JPH0443941A - エマルジョンの転相評価方法及び装置 - Google Patents

エマルジョンの転相評価方法及び装置

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JPH0443941A
JPH0443941A JP15113290A JP15113290A JPH0443941A JP H0443941 A JPH0443941 A JP H0443941A JP 15113290 A JP15113290 A JP 15113290A JP 15113290 A JP15113290 A JP 15113290A JP H0443941 A JPH0443941 A JP H0443941A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、エマルジョンの転相過程を評価する方法及び
装置に関する。
(従来の技術及び発明が解決しようとする課題)油と水
のように互いに相混ざらない液体の共存体であるエマル
ジョンは牛乳、マヨネーズ、クリーム等の食品、化粧用
クリームといった身近なものから塗料、接着剤、医薬品
、農薬、アスファルト(土木材料)といった工業製品に
至るまで広範囲で利用されている。
エマルジョンは一般に放置しておくと分散粒子は互いに
クリーミング、凝集、合一といった不安定過程を経由し
て分離し、もとどうりの二つの液体に分かれてしまう。
エマルジョンを産業に利用しようとした場合、化学的に
安定であることは勿論であるが硬さ、流動性、変形など
力学的特性の観点からの評価が重要となる。
定常状態の粘度は、粘度計によって測定可能であるが、
使用中に粘度が変化するエマルジョンの場合、その使用
状態の善し悪しなどは熟練したパネラ−の感覚に基づく
官能試験にたよっていた。
人間の感覚器官は感度は良いが、健康状態、個人差、環
境等に大きく左右され、データのばらつきが大きく信憑
性に欠けるという欠点があった。
従って本発明の目的は、従来の粘度計では定量的に測定
することができなかったエマルジョンの転相過程を客観
的に評価することのできる方法及び装置を提供すること
にある。
(課題を解決するための手段) 上記課題は、面内方向に往復運動する可動プレートと、
該可動プレートから一定間隔をへだてた固定プレートと
、該固定プレートの面内方向に加わる力を検知するため
のセンサ手段と、上記可動プレートと固定プレートとの
間に供給されたエマルジョン供試体に送風してその成分
組成を連続的に変化させるためのファン手段とを備え、
供試体を挟んで上記2つのプレートを相対的に摺動させ
、上記固定プレートに加わる摺動方向力と上記可動プレ
ートの速度との比からエマルジョンの転相を評価する、
ことを特徴とする転相評価装置により解決される。
また、本発明のもう1つの観点によれば、一定の間隔を
隔てた2つのプレートの間にエマルジョン供試体を供給
し、エマルジョン供試体に送風してその成分組成を連続
的に変化させながら、供試体を挟んで上記2つのプレー
トを相対的に摺動させ、上記プレートに加わる摺動方向
力と摺動運動速度との比からエマルジョンの転相を評価
する、ことを特徴とする転相評価方法を提供する。
(実施例) 本発明の方法を詳細に説明するため、本発明の方法を実
施するための装置を用いて行った実施例について述べる
第1図は、本発明の装置の構成例である。
本発明は、一定の速度で往復運動する可動プレート1と
、可動プレート1とともに試料を挟み込む固定プレート
2と、固定プレート2に試料より加わる力を測定するセ
ンサー3と、試料表面に風を送り試料内の揮発成分の蒸
発を促進するための送風ファン4と、固定プレート2に
一定の圧力を加えるバネ機構5と、固定プレート2を上
下させるための昇降機構6とからなる。
本発明においてセンサ一部位のプレートおよびブロック
表面の試料を固定プレート2と可動プレート1の間に挟
み測定を行っているときの各部分の動きを第2図に示す
。第2図(A)は可動プレート1の変位を、第2図(B
)は固定プレート2の上下運動を、第2図(C)は固定
プレート2に発生した力を示す。この力振幅を時間の対
数に対してプロットした結果が第3図である。この力振
幅の低下開始時間および変化幅より転相の過程が分かる
本発明において利用しうる二つのプレートは、材質面で
化学的安定性、耐衝撃性(熱的、機械的)、耐摩耗性を
有する他、供試体および評価目的に合った材質および表
面形態を有することが望ましい。
材質としては金属、セラミック、高分子を単独で用いる
こともできるが、望ましくは組合わせて用いるのがよい
金属としてアルミニウム、ステンレス、銅等を、セラミ
ックとしてガラス、石英等を、高分子としてポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸エチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル等ビニル化合物及びビニル化合物の付加重
合体、フッ化ビニリデン/トリフルオロエチレン共重合
体、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体、フッ
化ビニリデン/テトラフルオロエチレン共重合体、シア
ン化ビニリデン/酢酸ビニル共重合体等ビニル化合物又
はフッ素化合物の共重合体、ポリトリフルオロエチレン
、ポリテトラフルオロエチレン、ポリへキサフルオロプ
ロピレン等フッ素を含む化合物、ナイロン6、ナイロン
66等ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエステル等ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシド等ポリエーテルを、
また不飽和ポリエステル、エポキシ、ベークライト等熱
硬化性樹脂を挙げることができる。
更に詳細には、金属プレートは切削したものをそのまま
使用することもできるが、異種金属を蒸着、メツキ等の
処理を施して使用することができる。樹脂は切削したも
のをそのまま使用することができるが化学エツチングま
たはコロナ処理、プラズマ処理し、表面の化学特性を変
えて後、使用することもできる。またキャストまたは押
しだし等によってフィルムに成形できるものもそのまま
使用することもできるが、アルカリ金属溶液処理、アル
カリ金属アマルガム法、電解性等化学エツチング、銀/
アルミニウム等の金属蒸着、真空放電処理、(逆)スパ
ッタエツチング、コロナ処理、グラフト処理、プラズマ
処理、サンドブラスト処理等処理を施したものを使用す
ることができる。
この内、特に好適なプレート素材としては化学的安定性
、耐衝撃性(熱的、機械的)、耐摩耗性を勘案し、化学
エツチング、(逆)スパッタ処理したフッ素系フィルム
が挙げられる。
実施例1 膜厚15μmの未処理テトラフルオロエチレンフィルム
(以下PTFE)をスパッタリング装置を用い、逆スパ
ツタし、スパッタエツチングフィルムを得た。SEM観
察結果、スパッタ膜表面は全面均一に起毛(0,5〜1
.0μm)。膜面は親水性を示した。
この膜を本装置のプレートに取り付け、水中油型から油
中水型に転相する化粧用クリーム(市販品M)の転相過
程を室温、送風条件下で測定した。
同時に測定過程において、試料台から抜き取ったエマル
ジョンを光学顕微鏡観察した。結果を第4図に示す。
第4図において、横軸はプレートの摺動回数(logN
)を、縦軸は剪断力(logf)を示す。プレートの摺
動速度は1分間に°9往復で1回の測定は230往復、
約25分で終了。図中、a、b、c、d、eは、測定過
程におけるエマルジョン採取時点を示す。
第4図において、a時点(測定開始時)では水中油型エ
マルジョンである。b時点では、部分的ニ水中油中水型
複合エマルジョンである水中油型エマルジョンである。
c、d時点では、水中油型エマルジョンから油中水型エ
マルジョンへの転相過程である。e時点では、完全に油
中水型エマルジョンに転相してしまっている。図から明
らかなように、供試体は水中油型から油中水型に転相す
るタイプであり、測定開始(a)とともに油粒子は凝集
、合一を起こしながら不安定化し、徐々に粘性を増して
いく (b)。更に転相が進み、水中油型から油中水型
に転相する過程では、油膜のように展開した油相に水粒
子が分散していくのがわかる。この段階では、粘度は急
激に増大する(C)。
更に転相が進むと水粒子はどんどん細かくなっていくの
がわかる。この段階になると、粘度は低下し始める(d
)。最後は、油相中に水粒子が分散した油中水型エマル
ジョンとなる。この段階になると、大きな粘度変化は起
こらない(e)。
実施例2 膜厚15μmの未処理PTFEフィルムを、ナフタリン
と金属ナトリウムのテトラヒドロフラン溶液からできる
錯化合物溶液で処理、水洗いして後、化学エツチングフ
ィルムを得た。SEM観察結果、エツチング面には際立
った変化はみられなかった。膜面ば白色から褐色に変色
。処理面は親水性を示した。この膜をプレート部に取り
付け、実施例1と同様な実験方法で、種類の異なる化粧
品について、またパネラ−5名による官能試験結果の分
かっている使用感のクリーム及び悪いクリームについて
、本測定装置による測定データとノくネラーの感触デー
タとを比較した。なお、クリームはいずれも水中油型で
ある。
栄養クリーム2種類(市販品A、B)とクレンジング乳
液(市販品C,D)の官能試験結果を表1に、装置によ
る測定結果を第5図及び第6図に示す。供試体はいずれ
も水中油型エマルジョンである。
第5図、第6図及び表1から明らかなように、使用感の
良いクリームと悪いクリームではその測定チャートに明
らかに差異がみられる。また、女性パネラ−の触感チャ
ートとも良い一致がみられ、感覚的な固さの変化を良く
再現していることがわかった。上記のごとく本測定装置
は、従来粘度計では定量的に測定することができなかっ
たエマルジョンの転相過程を客観的に評価できるもので
ある。
実施例3 実施例2と同様な方法で、PTFEフィルムを金属ナト
リウムの液体アンモニウム溶液で処理し、化学エツチン
グフィルムを得た。また、高温熱延伸によって多孔質フ
ィルムを得た。化学エツチングフィルム、多孔質フィル
ム、未処理フィルム及び実施例1で得たスパッタフィル
ムを用い、栄養クリーム(市販品A)の転相過程を送風
下で測定した。結果を第7図に示す。
第7図において、未処理PTFEとスパッタPTFE及
び多孔質フィルム表面は−Fであり、化学エツチングフ
ィルム表面は−Cである。また、未処理PTFEと化学
エツチングフィルム表面はほぼ平滑であるのに対し、ス
パッタ処理フィルムは1〜1.5μmの起毛が、多孔質
フィルムは2μm径の孔がおいている。
第7図から、エマルジョンの転相挙動は材質表面の成分
組成、表面構造に大きく左右されることがわかる。この
ことは、全体の転相pく転相初期にできるエマルジョン
組成、形態に大きく左右されることを意味している。
実施例4 実施例3において、栄養クリーム(市販品B)の転相過
程を送風下で測定した。結果を第8図に示す。
実施例5 実施例2で得たPTFEの化学エツチングフィルムを用
い、クレンジングクリーム(市販品E)の転相過程を送
風、無風条件下で測定した。結果を第9図に示す。
実施例6 不飽和ポリエステル樹脂(酸化13、スチレン含有量4
0%)100部を撹拌しながら、一定量のトリエタノー
ルアミン(以下TEAとする)を溶かした水溶液100
部を少量づつ加えエマルジョンを調製した。この際、T
EAの添加量は不飽和ポリエステル樹脂に対し a)0
.10 mmol/grb)0.20 mmol/gr
  c)0.30 mmol/gr  d)0.40m
mol/gr使用した。
実施例1の方法において実施例2で得た化学エツチング
PTFEフィルムをプレート部に取付け、エマルジョン
の転相過程を測定すると共に、光学顕微鏡でエマルジョ
ンの形態変化を観察した。測定結果を第10図乃至第1
3図に示す。
a)TEAを0.10 mmol/gr添加した場合、
得られたエマルジョンはポリエステル粒子が不均一であ
るが油中水型(以下W10という)であった。
測定を始めるとすぐにエマルジョンは凝集破壊した(第
10図)。
b)T E Aを0.20 mmof/gr添加した場
合、得られたエマルジョンは水中油型(以下0/Wとい
う)でポリエステル粒子の大きさは直径約1μmで均一
であるが、測定を始めると不安定なW2O型を経由して
のち急速に凝集、破壊した(第11図)。
c)T E Aを0.30 mmol/gr添加した場
合、ポリエステル塩が水相に溶解してミセルを形成する
ため、部分的にW10/W型の複エマルジョンである0
/W型エマルジヨンであった。測定を一始めるとポリエ
ステル粒子は直径約1μmの均一な0/W型となり、更
にポリエステル粒子の大きさが不均一なO/W型を経由
して、急速に凝集、破壊した(第12図)。
d)T E Aを0.40 mmol/gr添加した場
合、得られたエマルジョンはW2O型で水粒子は細がく
1μm以下に乳化されていた。測定を始めると部分的に
W10/W型の複エマルジョンを形成し、W2O型から
O/W型への転相が起こる。その後0/W型から再びW
2O型に転相するが、このW10型エマルジョンは不均
一で急速に凝集、破壊した(第13図)。
本装置の測定結果と光学顕微鏡観察結果から、同一乳化
剤を用いても濃度により3種類のエマルジョンができる
ことは、系の粘度変化にもはっきり表れることがわかる
。水が連続相の0/W型となると急速に粘度が下がり、
転相でW2O型となると粘度が上昇することがわかる。
実施例7 A重油100部を撹拌しながらセメント上澄液15部を
剪断混合し、エマルジョン燃料を得た。
尚、セメント上澄液は水100部にセメント粉末5部を
加え、混合撹拌、放置した後その上澄液を用いた。実施
例1の方法において供試体のステージの温度を25℃と
70℃にかえて測定するとともに、光学顕微鏡でエマル
ジョンの状態変化を観察した。
結果を第14図に示す。形成時のエマルジョンはW2O
型で水粒子径は5〜8μmで均一であった。測定50分
経過時でもエマルジョンは形態変化がなく安定であった
(発明の効果) 本発明の方法及び装置では、組成比が時間とともに変化
していく系の力学特性の変化を連続測定できるため、従
来の人間の感覚的評価に代わる客観的評価が可能になる
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の装置の構成例であり、第2図は、本
発明の転相過程を評価する原理図であり、 第3図は、本発明の装置の力振幅と時間の関係図であり
、 第4図は、本発明の装置を用いて測定した化粧用クリー
ムの測定結果と顕微鏡観察結果の対比図であり、写真は
光学顕微鏡で観察したエマルジョンの粒子構造を示す写
真であり、 第5図は、本発明の装置を用いて測定した使用感の良い
栄養クリーム(市販品A)と悪い栄養クリーム(市販品
B)の転相過程の対比図であり、第6図は、本発明の装
置を用いて測定した使用感の良いクレンジング乳液(市
販品C)と悪いクレンジング乳液(市販品D)の転相過
程の対比図であり、 第7図は、本発明の装置を用いて測定した栄養クリーム
(市販品A)の転相挙動に及ぼすプレート材質の影響を
示す図であり、 第8図は、本発明の装置を用いて測定した栄養クリーム
(市販品B)の転相挙動に及ぼすプレート材質の影響を
示す図であり、 第9図は、本発明の装置を用いて測定したクレンジング
クリーム(市販品E)の転相挙動に及ぼす送風、無風の
対比図であり、 第10図〜第13図は、本発明の装置を用いて測定した
不飽和ポリエステル樹脂エマルジョンの転相挙動に及ぼ
すTEAの添加効果を示す図であり、 第14図は、本発明の装置を用いて測定したエマルジョ
ン燃料の転相挙動に及ぼすプレート温度の影響を示す図
である。 第2図 第1図 第3図 iノii゛′のNN’lli、1 f ■ ■ og  N 1og   N 第5図 第6図 t −〇 ■ ■ ■ 第9図 ■ ■ 第1 0図 t ■ og  N 第1 1図 ■ og  N 第1 3図 ■ og  N 第1 2図 ■ 1og   N 第14図 平成 年 月 日

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)面内方向に往復運動する可動プレートと、該可動
    プレートから一定間隔をへだてた固定プレートと、該固
    定プレートの面内方向に加わる力を検知するためのセン
    サ手段と、上記可動プレートと固定プレートとの間に供
    給されたエマルジョン供試体に送風してその成分組成を
    連続的に変化させるためのファン手段とを備え、 供試体を挟んで上記2つのプレートを相対的に摺動させ
    、上記固定プレートに加わる摺動方向の力と上記可動プ
    レートの速度との比からエマルジョンの転相を評価する
    、 ことを特徴とする転相評価装置。
  2. (2)上記可動プレートの温度を、−20℃乃至100
    ℃の範囲で選択的に設定し又は変化させるための温調手
    段を備えている、ことを特徴とする請求項(1)に記載
    の装置。
  3. (3)上記2つのプレートの対向する面には、供試体の
    成分組成、形態及び評価目的に応じて選定された成分組
    成及び表面構造を有する膜部材が取り付けられている、
    ことを特徴とする請求項(1)又は(2)に記載の装置
  4. (4)一定の間隔を隔てた2つのプレートの間にエマル
    ジョン供試体を供給し、 エマルジョン供試体に送風してその成分組成を連続的に
    変化させながら、供試体を挟んで上記2つのプレートを
    相対的に摺動させ、 上記プレートに加わる摺動方向の力と摺動運動速度との
    比からエマルジョンの転相を評価する、 ことを特徴とする転相評価方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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