JPH0444592B2 - - Google Patents
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- JPH0444592B2 JPH0444592B2 JP59213781A JP21378184A JPH0444592B2 JP H0444592 B2 JPH0444592 B2 JP H0444592B2 JP 59213781 A JP59213781 A JP 59213781A JP 21378184 A JP21378184 A JP 21378184A JP H0444592 B2 JPH0444592 B2 JP H0444592B2
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- Japan
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- boric acid
- heat
- dye precursor
- water
- paper
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
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- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(A) 産業上の利用分野
本発明は、染料前駆体と該染料前駆体を加熱時
発色させる顕色剤及び水溶性高分子化合物を主体
とする結着剤を主たる構成要素とする感熱記録シ
ートに関し、接着力の補強、耐水性の向上、及び
塗抹層のレベリングの向上を実現した感熱記録シ
ートに関する。[Detailed Description of the Invention] (A) Field of Industrial Application The present invention mainly uses a dye precursor, a color developer that develops color when the dye precursor is heated, and a binder mainly composed of a water-soluble polymer compound. The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet as a component, and relates to a heat-sensitive recording sheet that has reinforced adhesive strength, improved water resistance, and improved leveling of a smear layer.
(B) 従来技術およびその問題点
感熱記録方式は、ノンインパクトで記録時騒音
がない、現像定着を必要としない、機器の保守管
理が簡単である等々、多くの特徴を有するため、
各種プリンター、フアクシミリを始めとして、バ
ーコードラベル、切符等、多方面に使用されてい
る。(B) Prior art and its problems The thermal recording method has many features such as non-impact, no noise during recording, no need for developing and fixing, and easy equipment maintenance.
It is used in a wide variety of applications, including various printers and facsimile machines, as well as barcode labels and tickets.
この種の感熱紙に要求される特性として、各種
用途に応じた発色感度を備えていることはもちろ
んのことであり、記録時に熱可融成分が、サーマ
ルヘツド上にカスとなつて付着して印字阻害を生
じないこと、サーマルヘツドに融着して紙送りが
困難となり、音を発したり、印字抜けを生じない
こと（ステイツキングしないこと）等がある。 The characteristics required of this type of thermal paper include, of course, the ability to develop color sensitivity suitable for various uses, and the fact that thermofusible components adhere to the thermal head as scum during recording. It does not interfere with printing, it does not fuse to the thermal head, making it difficult to feed the paper, it makes noise, and it does not cause missing prints (staking).
また、塗工時においては、ハジキ・ピンホー
ル・ムラの出ないこと即ちレベリング性に秀れて
いることが、記録時の印字性に大きく寄与する。
また、乾燥後、巻取り状態で放置しておくと、紙
の表と裏が密着（ブロツキング）してしまつた
り、スーパーカレンダーで仕上げる際にロール面
に感熱層の一部が付着（ダステイング）する等が
あつてはならない。 Further, during coating, the absence of repelling, pinholes, and unevenness, that is, excellent leveling properties, greatly contributes to printability during recording.
In addition, if the paper is left unrolled after drying, the front and back sides of the paper may stick together (blocking), or part of the heat-sensitive layer may adhere to the roll surface when finishing with a super calendar (dusting). It is not allowed to do so.
そこで、カス防止を目的として、吸油量の高い
顔料を添加したり、ステイツキング防止のために
金属セツケンを添加することが一般に行なわれる
が、発色反応に直接関与しない物質を加えること
によつて記録濃度をおとしたり、感度を下げてし
まう希釈効果のため不満足である。ハジキ・ピン
ホール・ムラを防止するため種々の界面活性剤の
添加が試みられているが、紙への浸透を増長させ
たり、泡立つたり、耐水性を悪くしたりしてしま
い満足のいくものがないのが現状である。また、
ブロツキングやダステイング防止のために、接着
剤を耐水化することが行なわれているが、乾燥時
に高温を与えられないという制約があるために、
短時間に耐水化することが不可能であり、１週間
から２週間くらい要するという難点がある。 Therefore, it is common practice to add pigments with high oil absorption for the purpose of preventing scum, or to add metal soaps to prevent staining. It is unsatisfactory because of the dilution effect that lowers the concentration and sensitivity. Various attempts have been made to add surfactants to prevent repellency, pinholes, and unevenness, but these tend to increase penetration into the paper, cause foaming, and impair water resistance, making them unsatisfactory. The current situation is that there is no such thing. Also,
In order to prevent blocking and dusting, adhesives are made waterproof, but there is a restriction that high temperatures cannot be applied during drying.
The problem is that it is impossible to make it water resistant in a short time, and it takes about one to two weeks.
(C) 発明の目的
本発明者は、感熱発色層中に、接着力を補強
し、耐水化を促進させることにより、カス、ステ
イツキング及びブロツキング、ダステイングを防
止し、更に、塗液にレベリング性を賦与し、印字
品質の秀れた感熱記録シートに関して鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。(C) Purpose of the Invention The present inventor has reinforced the adhesive strength and promoted water resistance in the heat-sensitive coloring layer, thereby preventing scum, statesking, blocking, and dusting, and further adding leveling properties to the coating liquid. As a result of extensive research into a heat-sensitive recording sheet with excellent print quality, the present invention was arrived at.
(D) 発明の構成
即ち、本発明は、無色ないし淡色の染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる
顕色剤及び水溶性高分子化合物を主体とした結着
剤を主たる構成要素とする感熱発色層中に、ホウ
酸または低級アルコールのホウ酸トリエステル
と、隣接ヒドロキシル基を有する多価アルコール
の１種もしくは２種以上とのエステル化反応物を
含有せしめることを特徴とする「特許請求の範囲
と同じ」感熱記録シートを提供することにある。(D) Structure of the Invention That is, the present invention comprises a colorless to light-colored dye precursor, a color developer that reacts with the dye precursor when heated to develop a color, and a binder mainly composed of a water-soluble polymer compound. It is characterized by containing an esterification reaction product of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol and one or more polyhydric alcohols having adjacent hydroxyl groups in the heat-sensitive coloring layer as the main component. The object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording sheet that is "same as the scope of the claims".
本発明において用いられる主な成分を以下に詳
細に説明するが、本発明の要旨を越えない限り、
本発明を限定するものではない。 The main components used in the present invention will be explained in detail below, but unless it goes beyond the gist of the present invention,
This is not intended to limit the invention.
染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン
等がある。 As a dye precursor, triphenylmethane type,
Examples include fluoran-based, diphenylmethane-based, thiazine-based, and spiropyran-based compounds. For example, crystal violet lactone, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7 -anilinofluorane, 3-diethylamino-7-(2-
chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(2-chloroanilino)fluoran, 3
-diethylamino-7-(3-chloroanilino)
Fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-p
-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-methylcyclohexylamino)
-3-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-3-methyl-7-anilinofluorane, and the like.
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 As the color developer, acidic substances generally used for thermal paper can be used, such as phenol, p-t
-butylphenol, p-phenylphenol,
naphthol, p-hydroxyacetophenone,
2,2'-dihydroxydiphenol, 4,4'-isopropylidene (2-t-butylphenol),
4,4'-isopropylidenediphenol, 4,
Examples include 4'-cyclohexylidene diphenol, novolac type phenolic resin, benzoic acid, pt-butylbenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid benzyl ester, p-hydroxybenzoic acid methyl ester, and the like.
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール−アクリルアミド共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バイン
ダーが一般に用いられ、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体など
のラテツクス系水不溶性バインダーを併用しても
よい。 As binders, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol,
Water-soluble binders such as polyvinyl alcohol-acrylamide copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer are commonly used, and styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic A latex water-insoluble binder such as a methyl acid-butadiene copolymer may also be used.
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 Examples of pigments include diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, urea-formalin resin, and the like.
その他に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、酸
化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが用いられ得る。 In addition, higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes such as paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, stearic acid amide, and castor wax, dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, Ultraviolet absorbers such as benzophenone type and benzotriazole type, as well as surfactants, fluorescent dyes, etc. can be used.
本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 Paper is mainly used as the support for the heat-sensitive recording material according to the present invention, but various non-woven fabrics,
Plastic film, synthetic paper, metal foil, etc., or a composite sheet made of a combination of these may be used as desired.
本発明の特徴であるホウ酸または低級アルコー
ルのホウ酸トリエステルと、隣接ヒドロキシル基
を有する多価のアルコールの１種もしくは２種以
上とのエステル化反応物は、例えば特開昭48−
8731号に開示されている界面活性有機ホウ素化合
物の製造過程に得られる中間原料として知られて
いるものである。ホウ酸もしくは低級アルコール
のホウ酸トリエステルと反応せしめる隣接ヒドロ
キシル基を有する多価アルコールの例としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、グリセリン、ソルビタン、ソル
ビトール、マンニトール等が挙げられる。一方、
低級アルコールのホウ酸トリエステルとしては、
トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリ
プロピルボレート、トリイソプロピルボレート、
トリブチルボレート等が挙げられる。 The esterification reaction product of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol and one or more polyhydric alcohols having adjacent hydroxyl groups, which is a feature of the present invention, can be used, for example, in
It is known as an intermediate raw material obtained in the manufacturing process of surface-active organic boron compounds disclosed in No. 8731. Examples of polyhydric alcohols having adjacent hydroxyl groups that can be reacted with boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin, sorbitan, sorbitol, mannitol, and the like. on the other hand,
As boric acid triester of lower alcohol,
Trimethylborate, triethylborate, tripropylborate, triisopropylborate,
Examples include tributylborate.
ホウ酸または低級アルコールのホウ酸トリエス
テルと、隣接ヒドロキシル基を有する多価アルコ
ールの１種もしくは２種以上とのエステル化反応
物は、水溶性高分子化合物と極めて良好に相溶し
て適度の増粘性を賦与し、また感熱層中に添加さ
れる種々の疎水性物質の表面を親水性にするため
に支持体との接着性を向上する効果があり、ハジ
キ・ピンホール・ムラの発生を防止すると考えら
れる。また耐水性に関しては、ポリアミド樹脂、
グリオキザール、メラミン樹脂等より即効性であ
り、単なるホウ酸のようにゲル化が激しく起こる
心配もない。したがつて、カス、ステイツキン
グ、ブロツキング、ダステイングを防止する効果
を高めるのである。もちろん、上記の様な一般的
な耐水化剤と併用してもよい。 The esterification reaction product of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol and one or more polyhydric alcohols having adjacent hydroxyl groups is extremely compatible with water-soluble polymer compounds and has a moderate amount of It imparts thickening properties and also makes the surface of various hydrophobic substances added to the heat-sensitive layer hydrophilic, which has the effect of improving adhesion to the support, reducing the occurrence of cissing, pinholes, and unevenness. It is thought to prevent this. Regarding water resistance, polyamide resin,
It has a more immediate effect than glyoxal, melamine resin, etc., and there is no need to worry about severe gelation like with simple boric acid. Therefore, the effect of preventing scum, statesking, blocking, and dusting is enhanced. Of course, it may be used in combination with a general waterproofing agent such as those mentioned above.
(E) 実施例
実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。(E) Examples The present invention will be explained in more detail with examples.
実施例 １
Ａ 液
３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ……12ｇ
10重量％ポリビニルアルコール水溶液……18ｇ
水 ……30ｇ
Ｂ 液
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ……40ｇ
テレフタル酸ジベンジル ……10ｇ
10ｇ重量％ポリビニルアルコール水溶液……75ｇ
水 ……42ｇ
Ａ液とＢ液を別々のボールミルで48時間粉砕、
分散し、次の配合で塗液を調製した。Example 1 Liquid A 3-(N-methylcyclohexylamino)-6-
Methyl-7-anilinofluorane...12g 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution...18g Water...30g Solution B Benzyl p-hydroxybenzoate...40g Dibenzyl terephthalate...10g 10g% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution...75g Water...42g Pulverize liquids A and B in separate ball mills for 48 hours,
After dispersion, a coating liquid was prepared using the following formulation.
炭酸カルシウム ……20ｇ
Ａ 液 ……20ｇ
15重量％ポリビニルアルコール／アクリルアミ
ド共重合体（昭和電工(株)製、商品名：パピロー
ル） ……46.7ｇ
Ｂ 液 ……60ｇ
30重量％ステアリン酸亜鉛分散液 ……12ｇ
15重量％水溶液としたホウ酸（１モル）とグリ
セリン（２モル）の脱水反応により得られるホ
ウ酸トリエステル化物（東邦化学工業(株)製、商
品名：エマルボンGB） ……５ｇ
40重量％グリオキザール水溶液 ……0.875ｇ
水 ……100ｇ
調製した塗液を坪量49ｇ／m2の原紙に乾燥後の
塗布量が５ｇ／m2になるように塗工し、スーパ
ー・カレンダーでベツク平滑度が100秒以上とな
るようにして、感熱記録紙を作製した。 Calcium carbonate...20g Solution A...20g 15% by weight polyvinyl alcohol/acrylamide copolymer (manufactured by Showa Denko K.K., trade name: Papilol)...46.7g Solution B...60g 30% by weight zinc stearate dispersion ……12g Boric acid triester compound obtained by dehydration reaction of boric acid (1 mol) and glycerin (2 mol) in a 15% by weight aqueous solution (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Emalbon GB) ……5g 40% by weight glyoxal aqueous solution...0.875g Water...100g The prepared coating solution was applied to a base paper with a basis weight of 49g/ m2 so that the coating amount after drying was 5g/ m2 , and the coating was applied with a super calendar. A thermosensitive recording paper was produced with a smoothness of 100 seconds or more.
実施例 ２
実施例１の塗液に用いたホウ酸（１モル）とグ
リセリン（２モル）の脱水反応により得られるホ
ウ酸トリエステル化物の代わりに、トリエチルボ
レート（１モル）とグリセリン（２モル）の脱エ
タノールにより得られたホウ酸トリエステル化物
を用いる以外は実施例１と同様にして、感熱記録
紙を作製した。Example 2 Instead of the boric acid triester obtained by the dehydration reaction of boric acid (1 mol) and glycerin (2 mol) used in the coating liquid of Example 1, triethylborate (1 mol) and glycerin (2 mol) were used. A thermosensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the boric acid triester obtained by removing ethanol from (2) was used.
実施例 ３
実施例１の塗液に用いたホウ酸（１モル）とグ
リセリン（２モル）の脱水反応により得られるホ
ウ酸トリエステル化物の代わりに、トリブチルボ
レート（１モル）とソルビタンモノステアレート
（２モル）の脱ブタノールにより得られたホウ酸
トリエステル化物を用いる以外は実施例１と同様
にして、感熱記録紙を作製した。Example 3 Instead of the boric acid triester compound obtained by the dehydration reaction of boric acid (1 mol) and glycerin (2 mol) used in the coating liquid of Example 1, tributylborate (1 mol) and sorbitan monostearate were used. A thermosensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a boric acid triester obtained by removing (2 mol) of butanol was used.
比較例
実施例１のホウ酸トリエステル化物を除く以外
は同様にして、感熱記録紙を作製した。Comparative Example A thermosensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the boric acid triester compound was removed.
試験例
ダステイング試験：実施例１、２及び３並に比較
例の感熱紙を作製する際に、スーパーカレンダ
ーのロール間圧を変化させ、塗層の剥離による
金属ロール面への汚れを観察した。（４Kg／cm2、
８Kg／cm2及び16Kg／cm2）
カス、ステイツキング試験：Panafax UF−920
にて印字し、サーマルヘツド上のカス付着の
量、音、印字抜けを観察した。Test Example Dusting Test: When producing the thermal papers of Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples, the pressure between the rolls of the super calendar was varied, and staining of the metal roll surface due to peeling of the coating layer was observed. (4Kg/ cm2 ,
8Kg/cm 2 and 16Kg/cm 2 ) Scum, States King test: Panafax UF-920
The amount of residue adhering to the thermal head, sound, and missing prints were observed.
この試験で、印字品質も判断できる。 This test also allows you to judge print quality.
(F) 発明の効果
結果として、比較例のものは、スーパーカレン
ダーのロール間圧が４Kg／cm2の様な低圧の際は、
ロール上に汚れは見られなかつたが、８Kg／cm2、
16Kg／cm2と高圧になるにしたがつて汚れが増す傾
向にある。また、カス、ステイツキングが見ら
れ、印字品質に支障を生ずる。(F) Effect of the invention As a result, in the comparative example, when the pressure between the rolls of the super calender is low such as 4 kg/cm 2 ,
No dirt was seen on the roll, but the weight was 8Kg/cm 2 .
The dirt tends to increase as the pressure increases to 16 kg/cm 2 . In addition, dregs and statesking are observed, which impairs print quality.
一方、本発明品は何れも、スーパーカレンダー
のロール間圧が４Kg／cm2と低圧のときは、もちろ
んのこと、８Kg／cm2、16Kg／cm2と高圧になつた際
もダステイングは見られなかつた。また、カス、
ステイツキングもほとんど見られず、印字品質極
めて良好であり、満足のいくものであつた。 On the other hand, with all the products of the present invention, no dusting was observed when the inter-roll pressure of the supercalender was as low as 4Kg/cm 2 , and even when the pressure was high as 8Kg/cm 2 and 16Kg/cm 2 . Nakatsuta. Also, dregs,
State kinging was hardly observed, and the printing quality was extremely good and satisfactory.
Claims (1)
して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤及び水溶
性高分子化合物を主体とした結着剤を主たる構成
要素とする感熱発色層中に、ホウ酸または低級ア
ルコールのホウ酸トリエステルと、隣接ヒドロキ
シル基を有する多価アルコールの１種もしくは２
種以上とのエステル化反応物を含有せしめること
を特徴とする感熱記録シート。1. In a heat-sensitive coloring layer whose main components are a colorless to light-colored dye precursor, a color developer that reacts with the dye precursor when heated and a binder mainly composed of a water-soluble polymer compound, Boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol and one or two polyhydric alcohols having adjacent hydroxyl groups
A heat-sensitive recording sheet characterized by containing an esterification reaction product with at least one species.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213781A JPS6192890A (en) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | heat sensitive recording sheet |
| US06/741,905 US4614956A (en) | 1984-06-07 | 1985-06-06 | Heat-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213781A JPS6192890A (en) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | heat sensitive recording sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6192890A JPS6192890A (en) | 1986-05-10 |
| JPH0444592B2 true JPH0444592B2 (en) | 1992-07-22 |
Family
ID=16644930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59213781A Granted JPS6192890A (en) | 1984-06-07 | 1984-10-12 | heat sensitive recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6192890A (en) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2584465B2 (en) * | 1988-01-14 | 1997-02-26 | 三菱製紙株式会社 | Thermal recording material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5715623A (en) * | 1980-06-23 | 1982-01-27 | Kashiwara Pipe Kk | Cutting machine for pipes and other long materials |
| JPS5833117A (en) * | 1981-08-21 | 1983-02-26 | Yokogawa Hewlett Packard Ltd | Electronic measuring device provided with accuracy display |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP59213781A patent/JPS6192890A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6192890A (en) | 1986-05-10 |
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