金属イオン封鎖剤の最高
限度量は、他の成分との相対的な価格面等、実際
に使用する場合のことを勘案してきめる。水溶性
の炭酸塩物質の含有量以下の水準で金属イオン封
鎖剤を含むものが最も望ましい。 必須成分の炭酸塩化合物及び沈積防止剤のほか
に小割合量の他の洗剤ビルダー（すなわち、水溶
性炭酸塩物質の含有量以下の水準で）を含ませる
ことが可能であるが、組成物内に他の必須成分を
含ませる余地が残されるように、洗剤ビルダーの
合計量は約85重量％をこえるべきでない。洗剤ビ
ルダーとしての効果を有するこような随意成分の
一つはアルカリ金属珪酸塩、特にアルカリ性又は
メタ珪酸ナトリウムのような珪酸ナトリウムであ
る。低水準、例えば約５ないし約10重量％の珪酸
塩は、洗濯機の金属部分の腐食作用を低減するの
に有利であり、またプロセス利点を付与すると共
に、所望の製品濃度における洗濯溶液のPHを約
9.5ないし11.0、好ましくは約10.0ないし10.6に調
節する働きもする。もし珪酸塩を高水準で用いれ
ば、洗浄力が向上し、アルカリ金属炭酸塩の含有
量を若干低減することができる。 小割合量で含ませうる他の洗剤ビルダーには、
特に不溶性のカルシウム塩を形成するいわゆる沈
殿剤ビルダー、例えば長鎖のα−スルホン化モノ
カルボン酸のナトリウム塩やアルキル及びアルケ
ニルこはく酸及びマロン酸ナトリウム、ならびに
類似体化合物が包含される。これらの物質のなか
には、燐を含んでいるものがあつて、低水準の燐
を含む、又は無燐性を目指す洗剤組成物の価値を
低下させる恐れのあるものも若干あることは理解
されよう。イオン交換洗剤ビルダー、例えば文献
に開示されている種々のアルミノ珪酸ナトリウム
も含ませることができる。 洗剤活性化合物及び洗剤ビルダーのほかに、本
発明による洗剤組成物は、慣用の布洗濯洗剤組成
物の添加剤を含むことができ、その量は、それら
の添加剤が布洗濯用洗剤組成物に通常用いられる
量と同じである。これらの添加剤の例には、起泡
増進剤、、例えばアルカノールアミド、特にパー
ム核脂肪酸及び椰子脂肪酸から誘導されたエタノ
ールアミド、起泡抑制剤、再沈積防止剤、例えば
ナトリウムカルボキシメチルセルロース、酸素放
出性漂白剤、例えば過硼酸ナトリウム及び過炭酸
ナトリウム、過酸漂白前駆体、塩素放出性漂白
剤、例えばトリクロロイソシアヌール酸、無機塩
類、例えば硫酸ナトリウム、そのほか通常きわめ
て小割合で含まれる螢光剤、香料、酵素、殺菌剤
及び着色剤が包含される。 本発明の洗剤組成物は、布洗濯用洗剤組成物の
製造に普通用いられるスラリー製造法及びスプレ
ー乾燥法等の任意の方法で製造することができ
る。スプレー乾燥の場合には、漂白剤が含まれて
いなければ、通常全配合物を噴霧して乾燥させ
る。また組成物は、粒末、粒状、固形及び液状と
いつた、布洗濯用洗剤組成物に見られる普通の物
理的形態のうちの任意の形に製造することができ
る。 以下実施例によつて本発明を説明するが、これ
らの実施例は本発明を限定するためのものではな
い。例中、特記しない限り部及び％はすべて重量
基準である。実施例に示される成分の％は、無水
物を用いたとしての換算値である。実際には、普
通に入手できる水化物を用いたし、これらの物質
の結晶水は、組成物に含まれる他の水分と合わせ
て表示した。 例 １〜３ 下記の表に従つて洗剤組成物を製造した。タ
ーゴトメーター（Tergotomer）装置内で所定の
条件下に各組成物を用い、綿ポプリン布の洗濯を
行つた。15回洗濯した後、布の上に沈積した無機
物の％を布の燃焼によつて測定し、「灰分％
（15）」として表に示す。

【表】

【表】 例１及び２は、ポリマーを含まない同一組成物
に較べ、本発明によるポリマー性の物質を含む組
成物は、布の上に沈積せる無機物の量が少ないこ
とを示している。 例 ４〜６ 比較のため、飽和比を高くした条件下において
例１〜３の手法を繰返した。用いた組成物、条件
及び得られた結果を下記の表に示す。

【表】 例４、５及び６は、飽和比が高いと、ポリマー
を含まないものに較べ、本発明によるポリマー性
物質を含む組成物は布の上に沈積する無機物の量
が多くなることを示している。 例 ７及び８ 例７及び８は、洗濯機〔米国製のケンモア
（Kenmore）機〕内で行つた実験結果である。用
いた組成物、条件及び結果を下記の表に示す。

【表】

【表】 例７及び例８は、組成物が本発明に従つて低分
子量のポリマーを含むと、ポリマーを含まないも
のに較べて灰分の量が低下することを示すもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ カルシウム硬度を有する水の中で布地を洗濯
   する方法であつて、水に少なくとも (i) 合成洗剤活性物質約５ないし約40重量％、 (ii) 水溶性の炭酸塩ビルダー物質約10ないし約70
   重量％、及び (iii) 約500〜約3000の平均分子量を有し、かつそ
   の分子構造内に、基 （式中R₁は水素またはヒドロキシ基であ
   り；R₂は炭素数１〜４のアルキルまたはアル
   コキシ基、カルボン酸基またはアセトキシ基で
   ある） を有するポリマー性物質約0.5ないし約５重量
   ％ を加えて洗濯液を作り、しかも該洗濯液が約50よ
   り多くない含有カルシウムと炭酸塩との飽和比及
   び約9.5〜約11.0のPHを有し；この洗濯液と布地
   とを接触させ；その後布地を洗濯液から実質的に
   分離することを含む方法。 ２ ポリマー性物質が式 （式中R₁はＨまたはOHであり、そしてR₂は−
   COOHである） の反復単位を有するポリマーである特許請求の範
   囲第１項の方法。 ３ ポリマー性物質がエチレン、プロピレン、ビ
   ニルメチルエーテル、アクリル酸、メタアクリル
   酸、クロトン酸、イタコン酸またはその無水物、
   アコニツト酸、前記酸のエステル、アクリロニト
   リル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、酢
   酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、メチ
   ルビニルケトンおよびアクロレインから選ばれる
   少なくとも１種のコモノマーとマレイン酸または
   水解マレイン酸無水物とのコポリマーである特許
   請求の範囲第１項の方法。 ４ 布地と接触する洗濯液の最高温度が約60℃で
   ある特許請求の範囲第１項の方法。 ５ 洗剤組成物を１当り多くて５ｇの適用量で
   加えて洗濯液を作る特許請求の範囲第１項、第２
   項または第３項の方法。 ６ 水が多くて2.0×10^-3Mのカルシウムイオ
   ン／の水準でカルシウム硬度を有する特許請求
   の範囲第１項、第２項または第３項の方法。 ７ カルシウムイオン封鎖剤を水にさらに加える
   特許請求の範囲第１項、第２項または第３項の方
   法。 ８ (i) 合成洗剤活性物質を約５ないし約40重量
   ％、 (ii) 水溶性の炭酸塩ビルダー物質を約10ないし約
   70重量％、及び (iii) 500〜3000の平均分子量を有し、かつその分
   子構造内に、基 （式中R₁は水素またはヒドロキシル基であ
   り、そしてR₂は炭素数１〜４のアルキルまた
   はアルコキシ基、カルボン酸基またはアセトキ
   シ基である） を有するポリマー性物質を約0.5ないし約５重
   量％ を含む洗剤組成物であつて、しかも1.2×10^-3M
   のカルシウムイオン濃度でカルシウム硬度を含む
   水に組成物１ｇ／の適用量で20℃の温度におい
   て加えた場合に、多くて50の含有カルシウムと炭
   酸塩との飽和比および9.5〜11.0のPHが得られる
   洗剤組成物。 ９ ポリマー性物質が式 （式中R₁はＨまたはOHであり、そしてR₂は−
   COOHである） の反復単位を有するホモポリマーである特許請求
   の範囲第１項の洗剤組成物。 １０ ポリマー性物質がエチレン、プロピレン、
   ビニルメチルエーテル、アクリル酸、メタアクリ
   ル酸、クロトン酸、イタコン酸またはその無水
   物、アコニツト酸、前記酸のエステル、アクリロ
   ニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミ
   ド、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレ
   ン、メチルビニルケトンおよびアクロレインから
   選ばれる少なくとも１種のコモノマーとマレイン
   酸または水解マレイン酸無水物とのコポリマーで
   ある特許請求の範囲第８項の洗剤組成物。 １１ カルシウムイオン封鎖剤５％〜20％をさら
   に含有する特許請求の範囲第８項〜第１０項のい
   ずれか１項の洗剤組成物。